DE3014226A1

DE3014226A1 - Weather resistant powder lacquer coating on conductive surface - deposited electrostatically from solid mixt. contg. pigmented and non-pigmented lacquer powder

Info

Publication number: DE3014226A1
Application number: DE19803014226
Authority: DE
Inventors: Kurt 7521 Forst Weigel
Original assignee: WEIGEL PULVER LACK KG
Current assignee: WEIGEL PULVER LACK KG
Priority date: 1980-04-14
Filing date: 1980-04-14
Publication date: 1981-10-15

Abstract

Powdery coating compsns. for electrostatic deposition on electrically conductive articles e.g. metals, contains by wt. 5-95% standard pigmented powder lacquer (A), admixed with 5-95% non-pigmented powder lacquer (B) to form a solid mixt. The compsns. can contain one or more thermosetting binder (prefd.) and/or thermoplastic binders. The pigmented lacquer compsns. (A) pref. contains a UV stabiliser. The addn. of (B) yields a pigmented lacquer film layer having increased weatherability and resistance to external effects, e.g. sea air, SO2-pollution and sunlight.

Description

Pigmentierte Pulverlackfilmschichten mit erhöhter WetterbeständigkeitPigmented powder coating film layers with increased weather resistance

und Resistenz gegen weitere äussere Einflüsse Pulverlacke werden seit Jahren im elektrostatischen Pulversprühverfahren verarbeitet. Anwedungsgebiet ist u.a. der Metallbau. Hauptsächlich werden hier wetterbeständige Pulverlacke vom Harztyp gesättigter carboxylhaltiger Polyesterharze, vern-etzt mit Triglycidylisocyanurat (TGIC) verwendet, zum Teil aber auch Harze auf Basis Polyurethane und Acrylate. Werden diese Bindemittel mit wetter - und lichtbeständigen Pigmenten verarbeitet, erhält man Filme, die in Mitteleuropa am Wetter ein genügendes Verhalten zeigen, ausgenommen in Seeatmosphäre, starkem Industrieklima mit z.B. erhöhter SO2Atmosphä.re oder in der Nähe von Zementwerken. Die Labilität in diesen l'limaten ist nicht vom Bindemitteltyp her gegeben, sondern von der Art der Pigmentierung. In Regionen, wo der Sonnenstrahleinfall grösser wird, z.B. Griechenland, Süditalien, Spanien, ist mit einer mehr oder weniger großen Kreidung zu rechnen. and resistance to other external influences become powder coatings processed for years in the electrostatic powder spraying process. Application area is among other things metal construction. Mainly weather-resistant powder coatings are used here Resin type of saturated carboxyl-containing polyester resins, cross-linked with triglycidyl isocyanurate (TGIC), but also resins based on polyurethanes and acrylates. If these binders are processed with weather- and light-resistant pigments, you get films that show adequate weather behavior in Central Europe, except in a sea atmosphere, strong industrial climate with e.g. increased SO2 atmosphere or near cement works. The instability in these l'limates is not dated Type of binder given, but rather on the type of pigmentation. In regions where the incidence of the sun's rays is greater, e.g. Greece, southern Italy, Spain, a more or less large chalking is to be expected.

Untersuchungen haben gezeigt, dass,bedingt durch den Herstellungsprozeß des Extruders, das Bindemittel und die Pigmentmischung eine sehr homogene Mischung ergeben. Werden diese Pulver elektrostatisch verarbeitet, erhält man eine Filmschicht, die ebenfalls in der Zusammensetzung von Bindemittel und Pigment gleich sind. Dieses bedeutet, dass das Pigment sehr hoch an der Filmoberfläche zu liegen kommt. Da durch den vorangegangenen Herstellungsextrudierprozeß bekanntlich keine so einwandfreieDispergierung möglich ist ( deutlich u.a. erkennbar, wenn man das Extrudat mehrmals über den Extruder gibt und die Farbtöne vergleicht.Research has shown that, due to the manufacturing process of the extruder, the binder and the pigment mixture make a very homogeneous mixture result. If these powders are processed electrostatically, a film layer is obtained, which are also the same in the composition of binder and pigment. This means that the pigment comes to lie very high on the film surface. Through this the previous production extrusion process is known not to have such perfect dispersion is possible (clearly recognizable, among other things, if the extrudate is passed over the extruder several times there and compares the shades.

Es ergeben sich erhebliche Farbtonunterschiede), bilden sich Pigmentagglomerate, die in der nachfolgenden Zerkleinerung zum Pulver freigelegt werden. Eine intensivere mechanisch-thermische Dispergierung scheidet zur besseren Dispergierung der Pigmente aufgrund der reaktiven Eigenschaften des Bindemittels mit dem Reaktionspartner aus. Diese Umstände bedeuten eine gewisse Anfälligkeit gegenüber den bereits vorher angeführten Einflüssen.There are considerable color differences), pigment agglomerates form, which are exposed in the subsequent comminution to powder. A more intense one mechanical-thermal dispersion separates for better dispersion of the pigments due to the reactive properties of the binder with the reactant. These circumstances mean a certain susceptibility to those already mentioned Influences.

Eine beginnende Kreidung bei sog. wetterbeständigen Pulverlacken ist im Gegensatz zu Nalacken nicht gleichzusetzen mit einer nun schnell beginnenden Zerstörung des Filmes, da bei letzterem System nach unten hin eine Pigmentanreicherung stattfindet und der Film dann sehr schnell zerstört wird. Allerdings leidet das optische Aussehen und der chemische Abbau der Pigmente erfolgt in gewissem Umfang an diesen Stellen. Die Ursachen sind die vorher beschriebenen Umstände.There is a beginning chalking of so-called weather-resistant powder coatings In contrast to the neck, not to be equated with a quickly beginning Destruction of the film, since in the latter system an accumulation of pigments downwards takes place and the film is then destroyed very quickly. However, it suffers The visual appearance and chemical degradation of the pigments takes place to a certain extent in these places. The causes are the circumstances described above.

Die angesprochene Harzindustrie hat nichts unversucht gelassen, um noch witterungsbeständigere Bindemittel zu entwickeln, kann jedoch so das Problem alleine nicht lösen.The resin industry mentioned has left no stone unturned in order to Developing binders that are even more weather-resistant can, however, be the problem not solve alone.

Für besonders kreidungsbeständige und resistente pigmentierte Pulverlackfilme hat sich in den letzten Jahren ein Verfahren etabliert, das zweischichtig arbeitet, d.h. die 1. pigmentierte Pulverlackfilmschicht wird unter normalen Umständen aufgetragen, danach thermisch leicht angesintert, hierauf dann ein nicht pigmentierter Pulverlack gegeben und dann das System unter normalen Verhältnissen thermisch vernetzt. Hierdurch wird eine farblose Phase erzielt, die das Pigment,ähnlich wie bei einem Naßlack, vor atmosphärischen Einwirkungen schützt.For particularly chalk-resistant and resistant pigmented powder coating films In recent years a process has been established that works in two shifts, i.e. the 1st pigmented powder coating film layer is applied under normal circumstances, then slightly thermally sintered, then a non-pigmented powder coating given and then thermally crosslinked the system under normal conditions. Through this a colorless phase is achieved, which the pigment, similar to a wet paint, protects against atmospheric influences.

Da einschichtig aufgebrachte Pulverlacke aufgrund des Mahl verfahrens Bruchstellen ergeben, die freies Pigment aufweisen und bei der Verarbeitung und nachfolgendem Schmelzprozeß nicht die Gewähr geben, dass diese Pigmentbruchstellen während des kurzen Schmelzprozesses auch tatsächlich zugeschmolzen werden, bietet die farblose Uberbeschichtung (Pulver-Sandwich-Verfahren) eine absolute Gewähr, dass eine ausreichende Schutzschicht den pigmentierten Film schützt.Because powder coatings are applied in one layer due to the grinding process Resulting break points that have free pigment and during processing and the subsequent melting process do not guarantee that these pigment breakpoints can actually be melted shut during the short melting process the colorless overcoating (powder sandwich process) is an absolute guarantee, that a sufficient protective layer protects the pigmented film.

Der Nachteil liegt in dem höheren apparativen Aufwand der Verarbeitungsanlage und den erheblich höheren Kosten an Material und Lohn.The disadvantage lies in the higher expenditure on equipment in the processing plant and the significantly higher cost of materials and wages.

Bewiesen ist in Langzeiterfahrungen und Tests, dass die hier in Frage kommenden Bindemittel in pigmentfreier Form auch tatsächlich UV-beständiger sind. Z.B. erhält man nach der Schnellbewitterung nach Schema A der Eidgenössischen Materialprüfung - und Versuchsanstalt (EMPA), DUbendorf/CH nach lo Wochen Prüfdauer für das konventionelle Einschichtsystem ein Abkreidegrad nach KEMPF von 3, d.h.It has been proven in long-term experience and tests that the here in question Coming binders in pigment-free form are actually more UV-resistant. E.g. one obtains after the accelerated weathering according to scheme A of the federal material testing - and research institute (EMPA), DUbendorf / CH after 10 weeks of testing for the conventional One-layer system a degree of chalking according to KEMPF of 3, i.e.

erhebliches Abkreiden,für das System mit einer erhöhten Bindemittelschicht ein Abkreiden nach KEMPF von 0, d.h. kein Kreiden. Dieses und ähnliche Ergebnisse zeigen, dass Systeme mit einer erhöhten farblosem Filmschicht auf der obersten Filmoberfläche nicht nur eine graduelle Verbesserung erfahren, sondern es resultiert hieraus eine beachtliche Qualitätsverbesserung, die zudem weitere Anwendungsregionen ermöglicht.considerable chalking, for the system with a raised binder layer a chalking according to KEMPF of 0, i.e. no chalking. This and similar results show that systems with a raised colorless film layer on the topmost film surface not only experience a gradual improvement, but it results from it considerable improvement in quality, which also enables further areas of application.

Die Erforschung nach einem geeigneten Pulverlack und/oder Verfahren, die die Möglichkeit pigmentierter Pulverlackfilme mit erhöhter Wetterbeständigkeit und Resistenz gegen weitere äussere Einflüsse im Einschichtverfahren ergaben, wurden weiter unterstützt durch das elektrostatische Verfahren.Research into a suitable powder coating and / or process, the possibility of pigmented powder coating films with increased weather resistance and resistance to further external influences in the single-layer process were shown further supported by the electrostatic process.

In der Deutschen Offenlegungsschrift 2.200.747 wird ein Verfahren zum Auftragen eiher korrosionsbeständigen Beschichtung beschrieben, welche aus einer Anzahl aufeinanderliegender Schichten besteht. Diese Mehrfachbeschichtung wird durch Auftragen in elektrostatischer Weise eines Gemisches von mindestens 2 verschiedenen Pulvern erhalten, u.a. eines Gemisches, bestehend aus mindestens einem filmbildenden, nicht-leitenden organischen und/oder anorganischen Polymer und mindestens einem leitenden Metall, wobei die spezifische Dichte des Metalls mindestens 3 mal vorzugsweise 4 mal so groß ist wie die des Polymers.In the German Offenlegungsschrift 2.200.747 a method described for the application of a rather corrosion-resistant coating, which consists of a Number of superimposed layers. This multiple coating is through Electrostatic application of a mixture of at least 2 different ones Powders obtained, including a mixture consisting of at least one film-forming, non-conductive organic and / or inorganic polymer and at least one conductive metal, the specific gravity of the metal at least 3 times preferably 4 times that of the polymer.

In Folge der verschiedenen elektrostatischen Aufladung der Komponenten im Pulvergemisch, werden diese während des elektrostatischen Auftragens mit verschiedener Kraft vom elektrisch leitenden Substrat angezogen, wodurch die Komponente aus dem Pulvergemisch mit der größten elektrostatischen Ladung am ersten beim leitenden Substrat arriviert.As a result of the various electrostatic charges on the components in the powder mixture, these are different during the electrostatic application Force is attracted by the electrically conductive substrate, removing the component from the Powder mixture with the greatest electrostatic charge first in the conductive one Substrate arrived.

Durch die kontinuierliche Beschichtung werden wahrscheinlich nach Ablagerung der am stärksten aufgeladenen Teilchen nach einer bestimmten Zeit ankommende Teilchen gleicher Ladung abgeschlossen und die weniger stark aufgeladenen Teilchen können sich dann ablagern, so dass keine Vermischungsphase im oberen Filmteil erfolgen kann. In dieser Weise bildet sich ein Zweischichten-System.Due to the continuous coating will likely be after Deposition of the most highly charged particles arriving after a certain time Particles of the same charge complete and the less strongly charged particles can then be deposited so that no mixing phase takes place in the upper part of the film can. In this way a two-layer system is formed.

Zu einem analogen Ergebnis kommt auch das belgische Patent 835.237.The Belgian patent 835.237 comes to an analogous result.

Nach der DOS 2.302.941 wurde ein Verfahren entwickelt, nach dem pulverbeschichtete Gegenstände hergestellt werden können, deren Pulverlacke aus einer Mischung von vernetzbaren Polymeren und Thermoplasten bestehen. Man erhält so nach dem Erhitzen über den Schmelzbereich Beschichtungen, die aus 2 übereinanderliegenden koherenten Phasen bestehen, wobei das vernetzbare Polymer auf dem Untergrund sehr fest haftet, während der darüberliegende Thermoplast eine gute Wetterbeständigkeit gewährleistet. Als Voraussetzung wird hierfür angegeben, dass nur solche Pulvermischungen gewählt werden, die sich bei der Verfilmung genügend schnell und vollständig entmischen. Die Schmelzbereiche beider Komponenten dürfen für eine möglichst störungsfreie Filmbildung nicht zu stark differieren und die Schmelzviskositäten müssen möglichst niedrig liegen.According to DOS 2.302.941, a process was developed according to which powder-coated Objects can be produced whose powder coatings consist of a mixture of crosslinkable polymers and thermoplastics exist. This is obtained after heating Over the melting range, coatings consisting of two superimposed coherents Phases exist, whereby the crosslinkable polymer adheres very firmly to the substrate, while the overlying thermoplastic ensures good weather resistance. As a prerequisite for this, it is stated that only such powder mixtures are selected that separate quickly and completely enough during the filming. The melting ranges of both components are allowed for a film formation that is as free of disruption as possible do not differ too much and the melt viscosities must be as low as possible lie.

Uber die Trennung von Pulverlackgemischen wird weiter von K.Weigel "Grundlagen der Airgalvano-Pulvertechnik", Fette-Seifen-Anstrichmittel, 79,248-253 (1977) eingegangen.K. Weigel "Fundamentals of Airgalvano-Powder Technology", Fette-Soap-Paint, 79,248-253 (1977) received.

Bei der vorliegenden Erfindung wird der Verarbeitungsvorteil durch den elektrostatischen Auftrag (Airgalvano-Effekt) begünstigt, aber nicht entscheidend geprägt. Die Erfindung bezieht sich dann auch auf pulverförmige Gemische,welche mittels eines elektrostatischen Beschichtungsverfahrens oder Wirbelsinterverfahrens aufgetragen werden können.In the present invention, the processing advantage is achieved by the electrostatic application (Airgalvano effect) favors, but not decisive embossed. The invention then also relates to pulverulent mixtures, which by means of an electrostatic coating process or a fluidized bed sintering process can be applied.

Das pulverförmige Gemisch ist dadurch gekennzeichnet, dass die pigmenthaltige Phase 5-95 Gewichtsprozent vorzugsweise lo - So Gewichtsprozent Pigment einschliesslich Füllstoffe im Bindemittel enthält (Phase 1), die farblose Phase nahezu pigmentfrei vorzugsweise pigmentfrei ist und der Anteil von Phase 2 im Gemisch 3-70 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 - 25 Gewichtsprozent beträgt.The powdery mixture is characterized in that the pigment-containing Phase 5-95 percent by weight, preferably lo - So percent by weight pigment including The binder contains fillers (phase 1), the colorless phase is almost pigment-free is preferably pigment-free and the proportion of phase 2 in the mixture is 3-70 percent by weight, is preferably 5 to 25 percent by weight.

In den pulverförmigen Beschichtungszusammensetzungen gemäß der Erfindung können ein oder mehrere thermoplastische Bindemittel verwendet werden , wie z.B. Homo- und Copolymere von Olefinen, wie Athen, Propen und Buten-l; Homo-und Copolymere von Acrylsäure'Methacrylsäure und von deren Ester und/oder Amiden; Polyamide; Homo - und Copolymere von Vinylverbindungen, wie z.B. Vinylchlorid und Vinylidenchlorid und Vinylacetat und Celuloseester. Auch können ein oder mehrere hitzehärtbare Bindemittel verwendet werden. Unter hitzehärtbare Bindemittel werden in dieser Anmeldung verstanden polymerisierbare und/oder kondensierbare Harze oder niedrig-polymere Verbindungen, welche unter Einfluß von Wärme - Strahlung undkder Katalysatoren polymerisiert und/oder kondensiert werden. Beispiele von derartigen hitzehärtbaren Bindemittel sind die sog. Ein -oder Mehrkomponenten-Systeme, wie Epoxidharze,gesättigte und ungesättigte Polyesterharze, Silikonharze, Acrylate und Methacrylate, Polyurethane (erhalten unter Anwendung von blockierten oder nicht-blockierten Polyisocyanaten wie z.B.In the powdery coating compositions according to the invention one or more thermoplastic binders can be used, e.g. Homo- and copolymers of olefins such as Athens, propene and butene-1; Homo- and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid and its esters and / or amides; Polyamides; homo - and copolymers of vinyl compounds such as vinyl chloride and vinylidene chloride and vinyl acetate and celulose ester. One or more thermosetting binders can also be used be used. In this application, thermosetting binders are understood to mean polymerizable and / or condensable resins or low-polymer compounds, which polymerizes under the influence of heat - radiation and the catalysts and / or be condensed. Examples of such thermosetting binders are so-called one- or multi-component systems, such as epoxy resins, saturated and unsaturated Polyester resins, silicone resins, acrylates and methacrylates, polyurethanes (obtained using blocked or unblocked polyisocyanates such as e.g.

E-Caprolactam blockiertes Isophorondiisocyanat oder 3-lsocyanatomethyl-3,5,5-Trimethylcyclohexylisocyanat .E-caprolactam blocked isophorone diisocyanate or 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate .

Auch können Gemische von einem oder mehreren thermoplastischen von einem oder mehreren hitzehärtenden Bindemitteln verwendet werden.Mixtures of one or more thermoplastic of one or more thermosetting binders can be used.

Vorzugsweise werden in den pulverförmigen Beschichtungszusammensetzungen gemäß der Erfindung hitzhärtende Bindemittel verwendet und von diesen insbesondere Epoxidharze, gesättigte Polyester, Polyurethane, Acrylate. Bei den Polyestern können z.B. Epoxidharze, Melaminharze, Triglycidylisocyanurat und Polisocyanat als Härter verwendet werden.Preferably in the powdery coating compositions according to the invention thermosetting binders are used and of these in particular Epoxy resins, saturated polyesters, polyurethanes, acrylates. With the polyesters you can e.g. epoxy resins, melamine resins, triglycidyl isocyanurate and polisocyanate as hardeners be used.

Die pulverförmige pigmenthaltige Beschichtungszusammensetzung (Phase 1 ) gemäß der Erfindung enthält die üblichen Pigmente und Hilfsmittel wie z.B. organische und/oder anorganische Plgmente, wie Titandioxid, Eisenoxid, Bleimolybdat, Zinkchromat, Farbstoffe wie Chinachridon, Azofarbstoffe , Phthalocyaninfarbstoffe, Füllmittel wie Siliziumdioxid, Silikate. Bariumsulfat, Glaspulver, flamMhemmende Mittel, Verlaufmittel, Stabilisatoren, Katalysatoren.The powdery pigment-containing coating composition (phase 1) according to the invention contains the usual pigments and auxiliaries such as organic and or inorganic plagues such as titanium dioxide, iron oxide, lead molybdate, zinc chromate, dyes such as quinachridone, azo dyes, phthalocyanine dyes, fillers such as silicon dioxide, Silicates. Barium sulfate, glass powder, flame retardants, leveling agents, stabilizers, Catalysts.

Die pulverförmigen Beschichtungszusammensetzungen gemäß der Erfindung werden vorzugsweise hergestellt durch Mischen des Bindemittels mit den entsprechenden Zuschlagstoffen und Additiven. Bei diesem Verfahren werden das schmelzbare Bindemittel und die Zuschlagstoffe und Additive intensiv gemischt, danach bei einer Temperatur, wobei das Bindemittel mindestens teilweise, aber vorzugsweise völlig geschmolzen ist, homogenisiert. Dieser Vorgang erfolgt vorzugsweise in einem Extruder oder Kneter.Die erhaltene geschmolzene Masse wird gekühlt und danach durch Brechen vorzerkleinert.The powdery coating compositions according to the invention are preferably made by mixing the binder with the appropriate Aggregates and additives. In this process, the binders are fusible and the aggregates and additives intensively mixed, then at a temperature wherein the binder is at least partially, but preferably completely, melted is, homogenized. This process is preferably carried out in an extruder or kneader The molten mass obtained is cooled and then pre-crushed by breaking.

Die so separat hergestellten Pulverlacke (Phase 1 und 2 )können nunmehr vermischt werden und auf einer Zerkleinerungsmaschine, vorzugsweise Mühle, auf die gewünschte Teilchengröße zerkleinert. Durch die mechanische Wirkung der Mühle und der auftretenden Wärme erhält das leicht schmelzende Bindemittel eine leicht klebrige Oberfläche. Hierbei kommt ein "festes" Gemisch zustande.The powder coatings produced separately in this way (phase 1 and 2) can now are mixed and on a crushing machine, preferably a mill, on the desired particle size crushed. Due to the mechanical action of the mill and Due to the heat generated, the easily melting binder becomes slightly sticky Surface. This creates a "solid" mixture.

Ebenfalls ist es möglich, die Phasen 1 und 2 jeweils separat zu zerkleinern, dann mischen und nochmals dieses Gemisch vermahlen.Dieser Vorgang kann auch auf einer Kugelmühle erfolgen. Man erhält auch hier ein "festes" Gemisch von Phase 1 zu Phase 2, welches beim elektrostatischen Auftragen keine schichtenweise Ablagerung des Pulvergemisches zeigt. Erfolgt dennoch durch vagabundierende Teilchen eine schichtweise Ablagerung, kann diese nach dem vorgenannten "Airgalvano-Effek" so gesteuert werden, dass der farblose Film sich nach oben absetzt.It is also possible to shred phases 1 and 2 separately, then mix and grind this mixture again. This process can also be carried out on a ball mill. Here, too, a “solid” mixture of phase 1 is obtained to phase 2, which does not deposit in layers with electrostatic application of the powder mixture shows. Nevertheless, it occurs in layers due to stray particles Deposition, this can be controlled according to the aforementioned "Airgalvano-Effect", that the colorless film settles upwards.

Die Teilchengröße des Beschichtungsmaterials liegt zwischen o-120 n.The particle size of the coating material is between o-120 n.

Das in dieser Weise erhaltene Beschichtungsmaterial wird dann mittels elektrostatischen Sprühen oder nach dem Wirbelsinterverfahren bearbeitet. Beim elektrostatischen Sprühen wird bei der Sprühpistole eine Spannung von etwa 20 -loo kV bei einem Luftdruck von etwa o,5 - 4 atü angelegt.The coating material obtained in this way is then by means of electrostatic spraying or processed by the fluidized bed process. With the electrostatic Spraying with the spray gun is a voltage of about 20 -loo kV at an air pressure from about 0.5 to 4 atmospheres.

Das mit Pulver beschichtete Substrat kann, abhängig von verwendeten Typus des Bindemittels nun einer derartigen Behandlung unterworfem werden, dass das Pulver auf dem Beschichtungsgegenstand schmilzt und aushärtet. Im allgemeinen wird dazu eine Erhitzung während einiger Zeit genügen.Es ist bekannt, daß thermoplastische Bindemittel hierzu eine andere Temperatur benötigen, als hitzehärtbare Bindemittel. FUr die letztgenannte Kategorie genügt für das Schmeizen und Aushärten eine Erhitzung auf eine Temperatur zwischen etwa loo und 250°C während einer Periode bis zu einer Stunde.The powder coated substrate may be used depending on Type of binder are now subjected to such a treatment that the powder on the coating object melts and hardens. In general For this purpose, heating for some time will be sufficient. It is known that thermoplastic For this purpose, binders require a different temperature than heat-curable binders. For the latter category is sufficient for that Melting and hardening heating to a temperature between about 100 and 250 ° C for a period up to an hour.

Eine andere Weise von Schmelzen und Aushärten besteht aus einer Bestrahlung des mit Pulver bedeckten Beschichtungsgegenstandes (sog."electron beam Curing").Another way of melting and curing consists of irradiation of the coating object covered with powder (so-called "electron beam curing").

Die Erfindung wird jetzt anhand der folgenden nicht beschränkenden Beispiele erläutert.The invention will now be based on the following non-limiting ones Examples explained.

Beispiel 1 In 10 Teilen eines Polyesterharzes (hergestellt lt. Beispiel 12 der DOS 2.163.962; " Säure H " ) werden 2,6 Teile 2,4,6 -Tris (Dimethylaminomethyl) Phenol (DMP-3c) gelöst. Der erhaltenen Mischung werden zusätzlich noch 30,7 Teile des selben Polyesterharzes hinzugefügt. In einem Mischer werden nun diese 40,7 Teile DMP-30 enthaltenes Polyesterharz, 40,3 Teile eines Epoxidharzes (Dow SD 289 Ex The Dow Chemical Comp; ein niedrig molekulares, festes Epoxidharz, Epoxidäquivalentgewicht 700-785, bestimmt laut RPM - lo1-A, Schmelzpunkt 85 - 1000C ( DURRANS Quecksilbermethode )),4 Teile Ruß und 15 Teile Bariumsulfat während etwa 30 Minuten vermischt. Das erhaltene Gemisch wird hiernach angedeutet mit Phase 1.Example 1 In 10 parts of a polyester resin (produced according to example 12 of DOS 2,163,962; "Acid H") are 2.6 parts of 2,4,6 -Tris (dimethylaminomethyl) Phenol (DMP-3c) dissolved. The mixture obtained is an additional 30.7 parts of the same polyester resin added. These 40.7 parts are now in a mixer DMP-30 containing polyester resin, 40.3 parts of an epoxy resin (Dow SD 289 Ex The Dow Chemical Comp; a low molecular weight, solid epoxy resin, epoxy equivalent weight 700-785, determined according to RPM - lo1-A, melting point 85 - 1000C (DURRANS mercury method )), 4 parts of carbon black and 15 parts of barium sulfate mixed for about 30 minutes. That The resulting mixture is indicated below with phase 1.

In gleicher Weise wurden 100 Teile eines gesättigten thermohärtbaren Polyester synthetisiert aus Polyaciden und Polyolen ( z.B.Crylcoat DV 307 Säurezahl ca. 3c Schmelzzahl nach ASTM D 1238 - 62 T, Methode B ca.lo g/lo Min., Fa. UCB S.A.In the same way, 100 parts of a saturated thermosetting Polyester synthesized from polyacids and polyols (e.g. Acrylcoat DV 307 acid number approx. 3c melt index according to ASTM D 1238 - 62 T, method B approx. lo g / lo min., UCB S.A.

Belgien ) mit 7 Teilen Triglycidylisocyanurat und o,5 Teilen eines Polyacrylatec als Verlaufmittel ( z.B. Modaflow, Fa. Monsanto ) hergestellt. (Phase 2 ).Belgium) with 7 parts of triglycidyl isocyanurate and 0.5 parts of one Polyacrylatec produced as a leveling agent (e.g. Modaflow, Monsanto). (Phase 2).

Die Phasen 1 und 2 wurden jetzt separat mit einem Buss-Ko-Kneter ( Wellentemperatur etwa 6o0C, erstetone etwa 6o0C, zweite Zone etwa 8o-9o0C, Produkt-0 temperatur etwa loo - 120° C, Verweilzeit im Extruder etwa 60-9o Sec ) extrudiert. Das erhaltene Extrudat wurde mit einer Pallmann-Mühle zu einem Kornspektrum von lo - 150 micron ( mit einem Mittelwert von etwa 60 - 70 micron ) feingemahlen.Phases 1 and 2 were now carried out separately with a Buss-Ko kneader ( Wave temperature around 6o0C, first zone around 6o0C, second zone around 8o-9o0C, product-0 temperature about 100-120 ° C, dwell time in the extruder about 60-9o Sec). The extrudate obtained was measured with a Pallmann mill to a particle size range of lo - 150 microns (with an average of about 60 - 70 microns) finely ground.

Es wurde nun eine Beschichtungzusammensetzung hergestellt, in dem man 80 Teile Phase 1 mit 20 Teilen Phase 2 in einem Mischer trocken vermischt und diese Mischung 1 Stunde auf der Kugelmühle vermahlt zu einer " festen" - Mischung Die erhaltene pulverförmige Beschichtungszusammensetzung wurde mittels einer elektrostatischen Pulversprühpistole bei Raumtemperatur und 20 - 9o kV elektrostatisch auf entfettete Stahl platten gesprüht und zwar in einer derartigen Menge, dass bei anschliessendem Erhitzen auf 180°C während 12 Minuten eine Gesamtschichtdicke von etwa 45 - 80 micron erhalten Wurde. Es wird ein gegen Wettereinflüsse stabilisierender Glanzgrad erhalten.A coating composition has now been prepared in which 80 parts of phase 1 with 20 parts of phase 2 are mixed dry in a mixer and this mixture is ground in a ball mill for 1 hour to a "solid" mixture The powdery coating composition obtained was coated by means of an electrostatic Powder spray gun at room temperature and 20 - 9o kV electrostatically on degreased Steel plates sprayed in such a way Amount that with subsequent heating to 180 ° C. for 12 minutes, a total layer thickness of about 45-80 microns. It becomes a stabilizing against weather influences Degree of gloss obtained.

Beispiel 2 In loo Teilen eines Polyesterharzes wie in Beispiel 1 Phase 2 werden 7,5 Teile TGIC ( Araldit PT 810, Fa. Ciba-Geigy, Basel ) o,5 Teile Modaflow und 54 Teile Titandioxid - Kronos CL 220 ( Titan-Gesellschaft Leverkusen ) gegeben und wie in Beispiel 1 vermischt. Gleichzeitig wird separat die Phase 2 erstellt wie in Beispiel 1. Die Mischung von Phase 2 ist identisch mit Beispiel 1 Phase 2, zusätzlich jedoch von 1 % Uvinul ( UV-Absorber, Fa. BASF AG, Ludwigshafen ).Example 2 In 100 parts of a polyester resin as in Example 1 phase 2 are 7.5 parts of TGIC (Araldit PT 810, from Ciba-Geigy, Basel) o.5 parts of Modaflow and 54 parts of titanium dioxide - Kronos CL 220 (Titan-Gesellschaft Leverkusen) are given and mixed as in Example 1. At the same time, phase 2 will be created separately as in example 1. The mixture of phase 2 is identical to example 1 phase 2, but additionally of 1% Uvinul (UV absorber, BASF AG, Ludwigshafen).

Die Herstellung des Extrudates erfolgt wie in Beispiel 1. Die erhaltenen Extrudate werden nun im Mischungsverhältnis 70 Teile Phase 1 und 30 Teile Phase 2 gemischt und dann mit einer Pallmann-Mühle zu einem Kornspektrum von 10 - 150 micron ( mit einem Mittelwert von etwa 60 - 70 micron ) feingemahlen.The extrudate is produced as in Example 1. The obtained Extrudates are now in a mixing ratio of 70 parts phase 1 and 30 parts phase 2 mixed and then with a Pallmann mill to a particle size range of 10 - 150 micron (with an average of about 60 - 70 micron) finely ground.

Die Verarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1. Es werden gegen Witterungseinflüsse und weitere Agenzien beständige Filme erhalten.The processing is carried out as in Example 1. It is protected against the effects of the weather and other agent-resistant films.

Beispiel 3 Es wird wie in Beispiel 2 hergestellte Phase 1 gemischt und extrudiert. Die Phase 2 setzt sich zusammen aus einem gesättigten thermohärtenden Polyester (z.B.Crylcoat 280, Fa. UCB S.A., Belgien ) loo Teile und einem Isophorondiisocyanataddukt (z.B. Addukt B 1o65, Chem. Werke Hüls AG, Marl ) 44 Teile. Die Vermischung und die Herstellung des Extrudates erfolgt wie in Beispiel 1.Example 3 Phase 1 prepared as in Example 2 is mixed and extruded. Phase 2 is composed of a saturated thermosetting agent Polyester (e.g. Acrylcoat 280, UCB S.A., Belgium) 100 parts and an isophorone diisocyanate adduct (e.g. adduct B 1o65, Chem. Werke Hüls AG, Marl) 44 parts. The mingling and the The extrudate is produced as in Example 1.

Die Phase 2 wird wie in Beispiel 1 vermahlen und dann dem Granulat der Phase 1 im Verhältnis 9o : lo zugegeben. Diese Granulat-Pulver-Mischung wird dann wie in Beispiel 1 feingemahlen und verarbeitet. ES entsteht ein gegen Wettereinflüsse resistenter mattierter Film.Phase 2 is ground as in Example 1 and then the granules the phase 1 in the ratio 9o: lo added. This granulate-powder mixture is made then finely ground and processed as in Example 1. It creates a against weather influences resistant matt film.

Beispiel 4 Auf die Zusammensetzung von Phase 2 in Beispiel 3 werden noch lo Teile Titandioxid vom Typ Rutil ( Kronos CL 220 ) und 10 Teile Zinkchromat gegeben, ferner o,5 Z Verlaufmittel ( Modaflow ). Dieses dann als Phase 1 bezeichnete Material wird wie in BeispislSln wmai3c) i uind fixtrudiert. Das Granulat wird dann mit dem Granulat der Phase 2 aus Beispiel 3 in einem Verhältnis 75 : 25 gemischt und auf der Kugelmühle vermahlen zur Herstellung einer "festen" Mischung.Example 4 Refer to the composition of phase 2 in example 3 another lo parts of titanium dioxide of the rutile type (Kronos CL 220) and 10 parts of zinc chromate given, also 0.5 Z leveling agent (Modaflow). This was then referred to as phase 1 Material is fixed as in example in wmai3c) i. The granules will then mixed with the granules of phase 2 from example 3 in a ratio of 75:25 and ball milled to produce a "solid" mixture.

Die Verarbeitung erfolgt dänn wie in Beispiel 1 beschrieben. Das Filmresultat ist die höhere Beständigkeit gegen äussere Einflüsse.Processing is carried out as described in Example 1. The film result is the higher resistance to external influences.

Claims

Patented powder coating compositions which applied to electrically conductive objects by means of an electrostatic process are to increase the film properties against external influences characterized that this is 5 - 95 percent by weight of a conventional pigmented powder coating and with at least 5 - 95 percent by weight of a non-pigmented powder coating were mixed to a "solid" mixture.

2. Powdery coating compositions according to claim 1, characterized characterized in that the composition is based on thermosetting binders is.

3. Powdery coating compositions according to claim 1, characterized characterized in that the composition of the mixtures is chemically different Contains binding agent.

4. Powdery coating compositions according to claim 1, characterized characterized in that the pigmented part contains a UV stabilizer.