DE3017170A1

DE3017170A1 - Liquefaction of coal, etc. - in presence of added guanidinium cpds.

Info

Publication number: DE3017170A1
Application number: DE19803017170
Authority: DE
Inventors: Hannes Dipl.-Ing. 8043 Unterföhring Kneissl; Klaus Dr.rer.nat. 8000 München Schmid
Original assignee: Wasag Chemie AG
Current assignee: Wasag Chemie AG
Priority date: 1980-05-05
Filing date: 1980-05-05
Publication date: 1981-11-12

Abstract

Conversion of high-molecular-wt. hydrocarbons to low- molecular-wt. hydrocarbons (esp. liquefaction of coal) is carried out in the presence of at least one guanidinium cpd. (I). The process is pref. carried out by adding (I) to a mixt. of coal and solvent (e.g. coal oil), heating the mixt. atan intermediate temp. of 100-300 (esp. 200) deg. C for 1-30 min., and then heating the mixt. at the liquefaction temp. (e.g. 250-500 deg. C at 10-300 bar excess pressure). (I) is pref. guanidinium carbonate (Ia) or a mixt. of (Ia) with a guanidinium carboxylate, phenolate, sulphonate or alcoholate in a wt. ratio of 0.3-3:1, or a mixt. of (Ia) with the corresp. carboxylic acid, phenol, sulphonic acid or alcohol. (I) is pref. added in an amt. of 0.1-3 wt.% based on the coal feed. Addn. of (I) in small amts. (up to 10 wt.%) increases the yield of liq. hydrocarbons (e.g. from 1-5 to 10-20 wt.% based on coal feed).

Description

Beschreibungdescription

Verfahren zur Gewinnung niedriger molekularer Kohlenwasserstoffgemische aus hochmolekularen Kohlenwasserstoffgemischen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung niedriger molekularer Kohlenwasserstoffgemische aus hochmolekularen Kohlenwasserstoffgemischen.Process for the production of low molecular hydrocarbon mixtures from high molecular weight hydrocarbon mixtures The invention relates to a method for the extraction of low molecular hydrocarbon mixtures from high molecular ones Hydrocarbon mixtures.

Unter hochmolekularen Kohlenwasserstoffgemischen werden im Zusammenhang dieser Anmeldung insbesondere, von der chemischen Zusammensetzung her abgeleitet, die festen und flüssigen fossilen Energie-Rohstoffe Kohle und Mineralöl verstanden.High molecular weight hydrocarbon mixtures are related to of this application in particular, derived from the chemical composition, understood the solid and liquid fossil energy raw materials coal and mineral oil.

Diese Kohlenwasserstoffgemische sind für den Verbrauch um so wertvoller, je niedriger ihr Molekulargewicht ist. Deshalb~ sind allenthalben Bestrebungen im Gange, aus im natürlichen Zustand hochmolekularen Kohlenwasserstoffgemischen niedrige Kohlenwasserstoffgemische zu gewinnen.These hydrocarbon mixtures are all the more valuable for consumption the lower their molecular weight. Therefore ~ endeavors are everywhere in the Going out from naturally high molecular hydrocarbon mixtures low To win hydrocarbon mixtures.

Hierbei ist unter Gewinnung zweierlei zu verstehen. Gewinnung im engeren Sinne ist die Förderung, namentlich von Erdöl, insbesondere die tertiäre Erdölförderung oder die Erdölgewinnung aus blschiefer/Teersand. Gewinnung im weiteren Sinne ist die Erzeugung niedriger molekularer Kohlenwasserstoffgemische, wie die Erst-Destillation von Rohöl, die Konversion von schweren in leichtere ölfraktionen, die Kohleverflüssigung und/oder die hydrierende Kohle-Vergasung. Beide Gewinnungs-Arten sind in der Praxis gekennzeichnet durch die gemeinsame Zielsetzung einer Erhöhung des Anteils leichterer Kohlenwasserstoffe.Obtaining is understood here to mean two things. Extraction in the closer The meaning is the production, namely of crude oil, especially the tertiary crude oil production or the extraction of oil from blue shale / tar sand. Is extraction in the broader sense the production of low molecular weight hydrocarbon mixtures, such as primary distillation of crude oil, the conversion from heavy to lighter oil fractions, coal liquefaction and / or hydrogenating coal gasification. Both types of extraction are characterized in practice by the common goal of an increase the proportion of lighter hydrocarbons.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei Gewinnungs-Verfahren der vorgenannten Art die Umwandlung hochmolekularer Kohlenwasserstoffgemische in niedriger molekulare durch Verwendung von Hilfsstoffen zu begünstigen und dadurch eine höhere Wertschöpfung aufgrund des günstigeren C:H-Verhältnisses in den Endprodukten zu erreichen.The invention is based on the object of extraction processes of the aforementioned type, the conversion of high molecular weight hydrocarbon mixtures into lower molecular weight by using auxiliaries and thereby favoring higher added value due to the more favorable C: H ratio in the end products to reach.

Zur Lösung dieser Aufgabepird erfindungsgemäß die im Anspruch 1 und bezüglich vorteilhafter Ausgestaltungen in den Unteransprüchen gekennzeichnete Verwendung von Guanidinium-Verbindungen als Hilfsstoffe vorgeschlagen.To solve this task according to the invention in claims 1 and Use characterized in the subclaims with regard to advantageous embodiments suggested by guanidinium compounds as excipients.

Unter Hilfsstoffe werden hier, im Gegensatz zu Katalysatoren, Stoffe verstanden, die nicht allein durch ihre Gegenwart wirken, sondern mit Ablauf des entsprechenden Verfahrens bzw. der diesem zugrundeliegenden physikalischen und/oder chemischen Reaktion verändert bzw. verbraucht werden.In contrast to catalysts, auxiliary substances are substances understood, which work not only through their presence, but with the expiration of the corresponding process or the underlying physical and / or chemical reaction can be changed or consumed.

Es wurde erkannt, daß die erfindungsgemäß als Hilfsstoffe für das gattungsgemäße Verfahren verwendeten Guanidinium-Verbindungen die ausgeprägte Wirkung haben, die Bindungskräfte in den hochmolekularen Kohlenwasserstoffgemischen zu labilisieren und/oder aufzubrechen und dadurch die Verfahren in Richtung einer Anreicherung von leichteren, niedriger molekularen Kohlenwasserstoffen zu lenken. Hierbei sind Bindungskräfte in einem weiten Sinne zu verstehen; es kann sich um physikalische, chemische und/oder als Ubergangsformen zwischen beiden vorliegende Bindungskräfte handeln. Durch die Labilisierung bzw. Lockerung bis hin zur vollständigen Aufbrechung der Bindungskräfte wird die im eingangs genannten Sinne zu verstehende Gewinnung niedriger molekularer Kohlenwasserstoffe unmittelbar erleichtert.Hinzu kommt, daß durch die erfindungsgemäß verwendeten Guanidinium-Verbindungen die Lösbarkeit der behandelten Kohlenwasserstoffgemische erhöht wird, was ersichtlich ebenfalls den Gewinnungsvorgang unmittelbar erleichtert.It was recognized that the invention as auxiliaries for the Generic method used guanidinium compounds the pronounced effect have to labilize the binding forces in the high molecular weight hydrocarbon mixtures and / or break up and thereby the process in the direction of an enrichment of to direct lighter, lower molecular weight hydrocarbons. Here are binding forces to be understood in a broad sense; it can be physical, chemical and / or act as transitional forms between the two existing binding forces. Through the Labilization or loosening up to complete breaking open of the binding forces is the extraction to be understood in the sense mentioned at the beginning lower molecular hydrocarbons. In addition, that by the guanidinium compounds used according to the invention, the solubility of the treated hydrocarbon mixtures is increased, which can also be seen in the The extraction process is immediately facilitated.

Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung der Guanidinium-Verbindungen in Substanz oder in gelöster Form vorgesehen.The use of the guanidinium compounds is within the scope of the invention provided in substance or in dissolved form.

Die hierbei jeweils eingesetzten Gesamt-Mengen an Guanidinium-Verbindungen liegen bevorzugt in den in Anspruch 2 bzw. 3 angegebenen Grenzen. Im einzelnen wird man die verwendete Menge unter wirtschaftlichen Gesichtspunkten, nämlich dem Gesichtspunkt eines den Preis der eingesetzten Guanidinium-Verbindungen übersteigenden Nutzens, festlegen, wobei die Konzentrationen in der Nähe der im Anspruch 3 angegebenen unteren Grenze hauptsächlich bei der tertiären Erdölförderung in Frage kommen, während für andere Gewinnungs-Verfahren die untere Grenze eher zu 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Kohlenwasserstoffgemisches bei Verwendung in Substanz und bezogen auf das Gewicht des Lösungsmittels bei Verwendung in gelöster Form, anzusetzen ist.The total amounts of guanidinium compounds used in each case are preferably within the limits specified in claims 2 and 3, respectively. In detail will the amount used from an economic point of view, namely the point of view a benefit that exceeds the price of the guanidinium compounds used, set, the concentrations in the vicinity of the specified in claim 3 lower Limit mainly in the tertiary oil production in question, while for other recovery methods, the lower limit tends to be 0.1% by weight, based on the Weight of the hydrocarbon mixture when used in substance and based on the weight of the solvent when used in dissolved form is to be used.

Unter dem Gesichtspunkt der Wirtschaftlichkeit ist gemäß Anspruch 4 insbesondere Guanidinium-Carbonat als Hilfsstoff geeignet, weil es die billigste aller Guanidinium-Verbindungen darstellt, Daneben hat es weitere wichtige Vorzüge. Guanidinium-Carbonat wirkt nämlich weder korrosiv noch umweltbelastend, außerdem ist sein Zerfall sehr gut steuerbar und kann daher besonders gezielt ausgenutzt werden. Darüber hinaus verleiht der basische Charakter des Carbonat-Teils dem Guanidinium-Carbonat eine zusätzliche Reaktivität, die sich bei Umsetzungen mit sauren Gruppen auf vorteilhafte Weise nutzen läßt. Ein interessanter Nebeneffekt kann somit dadurch erzeugt werden, daß es aufgrund des sauren Charakters der phenolischen und thiophenolischen . Gruppen eines hochmolekularen Kohlenwasserstoffgemisches fossilen Urspungs bei der Reaktion mit Guanidinium-Carbonat zu einer Kohlendioxid-Bildung "in situ" und dadurch zu einem Lockerung bewirkenden "Bläschen-Effekt" kommt.From the point of view of economy is according to claim 4 in particular guanidinium carbonate suitable as an excipient because it is the cheapest of all guanidinium compounds, it also has other important advantages. Guanidinium carbonate is neither corrosive nor polluting, besides its decay is very easy to control and can therefore be used in a particularly targeted manner will. In addition, the basic character of the carbonate part gives the guanidinium carbonate an additional reactivity, which is advantageous in reactions with acidic groups Wise use. A This can have an interesting side effect be generated that it is due to the acidic character of the phenolic and thiophenolic . Groups of a high molecular hydrocarbon mixture of fossil origin the reaction with guanidinium carbonate leads to the formation of carbon dioxide "in situ" and this leads to a "bubble effect" causing loosening.

Zur Verstärkung der Wechselwirkung zwischen behandeltem Kohlenwasserstoffgemisch und Guanidinium-Verbindungen kann es sich empfehlen, das Guanidinium-Carbonat entsprechend Anspruch 5 in Kombination mit anderen Guanidinium-Verbindungen, insbesondere in Verbindung mit carbonsauren, vorzugsweise fettsauren, Guanidinium-Salzen gemäß Anspruch 6 und/oder Guanidinium-Phenolaten entsprechend Anspruch 7 einzusetzen. Dabei ist es nicht unbedingt erforderlich, die entsprechenden Guanidinium-Verbindungen in exakten stöchiometrischen Verhältnissen herzustellen und anschließend in exakt einzuhaltenden Gewichtsverhältnissen dem entsprechenden Reaktionsgemisch zuzugeben.To strengthen the interaction between the treated hydrocarbon mixture and guanidinium compounds it can be recommended to use the guanidinium carbonate accordingly Claim 5 in combination with other guanidinium compounds, in particular in Compound with carboxylic acid, preferably fatty acid, guanidinium salts according to claim 6 and / or guanidinium phenolates according to claim 7 to use. It is it is not absolutely necessary to put the corresponding guanidinium compounds in to produce exact stoichiometric ratios and then to be adhered to exactly Add weight ratios to the corresponding reaction mixture.

Vielmehr richten sich Zusammensetzung und Dosierung der optimalen Formulierung immer nach Wirtschaftlichkeitsprinzipien. Gerade dies stellt einen wesentlichen Vorteil der Erfindung dar, daß nämlich die Mengen und Mischungsverhältnisse der erfindungsgemäß verwendeten Guanidinium-Verbindungen ohne Effizienzeinbußen in einem weiten Bereich vorrangig nach Wirtschaftlichkeitsüberlegungen variiert werden können.Rather, the composition and dosage are based on the optimal one Formulation always according to economic principles. This is exactly what constitutes one essential advantage of the invention is that namely the quantities and mixing ratios of the guanidinium compounds used according to the invention without any loss of efficiency varies in a wide range primarily according to economic considerations can be.

So bietet sich eine weitere, sehr wirtschaftliche Verwendung in der Form an, daß man das Guanidinium-Carbonat entsprechend Anspruch 8 im Unter- oder Überschuß mit zugesetzten oder im Kohlen wasserstoffgemisch schon vorhandenen freien Säuren, wie Carbonsäuren, Fettsäuren und/oder Sulfonsäuren mit Phenolen und/oder mit Alkoholen einsetzen kann. Bei Verwendung von Guanidinium-Carbonat im Unterschuß entsteht hierbei ein Gemisch aus nicht umgesetzter Ausgangs-Chemikalie und entsprechender Guanidinium-Verbindung, die dann erfindungsgemäß als Hilfsstoff wirkt. Bei Verwendung von Guanidinium-Carbonat im Überschuß entsteht ein Gemisch aus Guanidinium-Carbonat und entsprechender Guanidinium-Verbindung, das,auch hinsichtlich seiner Wirkung, dem Gemisch nach Anspruch 5, 6 oder 7 entspricht.So there is another, very economical use in the Form to that the guanidinium carbonate according to claim 8 in the lower or Excess with added or in the carbon hydrogen mixture already existing free Acids, such as carboxylic acids, fatty acids and / or sulfonic acids with phenols and / or can start with alcohols. When using guanidinium carbonate in deficit This creates a mixture of unreacted starting chemical and more appropriate Guanidinium compound, which according to the invention then acts as an auxiliary. Using excess guanidinium carbonate results in a mixture of guanidinium carbonate and the corresponding guanidinium compound, which, also with regard to its effect, corresponds to the mixture according to claim 5, 6 or 7.

Ein Höchstmaß an Wirtschaftlichkeit wird hierbei erreicht, wenn die jeweiligen Ausgangs-Chemikalien gemäß Anspruch 8 Abfall- oder Rückstandsprodukte sind. Insbesondere eignen sich entsprechend Anspruch 10 und 11 die in großen Mengen anfallenden Abfall-Fettsäuren oder auch die Roh-Teersäuren als äußerst wirtschaftliche Ausgangsprodukte zur Umsetzung mit Guanidinium-Carbonat.A maximum of economic efficiency is achieved here if the respective starting chemicals according to claim 8 waste or residue products are. According to claims 10 and 11, those in large quantities are particularly suitable accumulating waste fatty acids or the raw tar acids as extremely economical Starting products for reaction with guanidinium carbonate.

Unabhängig von den verschiedenen Ausgestaltungen der erfindungsgemäß zur Verwendung gelangenden Guanidinium-Verbindungen beinhaltet die Erfindung im Kern den Tatbestand, daß Guanidinium-Verbindungen aufgrund der chemischen Struktur-des Guanidinium-Kations eine fragmentierende Wirkung auf hochmolekulare Kohlenwasserstoffgemische ausüben und dadurch insbesondere die Gewinnung im eingangs geschilderten weiteren Sinne niedriger molekularer Kohlenwasserstoffgemische begünstigen.-Daneben und sich überschneidend hiermit liegt außerdem -eine die Lösbarkeit der Kohlenwasserstoffgemische fördernde Wirkung der Guanidinium-Verbindungen vor, die stärker bei der Gewinnung im engeren Sinne, bei der regelmäßig mit vergleichsweise niedrigeren Temperaturen als bei der Gewinnung im weiteren Sinne gearbeitet wird, im Vordergrund steht.Regardless of the various configurations of the invention The guanidinium compounds used are included in the invention The core of the fact that guanidinium compounds due to the chemical structure of the Guanidinium cation has a fragmenting effect on high molecular weight hydrocarbon mixtures exercise and thereby in particular the extraction in the further described above Favor the sense of lower molecular hydrocarbon mixtures Overlapping this is also the solubility of the hydrocarbon mixtures promotional effect of the guanidinium compounds, which are stronger in the extraction in the narrower sense, in which regularly with comparatively lower temperatures when the extraction is carried out in the broader sense, is in the foreground.

Ein besonders bevorzugtes Anwendungsgebiet der- Erfindung ist die Verflüssigung oder hydrierende Vergasung von Kohle, bei letzterem insbesondere die Vorbehandlung der hydrierend zu vergasenden Kohle.A particularly preferred field of application of the invention is Liquefaction or hydrogenation gasification of coal, in the latter case in particular the Pretreatment of the coal to be hydrogenated to be gasified.

In dem Bemühen, die Wirtschaftlichkeit von Kohle-Verflüssigungs-Verfahren zu erhöhen, wie sie beispielsweise als Weiterentwicklung des alten IG-Verfahrens in der DE-OS 27 11 105 oder der DE-OS 28 03 985 beschrieben sind, oder wie sie auf der Grundlage des klassischen Bergius-Pier-Verfahrens derzeit vor allem in den USA weiterentwickelt werden, untersucht man gegenwärtig verschiedene Verfahrens-Varianten, die sich bei züglich Druck, Temperatur, Beschaffenheit der eingesetzten Kohle, Wahl der Hydrierungsgase, Gestaltung der Reaktionsführung (Verfahrenstechnik im engeren Sinne) und insbesondere hinsichtlich der angewendeten Katalysatoren unterscheiden.In an effort to increase the economics of coal liquefaction processes to increase, as it is, for example, as a further development of the old IG process are described in DE-OS 27 11 105 or DE-OS 28 03 985, or as they are the basis of the classic Bergius-Pier method currently mainly in the USA are being further developed, various process variants are currently being investigated, which is related to the pressure, temperature, nature of the coal used, choice of the hydrogenation gases, design of the reaction process (process engineering in more detail Meaning) and in particular with regard to the catalysts used.

Hier ermöglicht die Verwendung von Guanidinium-Verbindungen als Hilfsstoff gemäß Anspruch 12 im besonderen Maße, die Wirtschaftlichkeit zu erhöhen. Die erfindungsgemäß verwendeten Guanidinium-Verbindungen haben dabei im wesentlichen die Wirkung, daß sie den gewünschten Bruch von Bindungskräften innerhalb des Molekül-Gitters der Kohle erleichtern und die im molekularen Reaktionsgeschehen nachfolgende Absättigung der Bruchstellen mit Wasserstoff beschleunigen. Es wird dadurch der Vorteil erreicht, daß der bei den meisten Verfahrens-Varianten vorgesehene Einsatz von Katalysatoren reduziert oder sogar ganz überflüssig gemacht wird, und daß es außerdem möglich wird, statt reinem molekularem Wasserstoff mindestens teilweise billigere Hydriergase für die Verflüssigung oder Vergasung der Kohle zu verwenden. Durch beides werden die bekannten Verfahren unmittelbar kostenmäßig entlastet.This enables the use of guanidinium compounds as an adjuvant according to claim 12 in particular to increase the economy. According to the invention The guanidinium compounds used essentially have the effect that they the desired breaking of binding forces within the molecular lattice of the Facilitate coal and the subsequent saturation in the molecular reaction process accelerate the fracture points with hydrogen. This has the advantage of that the use of catalysts provided in most process variants reduced or even made completely superfluous, and that it is also possible becomes, instead of pure molecular hydrogen, at least partially cheaper hydrogenation gases to use for the liquefaction or gasification of coal. Becoming through both the known methods immediately relieved of costs.

Im Rahmen der Erfindung ist auch für die Verflüssigung oder die Vergasung von Kohle die Verwendung von bestimmten Guanidinium-Verbindungen allein oder auch die Verwendung bestimmter Kombinationen verschiedener Guanidinium-Verbindungen vorgesehen.In the context of the invention is also for liquefaction or gasification of charcoal the use of certain guanidinium compounds alone or as well the use of certain combinations of different guanidinium compounds is provided.

In jedem Falle richtet sich die bevorzugte Gesamt-Menge, die eingesetzt wird, nach Anspruch 13.In each case, the preferred total amount that is used depends becomes, according to claim 13.

Die erfindungsgemäß verwendeten Guanidinium-Verbindungen zersetzen sich bei erhöhter Temperatur zu hochreaktiven Zerfallsprodukten, die ihrerseits wiederum in sehr erwünschter Weise die Hydrierungsreaktion begünstigen können. Besonders stark ausgeprägt wird letztgenannter Effekt mit dem gemäß Anspruch 14 verwendeten Guanidinium-Carbonat erhalten. Dem in dieser Hinsicht auch in Betracht kommenden Chlorid, Sulfat oder Nitrat ist das Guanidinium-Carbonat aus den bereits früher genannten Gründen der Korrisionsverhinderung, des Umweltschutzes und eines besser steuerbaren Zerfalls überlegen. Außerdem ist es, wie bereits ebenfalls angegeben, besonders preiswert.The guanidinium compounds used according to the invention decompose at elevated temperature to form highly reactive decomposition products, which in turn in turn can favor the hydrogenation reaction in a very desirable manner. Particularly The latter effect is very pronounced with that used according to claim 14 Obtained guanidinium carbonate. The one also considered in this regard Chloride, sulfate or nitrate is the guanidinium carbonate from the earlier mentioned reasons of corrosion prevention, environmental protection and one better superior to controllable decay. In addition, as already stated, particularly inexpensive.

Das Guanidinium-Carbonat kann im Prinzip als Hilfsstoff allein eingesetzt werden. Besonders vorteilhaft allerdings ist die Verwendung in Verbindung mit fettsauren Guanidinium-Salzen entsprechend Anspruch 15. Durch die fettsauren Guanidinium-Salze, insbesondere durch Stearate, wird die Wechselwirkung des Guanidinium-Carbonats mit dem Kohlenwasserstoffgemisch im Sinne einer Lösehilfe verbessert, und zwar gerade im Bereich niedriger Temperaturen, etwa unter 1500C. Dies trägt in vorteilhafter Weise zur Stabilisierung der bei der Kohleverflüssigung verarbeiteten Kohle-Anreiböl-Suspension bei und lenkt die Heterogen-Reaktion Wasserstoff/Kohle mehr in Richtung einer Homogen-Reaktion.The guanidinium carbonate can in principle be used alone as an auxiliary will. However, it is particularly advantageous to use them in conjunction with fatty acids Guanidinium salts according to claim 15. By the fatty acid guanidinium salts, especially by stearates, the interaction of the guanidinium carbonate with Improved the hydrocarbon mixture in the sense of a dissolving aid, specifically just in the range of low temperatures, about below 1500C. This contributes to the benefit Way to stabilize the coal grind oil suspension processed during coal liquefaction and directs the heterogeneous hydrogen / carbon reaction more in the direction of a homogeneous reaction.

Das angewandte Verhältnis von Guanidinium-Carbonat zu den stärkerals Lösehilfe wirkenden Guanidinium-Verbindungen richtet sich im Einzelfall nach den jeweiligen Verflüssigungs-Verfahren und den Eigenschaften der hierbei eingesetzten Ausgangsstoffe. Der bevorzugte Rahmen geht aus Anspruch 16 hervor, wobei ein Verhältnis von Guanidinium-Carbonat zu fettsaurem Guanidinium-Salz, insbesondere Stearat, von 3:1 ganz besonders bevorzugt wird.The applied ratio of guanidinium carbonate to stronger than The guanidinium compounds that act as a loosening aid depend on the individual cases respective liquefaction process and the properties of the used Raw materials. The preferred framework emerges from claim 16, wherein a ratio from guanidinium carbonate to fatty acid guanidinium salt, especially stearate, from 3: 1 is particularly preferred.

Im allgemeinen wird man die erfindungsgemäß verwendeten Guanidinium-Verbindungen am Eigang des Verflüssigungs- bzw.In general, the guanidinium compounds used according to the invention will be used at the entrance of the liquefaction resp.

Vergasungs-Verfahrens den Ausgangsstoffen, und zwar vorzugsweise in Substanz, zusetzen. Z. B. kann die Zugabe zusammen mit den ggf. noch verwendeten Katalysatoren erfolgen. So ist eine geeignete Zugabe-Stelle bei den Verfahren gemäß DE-OS 28 03 985 und DE-OS 27 11 105, für die die Erfindung besonders geeignet ist, der in den DE-PS hinsichtlich seiner übrigen Funktion und seiner Anordnung näher erläuterte Mischbehälter 2.Gasification process the starting materials, preferably in Substance, add. For example, the addition can be added together with any that may still be used Catalysts take place. Such is a suitable addition point in the method according to DE-OS 28 03 985 and DE-OS 27 11 105, for which the invention is particularly suitable, which in the DE-PS with regard to its other function and its arrangement closer explained mixing container 2.

Claims

Claims 1.

Use of guanidinium compounds as auxiliaries in processes for the extraction of low molecular hydrocarbon mixtures from high molecular ones Hydrocarbon mixtures.

2.

Use according to claim 1 of the guanidinium compounds in a total amount of up to 10% by weight, preferably from 0.1 to 3% by weight, based on the weight of the Hydrocarbon mixture.

3.

Use according to claim 2 of the guanidinium compounds in dissolved form Form in a total amount of up to 10-20% by weight, preferably from 0.01-3% by weight, -X, based on the weight of the solvent.

4th

Use according to claim 1, 2 or 3 of guanidinium carbonate.

5.

Use according to claim 1, 2 or 3 of guanidinium carbOnate in Connection with one or more of the carboxylic acids selected from the group, preferably fatty acid, guanidinium salt, Guanidinium phenolate, guanidinium sulfonate, Guanidinium alcoholate selected substances in a weight ratio of the guanidinium carbonate for selected substances between 0.3 and 3.

6th

Use according to claim 5 of guanidinium carbonate in combination with carboxylic acid, preferably fatty acid, guanidinium salts.

7th

Use according to claim 5 of guanidinium carbonate in combination with guanidinium phenates.

8th.

Use according to claim 1, 2 or 3 of guanidinium carbonate in a mixture with one or more of the group consisting of carboxylic acid, phenol, sulfonic acid, alcohol selected substances in a weight ratio of guanidinium carbonate to selected Substances between 0.1 and 10.

9.

Use according to claim 8 of the selected substances in raw or Waste form.

10.

Use according to claim 9 of waste fatty acid.

11. Use according to claim 9 of crude tar acid.

12th

Use of guanidinium compounds as auxiliaries in processes for liquefying or hydrogenating gasification of coal.

13th

Use according to claim 12 of the guanidinium compounds in one Total amount of up to 10% by weight, preferably 3-5% by weight, based on the amount to be enforced Dry coal.

14th

Use according to claim 12 or 13 of guanidinium carbonate.

15th

Use according to claim 12, 13 or 14 of fatty acid guanidinium salts, preferably of palmitates, oleates and / or stearates.

16.

Use according to claims 14 and 15 of guanidinium carbonate in combination with one or more fatty acid guanidinium salts in a weight ratio of the carbonate to fatty acid salt between 0.3 and 3.