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Schiff'sche Basen,diese enthaltende Dielektrika
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und elektrooptisches Anzeigeelement Für elektrooptische Anzeigeelemente
werden in zunehmendem Maße die Eigenschaften nematischer oder nematischcholesterischer
flüs s igkristalliner Materialien ausgenutzt, ihre optische Eigenschaften wie Lichtabsorption,
Lichtstreuung, Doppelbrechnung, Reflexionsvermögen oder Farbe unter dem Einfluß
elektrischer Felder signifikant zu verändern. Die Funktion derartiger Anzeigeelemente
beruht dabei beispielsweise auf den Phänomenen der dynamischen Streuung, der Deformation
aufgerichteter Phasen, dem Schadt-Helfrich-Effekt in der verdrillten Zelle oder
dem cholesterisch-nematischen Phasenübergang.
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Für die technische Anwendung dieser Effekte in elektronischen Bauelementen
werden flüssigkristalline Dielektrika
benötigt, die einer Vielzahl
von Anforderungen genügen müssen. Besonders wichtig sind hier die chemische Beständigkeit
gegenüber Feuchtigkeit, Luft und physikalischen Einflüssen wie Wärme, Strahlung
im infraroten, sichtbaren und ultravioletten Bereich und elektrische Gleich- und
Wechselfelder. Ferner wird von technisch verwendbaren flüssigkristallinen Dielektrika
eine flüssigkristalline Mesophase im Temperaturbereich von mindestens +10°C bis
+ 500 C, bevorzugt von 0° C bis 600 C, und eine möglichst niedrige Viskosität bei
Raumtemperatur, die vorzugsweise nicht mehr als 70 . 10 3 Pa.s betragen soll, gefordert.
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Schließlich dürfen sie im Bereich des sichtbaren Lichtes keine Eigenabsorption
aufweisen, d.h. sie müssen farblos sein.
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Es ist bereits eine Anzahl von flüssigkristallinen Verbindungen bekannt,
die den an Dielektrika für elektronische Bauelemente gestellten Stabilitätsanforderungen
genügen und auch farblos sind. Hierzu gehören insbesondere die in der DE-OS 2 139
628 beschriebenen p,p'-disubstituierten Benzoesäurephenylester und die in der DE-OS
2 636 684 beschriebenen p,p'-disubstituierten Phenylcyclohexanderivate. In beiden
genannten Verbindungsklassen wie auch in anderen bekannten Reihen von Verbindungen
mit flüssigkristalliner Mesophase gibt es keine Einzelverbindungen, die in dem geforderten
Temperaturbereich von 100 C bis 600 C eine flüssigkristalline nematische Mesophase
ausbilden. Es werden daher in der Regel Mischungen von zwei oder mehreren Verbindungen
hergestellt, um als flüssigkristalline Dielektrika verwendbare Substanzen zu erhalten.
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Hierzu mischt man gewöhnlich mindestens eine Verbindung mit niedrigem
Schmelz- und Klärpunkt mit einer anderen mit deutlich höherem Schmelz- und Klärpunkt.
Hierbei wird normalerweise ein Gemisch erhalten, dessen Schmelzpunkt unter dem der
niedriger schmelzenden Komponente
liegt, während der Klärpunkt zwischen
den Klärpunkten der Komponenten liegt. Optimale Dielektrika lassen sich jedoch auf
diese Weise nicht leicht herstellen, da die Komponenten mit den hohen Schmelz- und
Klärpunkten den Gemischen häufig auch eine hohe Viskosität verleihen. Dadurch werden
die Schaltzeiten der damit hergestellten elektrooptischen Anzeigeelemente in unerwünschter
Weise verlängert.
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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, flüssigkristalline Dielektrika
herzustellen, die eine nematische Phase im geforderten Temperaturbereich aufweisen
und in Flüssigkristallzellen bei Raumtemperatur ausreichend kurze Schaltzeiten ermöglichen.
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Es wurde nun gefunden, daß die Schiff'schen Basen der Formel (I)
worin X die Gruppierung -N=CH- oder -CH=N-, R1 Alkyl mit 1-8 C-Atomen und R2 Alkyl
oder Alkoxy mit 1-8 C-Atomen oder CN bedeutet, vorzüglich als Komponenten flüssigkristalliner
Dielektrika geeignet sind. Dabei besitzen diese Verbindungen einen außerordentlichen
breiten Anwendungsbereich:
in Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten
können die Verbindungen der Formel (I) sowohl als Basismaterialien dienen, aus denen
flüssigkristalline Dielektrika ausschließlich oder zum überwiegenden Teil zusammengesetzt
sind, es können aber auch Verbindungen der Formel (I) in geringeren Anteilen von
beispielsweise 2 bis 45 Gewichtsprozent flüssigkristallinen Basismaterialien aus
anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um so Dielektrika mit einer verbreiterten
flüssigkristallinen Mesophase herzustellen oder die Größe der dielektrischen Anisotropie
eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen.
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Durch geeignete Auswahl der Substituenten R1 und R2 lassen sich mit
den Verbindungen der Formel (I) sowohl Dielektrika mit ausgeprägter positiver dielektrischer
Anisotropie zur Verwendung in Anzeigeelementen auf der Basis der verdrillten nematischen
Zelle oder des cholesterisch-nematischen Phasenübergangs herstellen, es können aber
auch Dielektrika mit von Null nur wenig verschiedener oder auch mit negativer dielektrischer
Anisotropie hergestellt werden, die in Anzeigeelementen auf der Basis der dynamischen
Streuung oder der Deformation aufgerichteter Phasen (DAP-Effekt) verwendet werden.
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Die Verbindungen der Formel (I) sind in reinem Zustand farblos, und
bilden nematische Mesophasen in einem erstaunlich breiten Temperaturbereich.
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Gegenstand der Erfindung sind somit die Schiff'schen Basen der Formel
(I) und ihre Verwendung als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika. Gegenstand
der Erfindung sind weiterhin flüssigkristalline Dielektrika mit einem Gehalt
an
mindestens einer Schiff'schen Base der Formel (I) sowie elektrooptische Anzeigeelemente
auf der Basis einer Flüssigkristallzelle, die ein derartiges flüssigkristallines
Dielektrikum enthalten, Die erfindungsgemäßen Schiff'schen Basen umfassen die N-[4-(trans-4-Alkylcyclohexyl)-benzal]-aniline
der Formel (Ia)
sowie die 4-(trans-4-Alkylcyclohexyl)-N-[4-(R2 )-benzal] -aniline der Formel (Ib),
wobei die Gruppen R1 und R2 die bei der Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen.
Die trans-Stellung der Substituenten in den 1- und 4-Positionen der Cyclohexanringe
ist in den Formelbildern durch einen verstärkten schwarzen Punkt auf der rechten
Seite des Ringes kenntlich gemacht.
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In den Alkyl- und Alkoxygruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen kann
der Kohlenwasserstoffteil gradkettig oder verzweigt sein. Wenn er gradkettig ist,
also n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl oder n-Octyl bedeutet, besitzen
die dadurch charakterisierten Verbindungen in der Regel höhere Klärpunkte als die
mit verzweigten Flügelgruppen R1 und/oder R2. Deswegen enthält gewöhnlich höchstens
eine der Flügelgruppen R1 und-R2 eine verzeigte Kohlenstoffkette. Verbindungen der
Formel (I) mit einer verzweigten Flügelgruppe R1 oder R2 sind gelegentlich wegen
einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien
von Bedeutung,
insbesondere als chirale Dotierstoffe, wenn sie
durch die Kettenverzweigung optische Aktivität besitzen.
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Solche verzweigten Substituenten enthalten nicht mehr als eine Kettenverzweigung.
Bevorzugte verzweigte Kohlenwasserstoffteile sind die, in denen sich an einer längeren
Kohlenstoffkette in 2- oder 3-Stellung eine Methyl-oder Ethylgruppe befindet, beispielsweise
2-Methylpropyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl
oder 2-Methylhexyl. Wenn R2CN bedeutet, besitzen die so charakterisierten Verbindungen
in der Regel eine mehr oder weniger stark ausgeprägte positive dielektrische Anisotropie.
Unter den Verbindungen der Formel (I), in denen sowohl R1 als auch R2 Kohlenstoffketten
enthalten, sind diejenigen bevorzugt, in denen die Flügelgruppen zusammen nicht
mehr als 14, insbesondere nur bis zu 12 C-Atome enthalten.
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in für derartige Substanzen
üblicher Weise hergestellt, in dem eine Verbindung der Formel (II)
mit einer Verbindung der Formel (III) kondensiert wird,
wobei eine der Gruppen Z und Z' OHO und die andere NH2 bedeutet, und R1 und R2 die
in Formel (I) angegebene Bedeutung besitzen. Zweckmäßig werden diese Kondensationsreaktionen
in Gegenwart eines sauren Katalysators durchgeführt, zum Beispiel einer Mineral-,
Carbon- oder Sulfonsäure. Die Reaktionspartner werden gewöhnlich in etwa äquivalenten
Mengen eingesetzt; gegebenenfalls wird von der leichter zugänglichen Komponente
eiii geringer Überschuß von bis zu 20 Gewichtsteilen verwendet. Die
Umsetzung
wird gewöhnlich in Gegenwart eines gegenüber den Reaktionspartnern inerten Lösungsmittels
vorgenommen; zweckmäßig ist die Verwendung solcher Lösungsmittel, die mit dem bei
der Kondensation gebildeten Wasser ein azeotropes Gemisch bilden, das zur Verschiebung
des Reaktionsgleichgewichts abdestilliert wird, beispielsweise Benzol, Toluol, Trichloräthylen
oder Tetrachlorkohlenstoff. Aus diesem Grund wird das erfindungsgemäße Verfahren
bevorzugt bei einer Temperatur in der Nähe der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels
durchgeführt. Das Ende der Reaktion läßt sich dann leicht daran erkennen, daß kein
Wasser Lösungsmittel-Azeotrop mehr abdestilliert. Zur Aufarbeitungdes Reaktionsgemisches
wird dieses dann in der Regel eingedampft, gegebenenfalls unter vermindertem Druck,
und die zurückbleibende Verbindung der Formel (I) in üblicher Weise, zum Beispiel
durch Umkristallisieren oder durch Chromatografie gereinigt.
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Die Ausgangsmaterialien für das erfindungsgemäße Verfahren sind zum
Teil bekannt, beispielsweise die Aldehyde oder Amine der Formel (III). Die Verbindungen
der Formel (11) werden nach Standardverfahren der präparativen organischen Chemie
hergestellt; beispielsweise werden die Verbindungen der Formel (II), in denen Z
eine Aldehydfunktion (-CHO) ist, durch katalytische Hydrierung der entsprechenden
Carbonsäurechloride in Gegenwart eines partiell desaktivierten Palladiumkatalysators
(Rosenmund-Saizew-Reduktion) erhalten. Die Anilinderivate der Formel (II) (Z=NH2)
können durch eine Beckmann-Umlagerung der entsprechenden Acetophenonoxime und anschließende
Hydrolyse der zunächst erhaltenen Acetanilide hergestellt werden.
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Die erfindungsgemäßen flüssigkristalli-nen Dielektrika bestehen aus
zwei oder mehr Komponenten, darunter mindestens eine der Formel (I); es können jedoch
auch erfindungsgemäße Dielektrika ausschließlich aus Verbindungen der Formel (I)
- abgesehen von gegebenenfalls zusätzlich anwesenden Dotier- oder Zusatzstoffen,
die nicht notwendig auch selbst flüssigkristallin sind - bestehen. Gegebenenfalls
verwendete weitere Komponenten sind vorzugsweise nematische oder nematogene Substanzen
aus den Klassen der Azobenzole, Azoxybenzole, Biphenyle, Schiffschen Basen, insbesondere
Benzyliden-Derivate, Phenylbenzoate, Phenylpyrimidine, Phenylcyclohexane, gegebenenfalls
halogenierten Stilbene, Diphenylacetylen-Derivate, Diphenylnitrone, Phenyl- oder
Cyclohexylnaphthaline, die auch in Naphthalinteil partiell hydriert sein oder Stickstoffatome
enthalten können,sowie substituierte Zimtsäuren. Die wichtigsten als derartige weitere
Komponenten in Frage kommenden Verbindungen lassen sich durch die Formel (IV) charakterisieren:
worin
| A -CH = OH- -O-CO >> O-OO- |
| -CX = OH- -CO-O 00-0- |
| -CH = CX - OX- CO-O- |
| -c = C- |
| -N = N- e CO-S- |
| -N(O) = N- e S-CO- |
| -N = N(O)- -CH = |
| CH2-CH2- |
| -O - 00- -N = OH- |
| C 2 O- |
| -O- OH2- |
| -CO - O- -CH = |
| -S - CO -N(O) = OH- |
| -CO - S- e oder eine C-C-Einfach- |
| bindung |
bedeutet. Weitere mögliche Komponenten der erfindungsgemäßen Dielektrika sind solche
Verbindungen der Formel (IV), in denen einer oder mehrere Phenylringe durch eine
entsprechende Zahl von trans-Cyclohexylringen ersetzt sind; ferner kann auch einer
dieser Ringe ein 2,5-disubstituierter Pyrimidinring, ein gegebenenfalls partiell
hydriertes 2,6-disubstituiertes Naphthalin- oder Chinazolinsystem sein.
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X' bedeutet Halogen, vorzugsweise C1, oder -CN. R3 und R4 sind gleich
oder verschieden und können Alkyl-, Alkoxy-, Alkanoyl-, Alkanoyloxy- oder Alkoxycarbonyloxyreste
mit bis zu 18, vorzugsweise bis zu 8 C-Atomen bedeuten; weiterhin
kann
auch einer dieser Reste -CN, -NC, NO2, CF3 oder Halogen bedeuten.
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Bei den meisten dieser Verbindungen sind R3 und R4 vorzugsweise verschieden,
wobei einer der Reste meist eine Alkyl- oder Alkoxygruppe bedeutet. Aber auch eine
große Zahl anderer Varianten der vorgesehenen Substituenten sind gebräuchlich. Viele
solcher Substanzen sind im Handel erhältlich.
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Die erfindungsgemäßen Dielektrika enthalten in der Regel mindestens
30, vorzugsweise 50 - 99, insbesondere 60 - 98 Gewichtsteile der Verbindungen der
Formel (I) und gegebenenfalls (IV). Hiervon entfallen bevorzugt mindestens 5 Gewichtsteile,
meist auch 10 oder mehr Gewichtsteile auf eine oder mehrere Verbindungen der Formel
(I). Es werden von der Erfindung auch solche flüssigkristallinen Dielektrika umfaßt,
denen beispielsweise zu Dotierungszwecken nur weniger als 5 Gewichtsteile, zum Beispiel
0,1 bis 3 Gewichtsteile einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) zugesetzt
worden sind.
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Die Herstellung der erfindungsgemäßen Dielektrika erfolgt in an sich
üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten
Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponente gelöst, zweckmäßig
bei erhöhter Temperatur. Wenn dabei eine Temperatur oberhalb des Klärpunkts des
Hauptbestandteils gewählt wird, kann die Vollständigkeit des Lösevorgangs besonders
leicht beobachtet werden.
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Es ist jedoch auch möglich, Lösungen der Komponenten der Formel (I)
und gegebenenfalls (IV) in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, zum Beispiel
Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach
gründlicher
Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation unter vermindertem
Druck. Selbstverständlich muß bei dieser Verfahrensweise darauf geachtet werden,
daß durch das Lösungsmittel keine Verunreinigungen oder unerwünschten Dotierungsstoffe
eingeschleppt werden.
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Durch geeignete Zusätze können die flüssigkristallinen Dielektrika
nach der Erfindung so modifiziert werden, daß sie in allen bisher bekannt gewordenen
Arten von Flüssigkristallanzeigeelementen verwendet werden können. Derartige Zusätze
sind dem Fachmann bekannt und sind in der einschlägigen Literatur ausführlich beschrieben.
Beispielsweise können Substanzen zur Veränderung der dielektrischen Anisotropi-e,
der optischen Anisotropie, der Viskosität, der Leitfähigkeit und/oder der Orientierung
der nematischen Phasen zugesetzt werden.
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Derartige Substanzen sind zum Beispiel in den DE-OS 22 09 127, 22
40 864r 23 21 632, 23 38 281, 25 35 046, 26 37 430, 27 02 598 und 29 00 312 beschrieben.
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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu
begrenzen. In den Beispielen bedeuten F.
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den Schmelzpunkt und K. den Klärpunkt einer flüssigkristallienen Substanz
in Grad Celsius; Siedetemperaturen sind mit Kp. bezeichnet. Wenn nichts anderes
angegeben ist, bedeuten Angaben von Teilen oder Prozent Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozent.
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Beispiel 1 (a) Zu einer Lösung von 122 g 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-acetophenon
in 700 ml Ethanol werden eine Lösung von 56 g Hydroxylammoniumchlorid in 80 ml Wasser
und eine Lösung von 78 g Kaliumhydroxid in 78 ml Wasser gegeben und das Reaktionsgemisch
2 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen werden 4000 ml kaltes Wasser zugesetzt
und das auskristallisierte 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-acetophenonoxim abfiltriert,
mit wenig eiskaltem Wasser gewaschen und getrocknet; Ausbeute 130 g.
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(b) In eine Suspension von 125 g Phosphorpentachlorid in 1 1 Toluol
werden unter Rühren und Kühlen auf 20 - 250 130 g 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-acetophenonoxim
portionsweise eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden nachgerührt,
mit 1 1 Wasser versetzt und destilliert. Nachdem alles Toluol azeotrop abdestilliert
ist, wird das wässrige Reaktionsgemisch mit 250 ml 37 % wäßriger Salzsäure versetzt,
eine Stunde zum Sieden erhitzt und dann auf 10 - 200 abgekühlt. Das auskristallisierte
4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl )-anilinhydrochlorid wird abfiltriert, mit Wasser
gewaschen und unter vermindertem Druck (15 - 20 mbar) bei 700 getrocknet; Ausbeute
120 g.
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(c) Eine Mischung aus 6 g 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-anilinhydrochlorid,
10 ml 32 % wäßriger Natronlauge, 50 ml Wasser und 100 ml Toluol wird bei 90 30 Minuten
gerührt; nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird die Toluolphase abgetrennt und
noch
darin enthaltene Reste der wäßrigen Phase durch kurzes Erhitzen zum Siedepunkt azeotrop
abdestilliert. Anschließend werden 3,0 g p-Tolylaldehyd und 50 mg p-Toluolsulfonsäure
zugesetzt und das Reaktionsgemisch unter azeotropem Abdestillieren des gebildeten
Wassers 30 Minuten zum Sieden erhitzt. Danach wird das Toluol unter vermindertem
Druck abdestilliert und das zurückbleibende 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-methylbenzyliden)-anilin
aus 180 mg Ethanol umkristallisiert; Ausbeute 5,5 g F. 105,50, K 217,50.
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Analog werden hergestellt: 4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-methylbenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-methylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-methylbenzyliden)-anilin,
F. 720, K. 2070; 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-methylbenzyliden)-anilin, 4-
(trans-4-n-Hexylcyclohexyl ) -N- (4-methylbenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Heptylcyclohexyl
)-N- (4-methylbenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl ) -N- (4-methylbenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-methylbenzyliden) -anilin,
4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl] -N-(4-methylbenzyliden) -anilin.
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4- (trans-4-Methylcyclohexyl ) -N- (4-ethylbenzyliden) -anilin, 4-
(trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-ethylbenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl
) -N- (4-ethylbenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-ethylbenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl )-N- (4-ethylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl
)-N-(4-ethylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-(4-ethylbenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl )-N-(4-ethylbenzyliden)-anilin, 4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-ethylbenzyliden
) -anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-ethylbenzyliden ) -anilin.
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4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl
)-N- (4-n-propylbenzyliden)-anilin, F. 940, K. 2020; 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl )-N- (4-n-propylbenzyliden)-anilin, 4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin,
4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-propylbenzyliden)-anilin.
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4- (trans-4-Methylcyclohexyl ) -N- (4-n-butylbenzyliden) -anilin,
4- (trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-n-butylbenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-n-butylbenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl ) -N- (4-n-butylbenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-n-butylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-n-butylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-(4-n-butylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-(4-n-butylbenzyliden)-anilin, 4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-butylbenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-butylbenzyliden) -anilin.
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4- (trans-4-Methylcyclohexyl ) -N- (4-n-pentylbenzyliden) -anilin,
4- (trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-n-pentylbenzyliden) -anilin,
4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-n-pentylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-n-pentylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-n-pentylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-n-pentylbenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Heptylcyclohexyl
) -N- (4-n-pentylbenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl ) -N- (4-n-pentylbenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(1-Methylbutyl )-cyclohexyl] -N-(4-n-pentylbenzyliden ) -anilin,
4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-pentylbenzyliden) -anilin.
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4- (trans-4-Methylcyclohexyl )-N- (4-n-hexylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-(4-n-hexylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-n-hexylbenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl
)-N-(4-n-hexylbenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl )-N- (4-n-hexylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-n-hexylbenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-(4-n-hexylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-(4-n-hexylbenzyliden)-anilin,
4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-hexylbenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-heXylbenzyliden ) -anilin.
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4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-n-heptylbenzylìden)-anilin, 4- (trans-4-Ethylcyclohexyl
) -N- (4-n-heptylbenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-n-heptylbenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl ) -N- (4-n-heptylbenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-n-heptylbenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Hexylcyclohexyl ) -N- (4-n-heptylbenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-(4-n-heptylbenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-(4-n-heptylbenzyliden)-anilin, 4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-heptylbenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-heptylbenzyliden)-anilin.
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4- (trans-4-Methylcyclohexyl ) -N- (4-n-octylbenzyliden) -anilin,
4- (trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-n-octylbenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl
) -N- (4-n-octylbenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl ) -N- (4-n-octylbenzyliden)
-anilin,
4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-n-octylbenzyYiden)-anilin,
4- (trans-4-n-Hexylcyclohexyl ) -N- (4-n-octylbenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Heptylcyclohexyl
) -N- (4-n-octylbenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl )-N-(4-n-octylbenzyliden)-anilin,
4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-octylbenzyliden ) -anilin, 4-[trans--4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-octylbenzyliden)-anilin.
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4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]
-anilin, 4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden] -anilin, 4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]
-anilin,
4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylhexyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylhexyl)-benzyliden] -anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylheXyl)-benzyliden]
-anilin, 4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-[4-(2-ethylheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-methoxybenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-(4-methoxybenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl
) -N- (4-methoxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl ) -N- (4-methoxybenzyliden)
-anilin, 4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl ) -N- (4-methoxybenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-methoxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Heptylcyclohexyl ) -N- (4-methoxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl
) -N- (4-methoxybenzyliden) -anilin, 4-[trans-4-(l-Methylbutyl)-cyclohexyl] -N-(4-methoxybenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl] -N-(4-methoxybenzyliden) -anilin.
-
4- (trans-4-Methylcyclohexyl ) -N- (4-ethoxybenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-(4-ethoxybenzyliden)-anilin,
4-( trans-4-n-Propylcyclohexyl )-N- (4-ethoxybenzyliden)-anilin, F. 1150, K. 2570;
4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl ) -N- (4-ethoxybenzyliden) -anilin, F. 950, K. 2410;
4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl ) -N- (4-ethoxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Hexylcyclohexyl
) -N- (4-ethoxybenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-(4-ethoxybenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-(4-ethoxybenzyliden)-anilin,
4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-ethOxybenzyliden)-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-ethoxybenzyliden)
-anilin.
-
4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-n-propyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-(4-n-propyloxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl ) -N- (4-n-propyloxybenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-n-propyloxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl ) -N- (4-n-propyloxybenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-n-propyloxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Heptylcyclohexyl ) -N- (4-n-propyloxybenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl
) -N- (4-n-propyloxybenzyliden) -anilin, 4-Etrans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-propyloxybenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-propyloxybenzyliden)-anilin.
-
4- (trans-4-Methylcyclohexyl ) -N- (4-n-butyloxybenzyliden) -anilin,
4- (trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-n-butyloxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl
)-N-(4-n-butyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-n-butyloxybenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-n-butyloxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Hexylcyclohexyl )-N-(4-n-butyloxybenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Heptylcyclohexyl
) -N- (4-n-butyloxybenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-(4-n-butyloxybenzyliden)-anilin,
4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-butylOxybenzyliden) -anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-butylOxybenzyliden)
-anilin.
-
4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-n-pentyloxybenzyliden)-anilin, 4-
(trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-n-pentyloxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl
) -N- (4-n-pentyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-n-pentyloxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl ) -N- (4-n-pentyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-n-pentyloxybenzyliden)-anilin,
4- ( trans-4-n-Heptylcyclohexyl ) -N- (4-n-pentyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-(4-n-pentyloxybenzyliden)-anilin,
4-[trans-4-(l-Methylbutyl )-cyclohexylj -N-(4-n-pentyloxybenzyliden ) -anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-pentylOxybenzyliden
) -anilin.
-
4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-n-hexyloxybenzyliden)-anilin, 4-
( trans-4-Ethylcyclohexyl )-N- (4-n-hexyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-n-hexyloxybenzyliden)-anilin,
4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-n-hexyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-(4-n-hexyloxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Hexylcyclohexyl ) -N- (4-n-hexyloxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Heptylcyclohexyl
) -N- (4-n-hexyloxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl ) -N- (4-n-hexyloxybenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-heXylOxybenzyliden) -anilin,
4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-hexylOxybenzyliden) -anilin.
-
4- (trans-4-Methylcyclohexyl ) -N- (4-n-heptyloxybenzyliden) -anilin,
4- (trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-n-heptyloxybenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-(4-n-heptyloxybenzyliden)-anilin,
4- ( trans-4-n-Butylcyclohexyl) -N- (4-n-heptyloxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl
) -N- (4-n-heptyloxybenzyliden )-anilin, 4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-n-heptyloxybenzyliden)-anilin,
4-
(trans-4-n-Heptylcyclohexyl )-N-(4-n-heptyloxybenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl
)-N- (4-n-heptyloxybenzyliden)-anilin, 4- trans-4-( 1-Methylbutyl )-cyclohexyl]
-N- (4-n-heptyloxybenzyliden)-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl3-N-(4-n-heptylOxybenzyliden
) -anilin.
-
4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-n-octyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-Ethylcyclohexyl
)-N-(4-n-octyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl )-N- (4-n-octyloxybenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl ) -N- (4-n-octyloxybenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl
)-N- (4-n-octyloxybenzyliden)-anilin, 4- (trans-4-n-Hexylcyclohexyl ) -N- (4-n-octyloxybenzyliden)
-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-(4-n-octyloxybenzyliden)-anilin, 4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-(4-n-octyloxybenzyliden)-anilin,
4-[trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-octylOxybenzyliden ) -anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl)-cyclohexyl]-N-(4-n-octylOxybenzyliden
) -anilin.
-
4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutylOxy)-benzyliden -anilin,
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutylOxy)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutylOxy)-benzyliden]-anilin,
4- (trans-4-n-Butylcyclohexyl ) -N- 4- ( 2-methylbutyloxy ) -benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutylOxy)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutylOxy)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutyloxy)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-[4-(2-methylbutylOxy)-benzyliden] -anilin, 4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-[4-(1-methylheptyloxy)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-Ethylcyclohexyl)-N-[4-(1-methylheptyloxy)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-N-[4-(1-methylheptylOxy)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-[4-(1-methylheptylOxy)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Pentylcyclohexyl)-N-[4-(1-methylheptylOxy)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-[4-(1-methylheptylOxy)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-n-Heptylcyclohexyl)-N-[4-(l-methylheptylOxy)-benzyliden]-anilin,
4-(trans-4-n-Octylcyclohexyl)-N-[4-(l-methylheptyloxy)-benzyliden]-anilin, 4-(trans-4-Methylcyclohexyl)-N-(4-cyanobenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-Ethylcyclohexyl ) -N- (4-cyanobenzyliden) -anilin, 4- (trans-4-n-Propylcyclohexyl
) -N- (4-cyanobenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Butylcyclohexyl)-N-(4-cyanobenzyliden)-anilin,
4- (trans-4-n-Pentylcyclohexyl ) -N- (4-cyanobenzyliden) -anilin, 4-(trans-4-n-Hexylcyclohexyl)-N-(4-cyanobenzyliden)-anilin,
4-
(trans-4-n-Heptylcyclohexyl ) -N- (4-cyanobenzy1ie )I-'J anilin, 4- (trans-4-n-Octylcyclohexyl
) -N- (4-cyanobenzyliden) -anilin, 4- [trans-4-(1-Methylbutyl)-cyclohexyl]-N-(4-cyanobenzyliden)
-anilin, 4-[trans-4-(2-Ethylhexyl )-cyclohexyl] -N-(4-cyanobenzyliden) -anilin.
-
Beispiel. 2 (a) 265 g 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-benzoylchlorid
werden in 1500 ml Toluol gelöst und in Gegenwart eines Palladium/Bariumsulfat-Katalysators
(2 % Pd) bei Normaldruck und 28 - 300 bis zur Aufnahme von 1 Mol Wasserstoff hydriert.
-
Anschließend wird der Katalysator abfiltriert, das Lösungsmittel
abdestilliert und der zurückbleibende 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-benzaldehyd
unter vermindertem Druck destilliert; Kp o,g mbar 124 - 1280.
-
(b) Eine Lösung von 4,6 g 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-benzaldehyd,
2,4 g 4-Aminobenzonitril und 50 mg p-Toluolsulfonsäure in 100 ml Toluol wird eine
Stunde zum Sieden erhitzt, wobei das gebildete Wasser azeotrop abdestilliert wird.
Anschließend wird das Toluol abestilliert und das zurückbleibende 4-Cyano-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzylidenanilin]
aus Aceton umkristallisiert; F. 1320, K. 2640.
-
Analog werden hergestellt: 4-Cyano-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Cyano-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Cyano-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Cyano-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Cyano-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Cyano-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Cyano-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Cyano-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-Cyano-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-Methyl-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Methyl-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Methyl-N- [4- (trans-4-n-propylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-Methyl-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Methyl-N- [4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin,
4-Methyl-N-
[4- (trans-4-n-hexylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-Methyl-N- [4- (trans-4-n-heptylcyclohexyl
) -benzyliden] -anilin, 4-Methyl-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Methyl-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden] -anilin, 4-Methyl-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-Ethyl-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Ethyl-N- [4- (trans-4-ethylcyclohexyl
) -benzyliden] -anilin, 4-Ethyl-N- [4- (trans-4-n-propylcyclohexyl ) -benzyliden]
-anilin, 4-Ethyl-N-[4- (trans-4-n-butylcyclohexyl )-benzyliden] -anilin, 4-Ethyl-N-
[4- (trans-4-n-pentylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-Ethyl-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Ethyl-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Ethyl-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Ethyl-N- L 4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Ethyl-N-[4-(trans-4-(l-methylpentyl
)-cyclohexyl )-benzyliden]-anilin, 4-n-Propyl-N- [4- (trans-4-methylcyclohexyl )
-benzyliden] -anilin, 4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Propyl-N-[4-Trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Propyl-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Butyl-N- [4- (trans-4-methylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-n-Butyl-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Butyl-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Butyl-N- [4-
(trans-4-n-butylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-n-Butyl-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Butyl-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Butyl-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Butyl-N- [4- (trans-4-n-octylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-n-Butyl-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Butyl-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden] -anilin,
4-n
Pentyl-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Pentyl-N- f4- (trans-4-ethylcyclohexyl
)-benzyliden] -anilin, 4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benæyliden]-anilin, 4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyl-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Hexyl-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl
)-benzylidenj -anilin, 4-n-Hexyl-N- [4- (trans-4-ethylcyclohexyl ) -benzyliden]
-anilin, 4-n-Hexyl-N- [4- (trans-4-n-propylcyclohexyl )-benzyliden] -anilin, 4-n-Hexyl-N-
[4- (trans-4-n-butylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-n-HeXyl-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-HeXyl-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Hexyl-N-
[4- (trans-4-n-heptylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-n-Hexyl-N- [4- (trans-4-n-octylcyclohexyl
) -benzyliden] -anilin, 4-n-HeXyl-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-HeXyl-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyl-N-[4-(trans-4-(l-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-nvOctyl-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyl-N-[4-(trans-4-(l-methylpentyl)-cyclohexyl )-benzyliden]-anilin, 4-(2-Ethylhexyl)-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-(2-Ethylhexyl)-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-(2-Ethylhexyl)-N-[4-(trans-4-n-propylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(2-Ethylhexyl)-N-[4-(trans-4-n-butylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-(2-Ethylhexyl)-N-[4-(trans-4-n-pentylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(2-Ethylhexyl)-N-[4-(trans-4-n-hexylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4- (2-Ethylhexyl
)-N-[4- (trans-4-n-heptylcyclohexyl )-benzyliden] -anilin, 4-(2-Ethylhexyl)-N-[4-(trans-4-n-octylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-Methoxy-N-
[4- (trans-4-methylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-Methoxy-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Methoxy-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, F. 850, K. 2490
4-Methoxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Methoxy-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-MethOxy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-MethOxy-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Methoxy-N- [4- (trans-4-n-octylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-Methoxy-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-MethOxy-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-EthOxy-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-Ethoxy-N-
[4- (trans-4-n-heptylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-Ethoxy-N- [4- (trans-4-n-octylcyclohexyl
) -benzyliden] -anilin, 4-EthOxy-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]
-anilin, 4-EthOxy-N-[4-(transm4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-PropylOxy-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-PropylOxy-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Propyloxy-N- [4- (trans-4-n-propylcyclohexyl ) -benzyliden] -anilin, 4-n-Propyloxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-PropylOxy-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Propyloxy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-PropylOxy-N-[4=(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Propyloxy-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-PropylOxy-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-PropylOxy-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-ButylOxy-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-ButylOxy-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzylidenlanilin,
4-n-Butyloxy-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-ButylOxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-ButylOxy-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Butyloxy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Butyloxy-N-
E 4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-ButylOxy-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Butyloxy-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden] -anilin, 4-n-ButylOxy-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl-)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyloxy-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-PentylOxy-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzylidenlanilin,
4-n-Pentyloxy-N- [4- (trans-4-n-propylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin, 4-n-Pentyloxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyloxy-N- [4- (trans-4-n-pentylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin, 4-n-Pentyloxy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyloxy-N- [4- ( trans-4-n-heptylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin, 4-n-Pentyloxy-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Pentyloxy-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden] -anilin,
4-n-Pentyloxy-N-[4-(trans
4 (1-methylpentyl)-cyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Hexyloxy-N- [4- (trans-4-methylcyclohexyl
) -benzyliden] -anilin, 4-n-Hexyloxy-N- [4- (trans-4-ethylcyclohexyl ) -benzyliden]
-anilin, 4-n-HeXylOxy-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzylidenlanilin, 4-n-HeXylOxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-HeXylOxy-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzylìden]-anilin, 4-n-HeXyloXy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]
anilin, 4-n-Hexyloxy-N- [4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl )-benzyliden] -anilin, 4-n-Hexyloxy-N-
[ 4-(trans-4-n-octylcyclohexyl )-benzyliden] -anilin, 4-n-Hexyloxy-N- [4-(trans-4-(2-methylbutyl
)-cyclohexyl )-benzyliden] -anilin, 4-n-HeXylOxy-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyloxy-N- [4- ( trans-4-methylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin, 4-n-Heptyloxy-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyloxy-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyS liden]-anilin, 4-n-Heptyloxy-N-[4-(trans-4
n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Heptyloxy-N- [4- (trans-4-n-pentylcyclohexyl
) -benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyloxy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyloxy-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden] -anilin, 4-n-HeptylOxy-N-[4-(trans-4-n-octylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Heptyloxy-4-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden] -anilin, 4-n-Heptyloxy-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyloxy-N- [4- (trans-4-methylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin, 4-n-OctylOxy-N-[4-(trans-4-ethylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyloxy-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden] -anilin, 4-n-Octyloxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyloxy-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Octyloxy-N-[4-(trans-4-n-hexylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyloxy-N-[4-(trans-4-n-heptylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-n-Octyloxy-N-
[4- (trans-4-n-octylcyclohexyl )-benzyliden]-anilin, 4-n-OctylOxy-N-[4-(trans-4-(2-methylbutyl)-cycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-n-Octyloxy-N-[4-(trans-4-(1-methylpentyl)-cyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
4-(l
Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-methylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 4-(1-Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-ethylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(1-Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-n-propylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-(l-Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-n-butylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4- ( l-Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl )-benzyliden]-anilin, 4-(l-Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-n-hexylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(l-Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-n-heptylcycloheXyl)-benzylidenl]-anilin, 4-(1-Methylbutyloxy)-N-[4-(trans-4-n-octylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4- ( l-Methylheptyloxy)-N-[4- (trans-4-methylcyclohexyl )-benzyliden]-anilin, 4-(l-Methylheptyloxy)-N-[4-(trans-4-ethylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(l-Methylheptyloxy)-N-[4-(trans-4-n-propylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-(l-Methylheptyloxy)-N-[4-(trans-4-n-butylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(l-Methylheptyloxy)-N-[4-(trans-4-n-pentylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-(l-Methylheptyloxy)-N-[4-(trans-4-n-hexylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
4-(l-Methylheptyloxy)-N-[4-(trans-4-n-heptylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin, 4-(l-Methylheptyloxy)-N-[4-(trans-4-n-octylcycloheXyl)-benzyliden]-anilin,
Die
folgenden Beispiele betreffen die erfindungsgemäße Verwendung der Verbindungen der
Formel (I) als Komponenten flüssigkristalliner Dielektrika: Beispiel 3: Eine flüssigkristalline
Mischung aus 2 Teilen N-(4-Methoxybenzyliden)-4-n-butylanilin und 1 Teil N-(4-Ethoxybenzyliden
) -4-n-butylanilin hat einen Schmelzpunkt von 5° , einen Klärpunkt von 58° und eine
Viskosität von 35 cSt bei 200. Die dielektrische Anisotropie beträgt -0,51 und die
optische Anisotropie +0,24.
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Werden 72 % dieser flüssigkristallinen Basismischung mit 8, % 4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
11 % 4-Methyl-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin und 9 % 4-Methoxy-N-
[4- (trans-4-n-propylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin versetzt, so erhält man ein
flüssigkristallines Dielektrikum mit einer nematischen Phase im Temperaturbereich
von 0° bis 108° und einer nur geringfügig erhöhten Viskosität von 42 cSt bei 200.
-
Die dielektrische Anisotropie beträgt jetzt -0,7 und die optische
Anisotropie +0,25.
-
Dieses erfindungsgemäße Dielektrikum wird vorteilhaft in Flüssigkristall-Anzeigeelementen
verwendet, die auf der Basis der dynamischen Streuung areiten. Für den Betrieb eines
solchen Anzeigeelementes wird bei Verwendung des erfindungsgemäßen Dielektrikums
eine deutlich geringere Schwellenspannung benötigt.
-
Beispiel 4: Eine flüssigkristalline Mischung aus 5 Teilen 4-n-Hexanoyloxy-benzoesäure-4'
-n-heptylphenylester und 4 Teilen 4-n-Hexanoyloxybenzoesäure-4' -n-propylphenylester
hat einen Schmelzpunkt von 200, einen Klärpunkt von 560 und eine Viskosität von
51 cSt bei 200. Die dielektrische Anisotropie beträgt -0,5 und die optische Anisotropie
+0,13.
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Werden 72 % dieser flüssigkristallinen Basismischung mit 7 % 4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
12 % 4-Methyl-N-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin und 9 % 4-Methoxy-N-
[4- (trans-4-n-propylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin versetzt, so erhält man ein
flüssigkristallines Dielektrikum mit einer nematischen Phase im Temperaturbereich
von 0° bis 1040 und einer nur geringfügig erhöhten Viskosität von 54 cSt bei 200.
Die dielektrische Anisotropie beträgt jetzt -0,55 und die optische Anisotropie +0,18.
-
Die Verwendung dieses erfindungsgemäßen Dielektrikums in einem auf
der Basis der dynamischen Streuung arbeitenden Anzeigeelement ergibt aufgrund der
höheren optischen Anisotropie einen deutlich besseren Kontrast.
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Beispiel 5: Eine flüssigkristalline Mischung aus 38 Teilen 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-phenetol
und 29 Teilen 4-(trans-4-n-Propylcyclohexyl)-n-butyloxybenzol hat einen Schmelzpunkt
von 140, einen Klärpunkt von 340 und eine Viskosität von 11 cSt bei 200. Die dielektrische
Anisotropie beträgt -0,3 und die optische Anisotropie +0,09.
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Werden 67 % dieser flüssigkristallinen Basismischung mit 5 % 4-Ethoxy-N-[4-(trans-4-n-propylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin,
8 % 4-Ethoxy-n-[4-(trans-4-n-butylcyclohexyl)-benzyliden]-anilin, 11 % 4-Methyl-N-
[4- (trans-4-n-butylcyclohexyl ) -benzyliden]-anilin und 9 % 4-Methoxy-N- [4- (trans-4-n-propylcyclohexyl
) -benzyliden]-anilin versetzt, so erhält man ein flüssigkristallines Dielektrikum
mit einer nematischen Phase im Temperaturbereich von o° 0 bis 99 ° und einer nur
geringfügig erhöhten Viskosität-von 18 cSt bei 200. Die dielektrische Anisotropie
beträgt jetzt -0,6 und die optische Anisotropie +0,15; Während der Basismischung
trotz ihrer hervorragend niedrigen Viskosität wegen des schmalen Temperaturbereiches
der nematischen Phase in der Praxis nicht als Dielektrikum für Flüssigkristallanzeigeelemente
verwendet werden kann, wird durch den Zusatz der erfindungsgemäßen Verbindungen
ein in einem großen Temperaturbereich verwendbares dynamisch streuendes Dielektrikum
erhalten, das zudem bei dieser Anwendungsart noch eine deutlich geringere Schwellenspannung
benötigt und einen verbesserten Kontrast gibt.