DE1954273A1 - Light stabilized pigmented polymers - Google Patents

Light stabilized pigmented polymers

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DE1954273A1
DE1954273A1 DE19691954273 DE1954273A DE1954273A1 DE 1954273 A1 DE1954273 A1 DE 1954273A1 DE 19691954273 DE19691954273 DE 19691954273 DE 1954273 A DE1954273 A DE 1954273A DE 1954273 A1 DE1954273 A1 DE 1954273A1
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light
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Stretanski Joseph Anthony
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Wyeth Holdings LLC
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American Cyanamid Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34922Melamine; Derivatives thereof

Description

American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, V.St.A.American Cyanamid Company, Wayne, New Jersey, V.St.A.

Liclitstabiliaierte pigmentierte PolymereLiclite-stabilized pigmented polymers

Die Erfindung bezieht sich auf lichtstabilisierte pigmentierte Polymermassen und betrifft insbesondere lichtstabilisierte Polymere, die mit ^Titandioxid pigmentiert sind und ein Melamin enthalten.The invention relates to light-stabilized pigmented polymer compositions and in particular relates to light-stabilized ones Polymers pigmented with titanium dioxide and containing a melamine.

Zur Stabilisierung von Polymeren gegen die schädliche Einwirkung von Licht wurden bereits verschiedene Stoffe vorgeschlagen. Diese Stoffe sind sämtlich Ultraviolettlichtabsorber, und ihre Wirksamkeit wird durch eine Reihe von Faktoren bestimmt. So hängt die Lichtstabilität von Polymermassen von der Art des Polymeren, davon, ob es hart oder weichgemacht ist, ob es ein Pigment enthält oder nicht, von der Art der verwendeten Pigmente und von dem in der Masse verwendeten Ultraviolettlichtabsorber sowie von verschiedenen anderen Faktoren ab. Zwar ist allgemein bekannt t daß bestimmte Ultraviolettabsorber wirksamer sind als andere, es ist jedoch schwierig, die Wirksamkeit eines bestimmten Ultraviclett-licht·«- absorbers in verschiedenen Polymerniassen aufgrund vonVarious substances have already been proposed to stabilize polymers against the harmful effects of light. These materials are all ultraviolet light absorbers and a number of factors determine their effectiveness. For example, the light stability of polymer compositions depends on the type of polymer, on whether it is hard or plasticized, whether it contains a pigment or not, on the type of pigments used and on the ultraviolet light absorber used in the composition, and on various other factors. While that certain ultraviolet absorber is generally known t are more effective than others, but it is difficult, the effectiveness of a particular Ultraviclett-light · "- absorbers in different Polymerniassen due

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Ergebnissen vorherzusagen, die mit einer Polymermasse einer bestimmten Art erzielt wurden, So haben sich beispielsweise Ultraviolettlichtabsorber, von denen festgestellt wurde, daß sie in weichgemachten Polymeren wirksam sind, in dem entsprechenden nioht weichgestellten oder harten Polymeren nicht als wirksam erwiesen. Ferner kann nicht vorhergesehen werden, ob Ultraviolettlichtabsorber, die in nichtpigmentierten Massen wirksam sind, in der gleichen Masse, die ein Pigment enthält, wirksam sind oder nicht. Es hat sich gezeigt, daß in bestimmten Fällen die Abbaugeschwindigkeit durch Ultraviolettlichtabsorber in Polymermassen sogar erhöht wird.Predict results with a polymer mass of a certain kind have been achieved, for example Ultraviolet light absorbers found to be effective in plasticized polymers are, in the corresponding nioht softened or hard polymers not proven effective. Furthermore, it cannot be foreseen whether ultraviolet light absorbers, which are effective in unpigmented masses in which same mass that contains a pigment, are effective or not. It has been shown that in certain cases the rate of degradation is even increased by ultraviolet light absorbers in polymer masses.

Die Erfindung bezweckt daher neue Lichtetabilisatoren und damit iichtstabilisierte pigmentierte Polymermaasen,The invention therefore aims at new light stabilizers and thus light-stabilized pigmented polymer masses,

Überraschenderweise wurde gefunden, daß durch Verwendung bestimmter Melamine, die an sich keine Lichtstabilisatoren sind, in Verbindung mit Polymermassen, die mit Titandioxid pigmentiert sind, die Lichtstabilität der erhaltenen Massen beträchtlich verbessert wird. Die erfindungsgemäß verwendeten Melamine sind durch folgend.® allgemeine Formel gekennzeichnetSurprisingly, it has been found that, by using certain melamines, they are not per se any light stabilizers are, in connection with polymer compositions pigmented with titanium dioxide, the light stability of the obtained masses is considerably improved. The melamines used according to the invention are characterized by following.® general formula marked

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worin R1, R.,, R3, R4, R5 und Rß für eich allein jeweils ein Wasseretoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, einen Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen monocarbocyclischen Aryirest bedeuten oder jedes Paar von Resten R an jedem Stickstoffatom zusammen mit diesem einen 5- oder 6-gliedrigen Heteroring bildet, zum Beispiel einen Morpholin- oder Piperidinring. Beispiele für Melaminverbindungen, die unter diese Definition fallen, sind Ν,Ν-Diallylmelamin, N,N',N"-Trimethylmelamin, N1N',N"-Tri-n-propylnielamin, Ί,4-Dime thylaraino-6-morpholino-s-triazin, 'd ,4,6-ü)ris-(piperidone)-β-triazin, Monoallylmelamin, Ν,Ν'-Dimethylmelamin, N,N',N"-Tripheny!melamin, NtN-Dimethy!melamin, 2,4,-Bis(dimethylamino)-6-piperidino-s-triazin, Hexamethylmelamin und N,Nl-Bis(2rhydroxyäthyl)-N"-dodecylmelamin»wherein R 1 , R 1, R 3 , R 4 , R 5 and R ß each represent a hydrogen atom, an alkyl radical with 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl radical with up to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl radical with 1 to 6 carbon atoms or denote a monocarbocyclic aryl radical or each pair of radicals R on each nitrogen atom together with this forms a 5- or 6-membered hetero ring, for example a morpholine or piperidine ring. Examples of melamine compounds that fall under this definition are Ν, Ν-diallylmelamine, N, N ', N "-trimethylmelamine, N 1 N', N" -tri-n-propylnielamin, Ί , 4-dimethylaraino-6- morpholino-s-triazine, 'd , 4,6-ü) ris- (piperidone) -β-triazine, monoallylmelamine, Ν, Ν'-dimethylmelamine, N, N', N "-Tripheny! melamine, N t N- Dimethy! Melamine, 2 , 4, -Bis (dimethylamino) -6-piperidino-s-triazine, hexamethylmelamine and N, N l -Bis (2 r hydroxyethyl) -N "-dodecylmelamine»

Zu den pigmentierten Polymeren, in denen sich diese MeIaaine als wirksam erwiesen haben, gehören beispielsweise hartes und weichgemachtes Polyvinylchlorid, Polystyrol und Polyolefine, darunter Polyäthylen und Polypropylen»Among the pigmented polymers in which these MeIaaine Have proven effective include, for example, hard and plasticized polyvinyl chloride, polystyrene and polyolefins, including polyethylene and polypropylene »

Durch Zusatz der erfinaungsgemäli verwendeten Melamine wira aie Lichtstabilitat der erhaltenen Polymermasse erheblich verbessert. Die überlegenen Ergebnisse, die erfindungsgeir.au erzielt weraen, sind sehr überraschend, da in unpigmentierten Polymeren die Melamine allein als Lichtstabilisatoren unwirksam sind. Zwar wird durch Titandioxid selbst die Lichtstabilität verschiedener Polymermussen in begrenztem Ausmaß verbessert, es war jedoch nicht vorherzusehen, daß durch Zusatz des Melamins zu der pigmentierten Polymermasse die Lichtstabilitat der erhaltenen Kassen weit mehr verbessert werden würde.By adding the melamines used according to the invention we aie the light stability of the polymer mass obtained vastly improved. The superior results that were achieved by the invention are very surprising, because in unpigmented polymers the melamines alone are ineffective as light stabilizers. Although it is through Titanium dioxide itself has to improve the light stability of various polymers to a limited extent, it was however, it cannot be foreseen that the light stability will be increased by adding the melamine to the pigmented polymer composition the cash registers received would be improved far more.

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Besonders überraschend ist dies im Hinblick auf die Ergebnisse, die bei Zusatz von vielfach verwendeten üblichen Ultraviolettlichtabaorbern zu pigmentierten Polymermaeeen erhalten werden. In vielen Fällen wird nämlich die Zersetzung der erhaltenen Masse duroh Zusatz von. üblichen Ultraviolettlichtabsorbern sogar beschleunigt. Beispielsweise wurde festgestellt, daß bestimmte 2-Hydroxybenzophenone, die weit verbreitete übliche Ultraviolettlichtabsorber darstellen, die Zersetzung von pigmentiertem Polyvinylchlorid beschleunigen und bei pigmentiertem Polystyrol, nur zu einer sehr geringen Erhöhung der Polymerstabilität führen.This is particularly surprising with regard to the results, which are customary with the addition of frequently used Ultraviolet light absorbs into pigmented polymer materials can be obtained. In many cases, the decomposition of the mass obtained is caused by the addition of. usual Ultraviolet light absorbers even accelerated. For example, it has been found that certain 2-hydroxybenzophenones, the widespread common ultraviolet light absorbers represent the decomposition of pigmented Accelerate polyvinyl chloride and with pigmented polystyrene, only to a very small increase in polymer stability to lead.

Die Erfindung bezieht sich zwar auf die oben beschriebenen lichtstabilisierten Massen, es wird jedoch darauf hingewiesen, daß Polyvinylchlorid zur Herstellung von Pormkörpern gewöhnlich bei erhöhten Temperaturen verarbeitet wird.· Bei hohen Temperaturen besteht die Gefahr, daß eich das Material verfärbt, wenn während des ?ormgebungsprozesses nicht ein Wärmestabilisator vorliegt» Wenn also die Verfärbung vermieden werden soll, soll ein Wärmestäbilisator zugesetzt ** werden. Wenn es darauf nicht ankommt, kann auf den Wärmestabilisator verzichtet werden. Der Wärmestabilisator, der in dem Polyvinylchlorid verwendet werden kann, damit dieses ohne Verfärbung infolge hoher Temperaturen verarbeitet werden kann, kann irgendein üblicherweise verfügbarer Stabilisator sein. Handelsübliches Polyvinylchlorid wird daher zweckmäßig in Gegenwart eines Wärmestabilisators der gleichen Arten verarbeitet, wie sie bisher angewandt wurden, und, auch für die erfindungsgemäüen Zwecke in üblichen wirksamen Mengen verwendbar sind. Die meisten Wärmestabilisatoren sind organische Metallverbindungen. Anorganische Verbindungen wie'Natriumcarbonat sind jedoch ebenfalls geeignet. Zu den wärmestabilisierenden organischen Metallverbindungen gehören die OrganozinnverbindungenWhile the invention relates to those described above light-stabilized masses, it should be noted, however, that polyvinyl chloride for the production of Pormkodies is usually processed at elevated temperatures. · At high temperatures there is a risk that the material will be calibrated discolored if there is no heat stabilizer during the shaping process »if the discoloration should be avoided, a heat stabilizer should be added ** will. If it doesn't matter, the heat stabilizer can be dispensed with. The heat stabilizer, which can be used in the polyvinyl chloride so that it can be processed without discoloration due to high temperatures can be any commonly available stabilizer. Commercially available polyvinyl chloride is therefore suitably processed in the presence of a heat stabilizer of the same types as heretofore used were, and, also for the purposes according to the invention in the usual effective amounts are useful. Most of the heat stabilizers are organic metal compounds. Inorganic compounds such as sodium carbonate are, however also suitable. To the heat stabilizing organic Metal compounds include the organotin compounds

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(Dibutyl-zinn-dimaleat, Dibutyl-zinn-dilaurat, und Di-n-butyl-zinn-bisilsooctylmercaptoacetat), das im Handel unter dem Warenzeichen THERMOLITEH 31 erhältlich ist); Cadmium- oder Bariumsalze (Bariumstearat, Cadmiumetearat, Bariumricinoleat, Cadmiumricinoleat, Bariumoctylphenolat) und die organischen hydrochlorophilen Stoffe (Säureakzeptoren) des Epoxytyps (epoxydiertes Sojabohnenöl, Methylepoxystearate). Eine vollständige Zusammenstellung solcher Wärmestabilisatoren findet sich in Chevassus et al, The StabilizatOn of Poly(vinyl chloride), Arnold Pulishers Limited, London (1963), S. 343 - 374. Manchmal ist es zweckmäßig, in Verbindung mit dem metallischen Stabilisator ein organisches Phosphit zur Chelatbildung mit Metallhalogeniden, die sich als Zersetzungsprodukt von Polyvinylchlorid bilden, zu verwenden. (Dibutyl tin dimaleate, dibutyl tin dilaurate, and di-n-butyl tin bisilsooctyl mercaptoacetate), which is commercially available under the trademark THERMOLITE H 31); Cadmium or barium salts (barium stearate, cadmium etearate, barium ricinoleate, cadmium ricinoleate, barium octylphenolate) and the organic hydrochlorophilic substances (acid acceptors) of the epoxy type (epoxidized soybean oil, methyl epoxystearate). A complete list of such heat stabilizers can be found in Chevassus et al, The StabilizatOn of Poly (vinyl chloride), Arnold Pulishers Limited, London (1963), pp. 343-374. Sometimes it is useful to use an organic phosphite in conjunction with the metallic stabilizer to be used for chelating with metal halides, which are formed as a decomposition product of polyvinyl chloride.

Die Polymermassen, die mit den erfindungsgemäßen Melaminen stabilisiert werden sollen, enthalten wenigstens 0,5 Titandioxid, bezogen auf das Gewicht des Polymeren. Es kann Titandioxid vom Rutiltyp oder Anataetyp verwendet werden, der Rutiltyp wird jedoch bevorzugt. Der Teilchengrößenbereich des Pigments ist nicht kritisch, geeignet ist jedoch ein Teilchengrößenbereich von 0,05 bis 0,4 Mikron und zweckmäßiger zwischen 0,1.5 und 0,3 Mikron. Die in der Polymermasse angewandte Titandioxidkonzentration hängt von dem im Endprodukt gewünschten Grad an ündurchsichtigkeit und Weiße ab und liegt unter der Konzentration, die ein Kreiden oder eine ernsthafte Schwächung des Endprodukts verursacht. Im allgemeinen liegt die angewandte Titandioxidmenge im Bereich von 0,5 bis etwa 20,0 Gewichts-?& und vorzugsweise über 1,5 Gewichts-%, bezogen auf das Gewicht des Polymeren. Die angewandte Melaminmenge soll zwischen 0,1 und 10,0 Gewichts-% liegen und beträgt vorzugsweise etwa 0,25 bis etwa 3,0 Gewichts-#, bezogen auf das Gewicht des PoIy-The polymeric compositions to be stabilized with the novel melamines, contain at least 0.5 i "titanium dioxide, based on the weight of the polymer. Rutile type or anate type titanium dioxide can be used, but the rutile type is preferred. The particle size range of the pigment is not critical, but a particle size range of from 0.05 to 0.4 microns is suitable, and more preferably between 0.1.5 and 0.3 microns. The concentration of titanium dioxide employed in the polymer composition depends on the degree of opacity and whiteness desired in the final product and is below the concentration which will cause chalking or serious weakening of the final product. Generally, the amount of titanium dioxide employed will range from 0.5 to about 20.0 weight percent, and preferably greater than 1.5 weight percent, based on the weight of the polymer. The amount of melamine used should be between 0.1 and 10.0% by weight and is preferably about 0.25 to about 3.0% by weight, based on the weight of the poly

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meren. Das Verhältnis von Melamin zu TiO,, in der fertigen Polymermasse soll zwischen etwa 0,05 und etwa 2 liegen. Man kann dem Polymeren das Melamin und das Titandioxid gemeinsam oder jede Komponente getrennt zusetzen. Nach gründlichem Vermischen durch beliebige übliche Maßnahmen kann die Polymermasse beispielsweise durch Form- · pressen, Extrudieren, Spritzgießen oder Kalandrieren zu einer Folie oder einem anderen Gegenstand geformt werdenmeren. The ratio of melamine to TiO ,, in the finished Polymer mass should be between about 0.05 and about 2. Melamine and titanium dioxide can be added to the polymer add together or each component separately. After thorough mixing by any conventional means the polymer mass can be closed, for example, by compression molding, extrusion, injection molding or calendering a film or other object

Alle üblichen Additive, die normalerweise zur Verarbeitung von Polymermassen angewandt werden, können zur Modifizierung von erfindungsgemäßen Massen verwendet werden. Es können also z.B. Füllstoffe, antistatische Mittel, P Farbstoffe oder nicht-klebrig machende Mittel zur Erleichterung der Formgebung wie Stearinsäure und Calciumstearat zugesetzt werden.All customary additives which are normally used for processing polymer compositions can be used for modification can be used by compositions according to the invention. For example, fillers, antistatic agents, P Colorants or non-tackifying agents to facilitate shaping such as stearic acid and calcium stearate can be added.

Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. In den Beispielen wurden zur Prüfung der Wirksamkeit des Stabilisators Polymermassen hergestellt und Ultraviolettlicht und anderem Licht ausgesetzt (Fluoreszenz-Sonnenlampe-Schwarzlicht-Vorrichtung oder Atlas-Kohlebogen-üade-Ometer). Die Gelbindexmessungen wurden mit einem Differentialcolorimeter (Colormaster)und einem Hunter-Farbdifferenz-Meßk gerät durchgeführt. Die Ergebnisse sind als die Zahl von Stunden angegeben, nach der eine Änderung des
Gelbindex um 15 Einheiten erfolgt. (/\ YI=15).
The invention is illustrated in more detail by the following examples. In the examples, to test the effectiveness of the stabilizer, polymer compositions were produced and exposed to ultraviolet light and other light (fluorescent sun lamp / black light device or Atlas-Kohlebogen-üade-Ometer). The yellow index measurements were carried out with a differential colorimeter (Colormaster) and a Hunter color difference measuring device. Results are reported as the number of hours after which there was a change in
Yellow index is done by 15 units. (/ \ YI = 15).

Beispiel 1example 1

Polyvinylchloridproben werden aus folgendem Ansatz hergestellt;Polyvinyl chloride samples are prepared from the following approach;

Polyvinylchlorid (Geon 103 EP) 100 TeilePolyvinyl chloride (Geon 103 EP) 100 parts

TiO2 (ßutil) 2,0 TeileTiO 2 (ßutil) 2.0 parts

THEHMQLITE.R 51 2,0 TeileTHEHMQLITE. R 51 2.0 parts

Stearinsäure 0,5 TeileStearic acid 0.5 parts

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Zum Vormischen von 100 g-Mengen wurde die vorstehende Zubereitung über Nacht in einer Walzenmühle gemischt. BeiichtungsprUfproben wurden durch Zusatz einer geeigneten Menge der Additive entsprechend den Angaben in tabelle I und 5 Hinuten langes Verwalzen bei 165WC auf einem Laboratoriums-Zweiwalzenstuhl sowie, anschlieüendes !formpressen bei 175VC zu 1 }27 mm(50mil)· dicken Platten hergestellt. Sie mit verschiedenen Lichtstabiliaatoren erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgeführtsTo premix 100 g quantities, the above formulation was mixed overnight on a roller mill. Coating test samples were prepared by adding a suitable amount of the additives according to the information in Table I and rolling for 5 minutes at 165 W C on a laboratory two-roll mill and then compression molding at 175 V C to form sheets 1} 27 mm (50 mil) thick . The results obtained with different light stabilizers are listed in the table below

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Tabelle ITable I.

FS-BIr-Prüfung verschiedener Stabiliaatoren für TiP^-pigmentiertes PVCFS-BIr testing of various stabilizers for TiP ^ -pigmented PVC

Additive -Oft des Polymergewichts) TiO ^»0 f> des Polymergewichts, wenn nichts anderes angegeben Additives - often the polymer weight) TiO ^ »0 f> the polymer weight, unless otherwise stated

gS-BL-Prüfwerte zn Be- . Zeit t ginn bis YI=15 YI* gS-BL test values for loading. Time t starts until YI = 15 YI *

Zunahme gegenüber Kontrolle (Stdn.) Increase compared to control (hours)

Kontrolle (kein Additiv, kein TiO2) nurControl (no additive, no TiO 2 ) only

(O
OO
KJ
(O
OO
KJ

2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (0 2 HexamethyImelamin2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone (0 2 hexamethyimelamine

2,4-Bis(dimethy!amino)-6-morpholino-s-triazin Ν,Ν1-Dimethy!melamin .2,4-bis (dimethy! Amino) -6-morpholino-s-triazine Ν, Ν 1 -dimethy! Melamine.

2,4-Bis(dimethylamino)-i6-(1-pyrrolidino)-2-triazin 42,4-bis (dimethylamino) -i6- (1-pyrrolidino) -2-triazine 4

3 5 3 3 23 5 3 3 2

+ TiO2 2+ TiO 2 2

2,4,6-Tris(piperidino)-s-triazin + TiO2 · · 1 2,4-Bis(dimethylamino)-6-piperidino-s-triazin+Ti02 22,4,6-tris (piperidino) -s-triazine + TiO 2 · · 1 2,4-bis (dimethylamino) -6-piperidino-s-triazine + Ti0 2 2

* Colormaster* Colormaster

Ν,Ν-Diallylmelamin +Ν, Ν-diallyl melamine +

Monoallylmelamin + ^Monoallyl melamine + ^

N,K'-Bis(2-Hydroxyäthyl)-N'-dodecylmelainin NfNt,H"-TrimethylmelaminN, K'-bis (2-hydroxyethyl) -N'-dodecylmelamine N f N t , H "-trimethylmelamine

Hexamethylmelamin + TiO„Hexamethylmelamine + TiO "

Ν,Ν'-Dimethylmelamin +Ν, Ν'-dimethylmelamine +

Ν,Ν-Dimethylmelamin + TiO2 Ν, Ν-dimethylmelamine + TiO 2

160160

490490

420420

200200

230230

180180

190190

720720

860860

920920

830830

520520

910910

580580

670670

610610

690690

330330

260260

4040

7070

2020th

. 30. 30th

560560

700700

760760

670670

360360

750750

42Q42Q

510510

450450

530530

Dieses Beispiel zeigt folgendes:This example shows the following:

(1) Durch Melamine allein wird die Liehtstabilität der polymeren Massen nicht wesentlich verbessert.(1) Melamines alone do not significantly improve the light stability of the polymeric compositions.

(2) Durch Titandioxid allein wird die Lichtstabilität(2) Titanium dioxide alone enhances the light stability

der £olymermassen nur in begrenztem Ausmaß verbessert*.the polymer masses improved only to a limited extent *.

(3) Die Kombination aus 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, einem üblichen UV-Absorber, und Titandioxid ist weniger wirksam als Titandioxid allein.(3) The combination of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, a common UV absorber, and titanium dioxide is less effective than titanium dioxide alone.

(4) Mit Kombinationen aus Melaminen und Titandioxid wird eine wesentlich höhere Lichtstabilität als mit jeder .(4) Using combinations of melamines and titanium dioxide will a much higher light stability than with any other.

. Komponente allein erreicht.. Component achieved alone.

Beispiel 2Example 2

Proben von sohlagzähem Polystyrol werden aus folgendem Ansatz hergestellt: ■Samples of toughened polystyrene are made from the following Approach made: ■

Polystyrol (Styron 475) 100 TeilePolystyrene (Styron 475) 100 parts

2 (fiutil) . ■ 2 Teile 2 (fiutil). ■ 2 parts

Die Proben werden durch Zusatz der Additive während des Schmelzens des Polymeren auf einem Zweiwalzenstuhl 3 Minuten langes Mischern bei 1600C und Formpressen zu 1,27 mm (50 mil)-dioden Platten hergestellt. Die mit verschiedenen Idchtstabiliaatoren erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II aufgeführt:.The samples are prepared by addition of the additives during the S c hmelzens of the polymer on a two-roll mill for 3 minutes mixers at 160 0 C and compression molding to 1.27 mm produced (50 mil) diodes plates. The results obtained with various Idchtstabiliaatoren are listed in the following Table II :.

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Tabelle IITable II

Fade-Ometer-Prüfung verschiedener Stabilisatoren für Ti(X, pigmentiertes Fade-Ometer test of various stabilizers for Ti (X , pigmented

Fade-Ome ter-PrüfwerteFade-omer test values

PolystyrolPolystyrene

ο ο toο ο to OO KJ ROOO KJ RO

Additiv (0,ü5 # des Polymergewichts, wenn nichts anderes angegeben) _ ^ Additive (0, ü5 # of the polymer weight, unless otherwise stated) _ ^

j ü,0 9b des Polymergewichts, wenn nicht anderes angegeben j ü, 0 9b of the polymer weight, unless otherwise stated

Kontrolle (kein Additiv, kein nur TiOj, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon + TiO., N,N-Diallylmelamin + TiO2 N,K'»N"-Tri-n-propylmelamin + TiO2 2,4-Bis(dimethylamino)-6-morpholino-s-triazin 2,4,6-Tris(piperidino)-s-triazin Monoallylmelamin + TiOp NjN'-Dimethylmelamin + N,N',N"-Triphenylmelamin N,N-Dimethy!melamin + ^ 2,4-Bis(dimethylamin)-6-piperidino-s-triazin+Ti02 Hexamethylmelamin + TiO2 *** Hexamethylmelamin + TiO^ **** Hexamethylmelamin + TiO^ ***** K ,N' -Bis (2~hydroxyäthyl)-Nn -dcdecy !melaminControl (no additive, no only TiOj, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone + TiO., N, N-diallylmelamine + TiO 2 N, K '»N" -tri-n-propylmelamine + TiO 2 2,4-bis ( dimethylamino) -6-morpholino-s-triazine 2,4,6-tris (piperidino) -s-triazine monoallylmelamine + TiOp NjN'-dimethylmelamine + N, N ', N "-triphenylmelamine N, N-dimethylmelamine + ^ 2,4-bis (dimethylamine) -6-piperidino-s-triazine + Ti0 2 hexamethylmelamine + TiO 2 *** hexamethylmelamine + TiO ^ **** hexamethylmelamine + TiO ^ ***** K, N '-Bis ( 2-hydroxyethyl) -N n -dcdecy! Melamine

* Hunter-Farbdifferenz-Meßgerät ♦** 0,25 % Melamin **** 0,5 # Melamin ***** 1,0% Melamin* Hunter Color Difference Meter ♦ ** 0.25 % melamine **** 0.5 # melamine ***** 1.0% melamine

TiO2 zu Beginn Zeit (Stdn.) YI* bis YI=15 TiO 2 at the beginning time (hours) YI * to YI = 15

5
6
6
5
6th
6th

5
5
5
5

4
4
6
6
4
4
4
4
4
4
5
4th
4th
6th
6th
4th
4th
4th
4th
4th
4th
5

100100

410 450 490 500 570 530 540 520 520 520 500 530 590 560 480410 450 490 500 570 530 540 520 520 520 500 530 590 560 480

Zunahme gegenüber Kontrolle Increase versus control

310 350 390 400 470 439 440 420 420 420 400 430 490 460 380310 350 390 400 470 439 440 420 420 420 400 430 490 460 380

CDCD

cncn

ro -J coro -J co

Sie Ergebnisse zeigen, daß mit der Kombination aus einem Melamin und TiO^-Pigment sine beträchtlich verbesserte Lichtstabilität im Vergleich tsu den Ergebnissen, die mit dea Pigjaent allein ader mit dem Pigment und bekanntem UV-Absorber ernalten werden, erzielt wird. Sie Ergebnisse zeigen ferner, daß die Höchstwirlcung bei etwa 0,5 Gewiciite-^i MelÄfflin, bezogen auf das Gewicht des Polymeren« auftritt.Results show that with the combination of a melamine and TiO ^ pigment sine considerably improved light stability in comparison tsu the results are ernalten with dea Pigjaent alone vein with the pigment and known UV absorbers, is achieved. The results also show that the maximum effect occurs at about 0.5% by weight, based on the weight of the polymer.

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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Claims (5)

PatentansprücheClaims 1. Gegen Ultraviolettlicht stabile Polymermasse, gekennzeichnet durch (a) Polyvinylchlorid, Polystyrol oder ein Polyolefin, (b) Titandioxid und (c) ein Melamin der Formel1. Polymer composition stable to ultraviolet light, characterized by (a) polyvinyl chloride, or polystyrene a polyolefin, (b) titanium dioxide and (c) a melamine of the formula worin R1, R.,, R^, R., R,- und Rg Wasserstof!'atome, Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkenylreste mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, Hydroxyalkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder monocarbocyclische Arylreste bedeuten oder jeweils zwei Reste R zusammen mit Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oaer 6-gliearigen Heteroring bilden können.where R 1 , R 1, R ^, R, R, - and Rg hydrogen! 'atoms, alkyl radicals with 1 to 12 carbon atoms, alkenyl radicals with up to 3 carbon atoms, hydroxyalkyl radicals with 1 to 6 carbon atoms or monocarbocyclic aryl radicals or each two radicals R together with the nitrogen atom to which they are bonded can form a 5- or 6-membered hetero ring. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß2. Mass according to claim 1, characterized in that R1, R-;, R,, R., R,- und Rg Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten.R 1 , R- ;, R ,, R., R, - and Rg denote hydrogen atoms or alkyl radicals having 1 to 12 carbon atoms. 3· Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Polyvinylchlorid enthält.3. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it contains polyvinyl chloride. 4. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Polystyrol enthält.'4. Composition according to claim 1 or 2, characterized in that it contains polystyrene. 5. Masse nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Wärmestabilisator enthält.5. Composition according to claim 3> characterized in that it contains a heat stabilizer. 009822/183 1009822/183 1
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