DE3008920A1 - Tubular cellulose hydrate sausage skin - externally coated with copolymer contg. vinylidene! chloride, methyl methacrylate!, methacrylonitrile and itaconic acid - Google Patents
Tubular cellulose hydrate sausage skin - externally coated with copolymer contg. vinylidene! chloride, methyl methacrylate!, methacrylonitrile and itaconic acidInfo
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Abstract
Description
Schlauchförmige Wursthülle mit alterungsbeständigemTubular sausage casing with non-aging
gasundurchlässigem Überzug auf der Außenseite und Verfahren zu ihrer Herstellung Die Erfindung bezieht sich auf eine Wursthülle mit den im Oberbegriff des Anspruchs 1 genannten Merkmalen.gas impermeable coating on the outside and method for their Manufacturing The invention relates to a sausage casing with the features mentioned in the preamble of claim 1.
Eine bekannte Wursthülle dieser Art (DE-OS 28 32 926) besitzt beispielsweise einen überzug aus einem Copolymerisat aus 90 bis 92 Gew.-% Vinylidenchlorid, 5,5 bis 7 Gew.-% Acrylnitril, 1,5 bis 3,5 Gew.-% Methacrylsäuremethylester und 0,5 bis 1,5 Gew.-% Itaconsäure.A known sausage casing of this type (DE-OS 28 32 926) has for example a coating made from a copolymer of 90 to 92% by weight vinylidene chloride, 5.5 to 7% by weight of acrylonitrile, 1.5 to 3.5% by weight of methyl methacrylate and 0.5 to 1.5 wt% itaconic acid.
Dieser Filmüberzug zeigt zwar gegenüber den üblichen Vinylidenchlorid-Copolymerisaten (US-PS 2,961,323) auch nach Alterung und anschließender Umfangsdehnung der Wursthülle eine im wesentlichen unveränderte Sperrwirkung gegenüber dem Durchtritt von Wasser, Wasserdampf und Sauerstoff. Er besitzt aber den Nachteil, daß er nach Auftrag auf die Wursthülle und Trocknen noch relativ große Mengen an Lösungsmittel enthält, wodurch das Füllgut nachteiligerweise beeinflußt werden kann.This film coating shows compared to the usual vinylidene chloride copolymers (US-PS 2,961,323) even after aging and subsequent circumferential stretching of the sausage casing an essentially unchanged barrier effect against the passage of water, Water vapor and oxygen. But he has the disadvantage that he has to order the sausage casing and drying still contain relatively large amounts of solvent, whereby the contents can be adversely affected.
Außerdem ist die Sperrwirkung des bekannten Überzugs gegenüber dem Durchtritt von Wasser, Wasserdampf und Sauerstoff für spezielle Anwendungen noch nicht optimal. So treten beispielsweise bei Verwendung der bekannten Wursthüllen für Kalbsleberwürste nach einer Lagerzeit von einigen Wochen Verfärbungen der Wurstmasse auf.In addition, the barrier effect of the known coating against the Passage of water, water vapor and oxygen for special applications still not optimal. For example, when using the known sausage casings for veal liver sausages, discoloration of the sausage mass after a storage period of a few weeks on.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eine Wursthülle mit einem Filmüberzug aus Vinylidenchloridcopolymerisat auf der Außenseite vorzuschlagen, bei der der Filmüberzug auch in gealtertem Zustand der Wursthülle nach Umfangsdehnung (Radial-Dehnung) derselben im Bereich von 10 bis 35% eine verbesserte Sperrscllichtxvirkung gegenüber dem Durchtritt von Wasser, Wasserdampf sowie Sauerstoff besitzt und gleichzeitig einen stark verringerten Gehalt an Restlösungsmittel aufweist.The invention is based on the object of a sausage casing with a To propose film coating of vinylidene chloride copolymer on the outside, in which the film cover also in the aged state of the sausage casing after circumferential stretching (Radial expansion) of the same in the range of 10 to 35% an improved blocking light effect against the passage of water, Water vapor and oxygen and at the same time has a greatly reduced content of residual solvent.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch die im Anspruch 1 beschriebene Wursthülle. Die Ansprüche 2 bis 5 betreffen weitere Ausführungsformen. Die Aufgabe wird ferner gelöst durch das im Anspruch 6 angegebene Verfahren und die in den Ansprüchen 7 und 8 genannten weiteren Ausbildungen des Verfahrens sowie durch die im Anspruch 9 angegebene Verwendung.The object on which the invention is based is surprisingly achieved solved by the sausage casing described in claim 1. Claims 2 to 5 relate to further embodiments. The object is also achieved by the claim 6 specified method and the further developments mentioned in claims 7 and 8 of the method as well as by the use specified in claim 9.
Die Wursthülle zeigt dann einen gealterten Filmüberzug, wenn die Wursthülle unmittelbar nach flerstellung einer Lagerzeit von mindestens acht Wochen bei Raumtemperatur (ca. 20 bis 250C) unterworfen wurde. Der genannten Alterung der Wursthülle - auch Langzeitalterung genannt - entspricht eine Lagerung von 20 Stunden bei 400C; diese wird auch als Wärmealterung bezeichnet.The sausage casing then shows an aged film coating when the sausage casing immediately after a storage time of at least eight weeks at room temperature (approx. 20 to 250C) was subjected. The mentioned aging of the sausage casing - also Called long-term aging - corresponds to storage of 20 hours at 400C; these is also known as heat aging.
In seinen physikalischen Eigenschaften entspricht der Filmüberzug auf der Wursthülle unmittelbar nach seiner Herstellung denen eines ungealterten selbsttragenden Films, der aus dem dem Filmüberzug im qualitativen und quantitativen chemischen Aufbau entsprechendem Copolymerisat besteht. In analoger Weise entsprechen die physikalischen Parameter eines Copolymerisatfilmüberzugs einer gealterten Wursthülle denen eines gealterten selbsttraqenden Films, der aus dem gleichen Copolymeri- sat besteht und der'den gleichen qualitativen und quantitativen chemischen Aufbau zeigt; dies gilt insbesondere für gealterte Filmüberzüge bzw. gealterte selbsttragende Filme, die einer Umfangsdehnung bzw. Dehnung im Bereich von 10 bis 35t unterworfen wurden.The film coating corresponds in its physical properties on the sausage casing immediately after its production those of an unaged one self-supporting film that consists of the film coating in qualitative and quantitative chemical structure corresponding copolymer exists. Correspond in an analogous manner the physical parameters of a copolymer film coating of an aged sausage casing those of an aged self-adhesive film made of the same copolymer sat exists and which shows the same qualitative and quantitative chemical structure; this applies in particular to aged film coatings or aged self-supporting ones Films subjected to circumferential stretching in the range of 10 to 35t became.
Eine hinreichende Sperrschichtfunktion des Filmüberzugs auf der Wursthüllenaußenseite gegenüber dem Durchtritt von Wasser, Wasserdampf sowie Sauerstoff soll im Rahmen der Erfindungsbeschreibung definitionsgemäß dann.gegeben sein, wenn die erfindungsgemäße Wursthülle auch noch nach Alterung und anschließender Umfangsdehnung im Bereich von 10 bis 35% eine Wasserdampfdurchlässigkeit von gleich/kleiner als 10-g/m2.d und eine Sauerstoffdurchlässigkeit von gleich/kleiner 10 cm3/m2.d bar aufweist. Die Wasserdampfdurchlässigkeit wird nach DIN 53 122 gravimetrisch bestimmt, wobei im Verdampfungsraum ein Konstantklima feucht-warm (DIN 50 015, 40°C, 92% r.F.) vorhanden ist. Als Prüfgerät dient ein Klimaprüfschrank Typ 75 der Firma Karl Weiss, Giessen, Deutschland. Die Sauerstoffdurchlässigkeit wurde mit einem "Ox-Tran"-Gerät 100 der Firma Modern Controls, USA, mit isostatischem Trägergas (N2) und einem elektrochemischen Sensor bei 230C und 55% r.F. bestimmt.A sufficient barrier function of the film coating on the outside of the sausage casing in relation to the passage of water, water vapor and oxygen should be within the description of the invention by definition then be given if the invention Sausage casing even after aging and subsequent circumferential stretching in the area from 10 to 35% a water vapor permeability equal to / less than 10-g / m2.d and an oxygen permeability of equal to / less than 10 cm3 / m2.d bar. The water vapor permeability is determined gravimetrically according to DIN 53 122, whereby In the evaporation room there is a constant, moist and warm climate (DIN 50 015, 40 ° C, 92% r.h.) is. A type 75 climatic test cabinet from Karl Weiss, Giessen, is used as the test device. Germany. The oxygen permeability was measured with an "Ox-Tran" device 100 of the Modern Controls, USA, with isostatic carrier gas (N2) and an electrochemical one Sensor at 230C and 55% r.h. certainly.
Die ermittelten Werte können stellvertretend auch für die Sperrschichtwirkung gegenüber Wasser herangezogen werden, die ebenso nach Alterung und Umfangsdehnung unverändert bleibt. Der Umfangsdehnung des Filmüberzugs (Radial-Dehnung) der Wursthülle entspricht eine prozentual gleichgroße Dehnung eines Streifens aus selbsttra- gendem Film, dessen Herstellung auf Seite 6/7 beschrieben wird.The values determined can also be representative of the barrier layer effect against water are used, which also after aging and circumferential expansion remains unchanged. The circumferential expansion of the film coating (radial expansion) of the sausage casing corresponds to an equal percentage elongation of a strip of self-traction gendes Film, the production of which is described on page 6/7.
Eine wesentliche Eigenschaft des Filmüberzugs ist jedoch der relativ geringe Gehalt an Restlösungsmittel.An essential property of the film coating, however, is that of relative low content of residual solvents.
Während dieser Wert bei den bekannten Copolymerisaten (DE-OS 28 32 926), z. B. bei einem Flächengewicht von 5-10g/m2 bei etwa 80 bis 180 mg/m2 liegt, und bei relativ niedriger Wasserdampfdurchlässigkeit immer besonders hoch ist, zeigt der Filmüberzug der Erfindung Werte im Bereich von kleiner als 10 mg/m2, insbesondere 1 bis 9 mg/m2 bei gleichem Flächengewicht des Filmüberzugs. Im optimalen Fall ist kein Restlösungsmittel mehr nachweisbar. Der Gehalt an eingeschlossenem Restlösungsmittel im Filmüberzug kann mit Hilfe gaschromatographischer Methoden gemessen werden. Hierzu wird die Probe mit Hilfe der "head-space"-Methode mit N2-Trägergas, Temperatur 1200C, in einem Gaschromatographen analysiert.While this value in the known copolymers (DE-OS 28 32 926), e.g. B. with a surface weight of 5-10g / m2 is around 80 to 180 mg / m2, and is always particularly high with relatively low water vapor permeability, shows the film coating of the invention values in the range of less than 10 mg / m 2, in particular 1 to 9 mg / m2 with the same weight per unit area of the film coating. In the optimal case is no more residual solvent detectable. The content of trapped residual solvent in the film coating can be measured with the help of gas chromatographic methods. For this the sample using the "head-space" method with N2 carrier gas, temperature 1200C, analyzed in a gas chromatograph.
Die erfindungsgemäße Wursthülle besteht aus Cellulosehydrat und ist bevorzugt faserverstärkt, wobei die Faserverstärkung vorteilhaft aus einem lang faserigen Papiervlies besteht, flas als Matrix in die Schlauchwand eingelagert ist. Die ;erstellung von Cellulosehydratschläuchen sowie von faserverstärkten Cellulosehydratschläuchen ist bekannt.The sausage casing according to the invention consists of cellulose hydrate and is preferably fiber-reinforced, the fiber reinforcement advantageously consisting of a long fibrous paper fleece, which is embedded in the tube wall as a matrix. The production of cellulose hydrate tubes and fiber-reinforced cellulose hydrate tubes is known.
Die erfindungsgemäße Wursthülle weist vorteilhaft eine haftvermittelnde Schicht aus synthetischem chemischem Material, beispielsweise kationischem Harz, auf. Diese haftvermittelnden Harze sind bei Überzügen von Vinylidenchlorid enthaltenden Copolymerisaten auf Cellulosehydratschläuchen an sich bekannt und befinden sich zwischen dem Filmüberzug und dem Trägermaterial. Vorteilhafterweise ist das Harz ein Melamin-Formaldehyd-Harz oder ein Harz auf Basis eines Reaktionsproduktes aus Epichlorhydrin mit einem Polyamin-Polyamid.The sausage casing according to the invention advantageously has an adhesion-promoting one Layer of synthetic chemical material such as cationic resin, on. These adhesion-promoting resins are used in coatings containing vinylidene chloride Copolymers on cellulose hydrate tubes are known per se and are located between the film coating and the substrate. Advantageously, the resin is a melamine-formaldehyde resin or a resin based on a reaction product Epichlorohydrin with a polyamine-polyamide.
Der die Außenseite der erfindungsgemäßen Wursthülle bildende Filmüberzug besteht aus synthetischem elastischem Copolymerisat aus 86 bis 89 Gew.-% Vinylidenchlorid, 5 bis 7 Gew.-% Methacrylsäuremethylester, 5 bis 7 Gew.-% Methacrylnitril und 0,5 bis 1,5 Gew.-% Itaconsäure. Insbesondere bevorzugt besteht das Copolymerisat aus 87,3 Gew.-% Vinylidenchlorid, 5,8 Gew.-% Methacrylnitril, 5,9 Gew.-% Methacrylsäuremethylester und 1 Gew.-% Itaconsäure. Die gewichtsprozentualen Angaben beziehen sich dabei jeweils auf das Gesamtgewicht des Copolymerisats. Das Copolymerisat ist herstellbar durch Copolymerisation eines Gemischs der copolymerisierbaren Monomeren. Das Monomerengemisch enthält die Monomeren jeweils in gewichtsprozentualen Mengen, bezogen auf dessen Gesamtgewicht, die jeweils dem gewichtsprozentualen Anteil von Molekularstruktureinheiten des Copolymerisats entsprechen, die dessen chemischen Aufbau quantifizieren.The film covering forming the outside of the sausage casing according to the invention consists of a synthetic elastic copolymer of 86 to 89% by weight vinylidene chloride, 5 to 7% by weight of methyl methacrylate, 5 to 7% by weight of methacrylonitrile and 0.5 up to 1.5% by weight itaconic acid. The copolymer is particularly preferably composed of 87.3% by weight vinylidene chloride, 5.8% by weight methacrylonitrile, 5.9% by weight methyl methacrylate and 1% by weight itaconic acid. The weight percentages relate in each case based on the total weight of the copolymer. The copolymer can be produced by Copolymerization of a mixture of the copolymerizable monomers. The monomer mixture contains the monomers in each case in percentages by weight, based on its Total weight, in each case the percentage by weight of molecular structural units of the copolymer, which quantify its chemical structure.
Die erfindungswesentlichen Eigenschaften des Copolymerisat-Filmüberzugs auf der Wursthüllenaußenseite sind durch dessen physikalisch-mechanischen Kriterien sowie durch den molekular-strukturellen Aufbau des den Filmüberzug bildenden Copolymerisats bestimmt.The properties of the copolymer film coating that are essential to the invention on the outside of the sausage casing are due to its physical-mechanical criteria as well as through the molecular structure of the copolymer forming the film coating certainly.
Die für das Eintreten des erfindungsgemäß angestrebten Erfolgs wesentliche physikalisch-mechanische Elastizitätscharakteristik des auf der Außenseite der Schlauchhülle angeordneten Filmüberzugs aus Copolymerisat mit dem angegebenen qualitativen und quantitativen chemischen Aufbau stimmt mit der eines selbsttragenden Films überein, der aus Copolymerisat besteht, das dem den Filmüberzug auf der Schlauchhülle bildenden entspricht. Zur Herstellung des selbsttragenden Films wird eine einer Dicke von 25/um entsprechenden Menge Copolymerisatlösung in Tetrahydrofuran/Toluol (Volumenverhältnis 7 : 3) einer Konzentration von 20 Gew.-% auf einer'planen festen Unterlage, beispielsweise einer Glasplatte, ausgebreitet. Die Lösung wird dann zu einer gleichmäßig dicken flüssigen Schicht einer Stärke von ca. 125/um egalisiert, z.B. mit einem sogenannten Filmziehgerät. Anschließend wird das Lösungsmittel aus der flüssigen Schicht vertrieben unter Einwirkung von Wärme einer Temperatu;- von 1200C über eine Zeitdauer von 10 Minuten. Danach wird der selbsttragende Copolymerisatfilm nach EintaUchen der GLasplatte in ein Wasserbad von der als Unterlage dienenden Glasplatte abgezogen und unmittelbar danach in noch wasserbenetztem Zustand in Streifen von jeweils 100 mm Länge und 20 mm Breite geschnitten. Die Meßstreifen aus selbsttragendem Copolymerisatfilm haben-eine Dicke von 25 µm.The essentials for the achievement of the success aimed for according to the invention physical-mechanical elasticity characteristics of the on the outside of the hose casing arranged film coating made of copolymer with the specified qualitative and quantitative chemical structure corresponds to that of a self-supporting film, which consists of the copolymer that forms the film coating on the tubular casing is equivalent to. For the production of the self-supporting film, a thickness of 25 / um corresponding amount of copolymer solution in tetrahydrofuran / toluene (volume ratio 7: 3) a concentration of 20% by weight on a solid plane base, for example a glass plate, spread out. The solution then becomes an evenly thick one liquid layer with a thickness of approx. 125 μm, e.g. with a so-called Film applicator. The solvent is then expelled from the liquid layer under the action of heat of a temperature - of 1200C over a period of 10 Minutes. Then the self-supporting copolymer film is made after immersing the glass plate peeled off in a water bath from the glass plate serving as a base and immediately then in the still water-wetted state in strips each 100 mm long and 20th mm width cut. The measuring strips made of self-supporting copolymer film have one Thickness of 25 µm.
Die Meßstreifen werden durch-Abtupfen mit Löschpapier von anhaftendem Wasser befreit.The measuring strips are by-dabbing with blotting paper from adhering Frees water.
Der E-Modul-Wert-des Copolymeri-satfilms wird jeweils an einem ungealterten und einem gealterten (.20 h/400C) Testfilmstück einer Dicke von 25/um nach DIN 53 457 ermittelt.The modulus of elasticity of the copolymer film is in each case based on an unaged and an aged (.20 h / 400C) piece of test film with a thickness of 25 μm according to DIN 53 457 determined.
Filmüberzüge aus Copolymerisat auf der Außenseite erfindungsgemäßer Wursthüllen, die einen nach Alterung ermittelten E-Modul-Wert aufweisen, der-mehr als 100% größer ist als der eines ungealterten Überzugs, sind ungeeignet, da die Gefahr besteht, daß bei Umfangsdehnungen des gealterten Schlauchs im Bereich von 10 bis 35% Beschädigung des Filmüberzugs eintritt. Der beschädigte Filmüberzug weist dann für den beabsichtigten Verwendungszweck keine ausreichende Sperrwirkung gegenüber Wasser, Wasserdampf sowie Sauerstoff auf.Film coatings made of copolymer on the outside of the invention Sausage casings that have a modulus of elasticity determined after aging, the more than 100% larger than that of an unaged coating are unsuitable because the There is a risk that circumferential expansion of the aged hose in the range of 10 to 35% damage to the film coating occurs. The damaged film cover shows then there is no adequate barrier effect for the intended purpose Water, steam and oxygen.
Die Elastizität des Filmüberzugs auf der Schlauchhülle ist dadurch charakterisiert, daß er auch nach Alterung der Schlauchhülle einen E-Modul-Wert aufweist, der bei 4°C höchstens doppelt so groß ist wie der eines ungealterten mit 4°C E-Modul-Wert von ca. 1200 N/mm2.The elasticity of the film coating on the tubular casing is thereby characterizes that it has a modulus of elasticity even after aging of the hose casing which at 4 ° C is at most twice as large as that of an unaged with 4 ° C E-modulus value of approx. 1200 N / mm2.
Die durch oben genannte E-Modul-Charakteristik definierte Elastizität des Filmüberzugs auch bei niedriger Temperatur ist in Verbindung mit den besonderen von der Molekularstruktur abhängenden physikalischen Parametern (Viskositätskenndaten und Molekulargewichtsverteilung), die das den Filmüberzug bildende Copolymerisat individualisieren, Ursache dafür, daß die Sperrwirkung des Filn,uberzugs gegenüber dem Durchtritt von Wasser, Wasserdampf sowie Sauerstoff auch nach Alterung der erfindungsgemäßen Schlauchhülle und anschließender Dehnung derselben im Bereich von 10 bis 35% in einem Maße aufrechterhalten bleibt, die für die Verwendung der Schlauchhülle als Wursthülle Voraussetzung und daher erfindungsgemäß angestrebt ist.The elasticity defined by the above-mentioned modulus of elasticity the film coating even at low temperature is in connection with the particular from the physical parameters that depend on the molecular structure (Viscosity characteristics and molecular weight distribution) showing the film coating individualize forming copolymer, cause that the barrier effect of the Film, coating against the passage of water, water vapor and oxygen even after aging of the tubular casing according to the invention and subsequent stretching same is maintained in the range of 10 to 35% to the extent that for the use of the tubular casing as a sausage casing is a prerequisite and therefore according to the invention is aimed at.
Ein wesentliches physikalisches Kriterium für den molekular-strukturellen Aufbau des den Filmüberzug bildenden Copolymerisats ist die Abhängigkeit der relativen Viskosität einer Copolymerisatlösung von der Konzentration des in ihr gelösten Copolymerisats.An essential physical criterion for the molecular-structural The structure of the copolymer forming the film coating depends on the relative structure Viscosity of a copolymer solution on the concentration of the copolymer dissolved in it.
Der Filmüberzug auf der Außenseite der Schlauchhülle ist stofflich-chemisch dadurch individualisiert, daß das ihn bildende Copolymerisat die in der folgenden Tabelle angebenen, seine Molekularstruktur individualisierenden Viskositätscharakteristiken aufweist. Die Viskositätswerte wurden nach der von Ubbelohde, angegebenen Methode gemessen.The film coating on the outside of the hose cover is material-chemical individualized by the fact that the copolymer forming it has the following Viscosity characteristics given in the table, individualizing its molecular structure having. The viscosity values were determined by the method given by Ubbelohde measured.
Tabelle Abhängigkeit der relativen Viskosität einer das den Filmüberzug bildende Copolymerisat enthaltenden Lösung von deren Konzentration: Das Lösungsmittel besteht aus einem Gemisch aus Te-trahydrofuran und Toluol im Volumenverhältnis 70 : 30. Table dependence of the relative viscosity of the film coating forming copolymer containing solution of their concentration: The solvent consists of a mixture of tetrahydrofuran and toluene in a volume ratio 70:30.
Die Abhängigkeit wird durch folgende Wertepaare wiedergegeben: 1. Konzentration der Copolymerisatlösung Gew.-% 0,1 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 2. Relative Viskosität der Copolymerisatlösung bei 23 0C 1,09 1,30 1,50 1,75 2,05 2,40 2,85 Der Verlauf einer Kurve, die durch die Wertepaare dieser Tabelle festgelegt wird, beschreibt die Abhängigkeit der spezifischen Viskosität der das Copolymerisat enthaltenden Lösung von der Konzentration dieser Lösung. Diese Kurve soll definitionsgemäß repräsentiert werden durch die in dieser Tabelle angeführten Anfangs-und Endwerte.The dependency is represented by the following pairs of values: 1. Concentration of the copolymer solution% by weight 0.1 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 2. Relative Viscosity of the copolymer solution at 23 ° C. 1.09 1.30 1.50 1.75 2.05 2.40 2.85 The course of a curve, which is determined by the value pairs in this table, describes the dependence of the specific viscosity of those containing the copolymer Solution of the concentration of this solution. This curve is intended to represent by definition are determined by the start and end values given in this table.
Die genannten Copolymerisate bilden den essentiellen Bestandteil des Filmüberzugs auf der Außenseite der Schlauchhülle. Er kann auch noch Füllstoffe, Weichmacher und/oder Wachs in Mengen enthalten, die die angestrebten Eigenschaften des Filmüberzugs nicht nachteilig beeinflussen. Filmüberzüge, die zusätzlich zum Copolymerisatanteil Wachs enthalten, umfassen dieses zu einem Anteil im Bereich von insgesamt 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf dds Gesamtgewicht des überzugs.The copolymers mentioned form the essential component of the Film coating on the outside of the hose cover. He can also add fillers, Contain plasticizers and / or wax in amounts which aimed at Do not adversely affect properties of the film coating. Film covers that contain wax in addition to the copolymer, include a proportion of this in the range from 1 to 5% by weight in total, based on the total weight of the coating.
Geeignete Wachse sind beispielsweise solche auf Basis von veresterter Montansäuren, Polyolefinwachse, wie Polyäthylenwachs oder Paraffinwachs, sowie Wachse auf Oxazolinbasis. Als chemisches Mittel zur Weichmachung für das den überzug bildende Copolymerisat können Ester der Phthalsäure, der Zitronensäure, der Sebacinsäure, der Weinsäure sowie epoxidierte ungesättigte Fettsäureester Verwendung finden, die dann in einem Bereich von insgesamt 5 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Filmüberzugs eingesetzt werden. Enthält der Fil,müberzug Füllstoff, beispielsweise Kaolin, insbesondere hydrophobiertes Kaolin, Kieselsäure oder Calciumcarbonat (Kreide), so ist dieser in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-% im Filmüberzug, bezogen auf dessen Gesamtgewicht, enthalten.Suitable waxes are, for example, those based on esterified ones Montan acids, polyolefin waxes, such as polyethylene wax or paraffin wax, and waxes based on oxazoline. As a chemical softening agent for the coating forming Copolymers can be esters of phthalic acid, citric acid, sebacic acid, the tartaric acid as well as epoxidized unsaturated fatty acid esters are used that then in a range from a total of 5 to 15% by weight, preferably 10% by weight, based can be used on the total weight of the film coating. Contains the film cover Filler, for example kaolin, in particular hydrophobized kaolin, silica or calcium carbonate (chalk), this is in an amount in the range from 0.5 to 5% by weight in the film coating, based on its total weight.
Der Filmüberzug hat ein Flächengewicht im Bereich von 3 bis 12 g/m2, bei Leberwursthüllen zweckmäßigerweise 8 bis 10 g/m2.The film coating has a basis weight in the range from 3 to 12 g / m2, in the case of liver sausage casings, it is advisable to use 8 to 10 g / m2.
Die Durchführung des Verfahrens wird nachfolgend beispielhaft erläutert: Ein flachgelegter faserverstärkter Schlauch aus Cellulosehydrat, der auf seiner Außenseite eine haftvermittelnde Schicht aus chemischem Material, beispielsweise Melamin-Formaldehyd-flarz, aufweist, wird von einer Vorratsrolle mit möglichst stetiger Geschwindigkeit abgezogen.The implementation of the procedure is explained below as an example: A laid flat, fiber-reinforced tube made of cellulose hydrate on its outside an adhesion-promoting layer made of chemical material, for example melamine-formaldehyde-flarz, has, is withdrawn from a supply roll at as constant a speed as possible.
Der flachgelegte Schlauch wird in längsaxialer Richtung mit gleichbleibender Geschwindigkeit, beispielsweise im Bereich von 20 bis 80 m/min., fortbewegt und teilweise um die Oberfläche einer ersten Umlenkwalze geführt, die oberhalb einer Wanne befestigt ist. Die Achse der Walze verläuft in horizontaler Richtung. In Richtung der Schlauchfortbewegung gesehen wird der Schlauch durch die Walze nach unten umgelenkt und in die mit Beschichtungsflüssigkeit gefüllte Wanne eingeführt.The hose laid flat is in the longitudinal axial direction with constant Speed, for example in the range from 20 to 80 m / min., Moved and partially guided around the surface of a first deflection roller, which is above a Tub is attached. The axis of the roller runs in the horizontal direction. In the direction As the hose moves forward, the hose is deflected downwards by the roller and introduced into the tub filled with coating liquid.
In der Wanne befindet sich eine zweite Umlenkwalze, deren horizontal verlaufende Achse unterhalb des Spiegels der Beschichtungsflüssigkeit liegt. Um die Oberfläche der Umlenkwalze wird der Schlauch in flachgelegtem-Zustand teilweise geschlungen und dann in Schlauchfortbewegungsrichtung vertikal nach oben geführt. Die Wanne und die zweite Umlenkwalze sind dabei zur ersten Umlenkwalze in der Weise angeordnet, daß beide Umlenkwalzen achsparallel verlaufen.In the tub there is a second deflection roller, its horizontal extending axis is below the level of the coating liquid. Around the surface of the deflection roller is partially the hose in the laid-flat state looped and then guided vertically upwards in the direction of movement of the hose. The tub and the second deflecting roller are in the same way as the first deflecting roller arranged that both guide rollers are axially parallel.
Die Beschichtungsflüssigkeit enthält zweckmäßigerweise insgesamt im Bereich zwischen 70 und 90 Gew.-t, flüchtiges, organisches Lösungsmittel oder Mischungen organischer Lösungsmittel. Der flüchtige, flüssige Anteil der Beschichtungsflüssigkeit besteht aus organischen Lösungsmitteln oder Lösungsmittelgemischen, in denen genannte Copolymerisate löslich sind, besonders vorteilhaft besteht er aus einem Gemisch von Tetrahydrofuran und Toluol im Volumenverhältnis 70 : 30.The coating liquid expediently contains a total of im Range between 70 and 90 wt. T, volatile, organic solvent or mixtures more organic Solvent. The volatile, liquid portion of the coating liquid consists from organic solvents or solvent mixtures in which the copolymers mentioned are soluble, particularly advantageously it consists of a mixture of tetrahydrofuran and toluene in a volume ratio of 70:30.
Die Beschichtungsflüssigkeit enthält gelöst 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, Copolymerisat.The coating liquid contains 10 to 30% by weight in solution on their total weight, copolymer.
Gegebenenfalls kann die Lösung die oben genannten Füllstoffe, chemischen Weichmachungsmittel und/oder Wachs enthalten.Optionally, the solution can contain the above fillers, chemical Contain plasticizers and / or wax.
flinreichend weit oberhalb der Wanne ist eine Egalisierungseinrichtung zur Ausbildung einer gleichmäßig dicken flüssigen Überzugsschicht auf der gesamten Außenseite des vertikal geführten, flachliegenden Schlauchs vorgesehen. Die flüssige Beschichtung ist die VorstuEe für einen geschlossenen Filmüberzug, der durch Vertreiben der Lösungsmittel entsteht. Die Egalisierungseinrichtung kann beispielsweise aus bekannten mechanischen Rakelmessern oder aus bekannten sogenannten Luftrakeln bestehen.An equalization device is located far enough above the tub to form a uniformly thick liquid coating layer over the entire Outside of the vertically guided, flat-lying hose provided. The liquid one Coating is the preliminary stage for a closed film coating, which is produced by expelling the solvent is created. The equalization device can, for example, from known mechanical doctor blades or from known so-called air knives.
Nachdem auf der gesamten Schlauchaußenseite eine gleichmäßig dicke flüssige Schicht aus Beschichtungsflüssigkeit ausgebreitet ist, läßt man Heißluft auf den Schlauch einwirken, wodurch die flüchtigen Bestandteile der überzugschicht vertrieben werden und sich ein geschlossener Filmüberzug auf der Außenseite des flachge- legen Schlauches ausbildet. Die Dicke der flüssigen Uberzugsschicht wird dabei so eingestellt und die Konzentration der Beschichtungsflüssigkeit' an gelöstem Copolymerisat derart gewählt, daß der nach dem Trocknen gebildete Filmüberzug eine Dicke entsprechend einem Flächengewicht im Bereich von 3 bis 12 g/m2, für Leberwursthüllen 8 bis 10 g/m2, hat.After a uniformly thick layer on the entire outside of the hose A liquid layer of coating liquid is spread out, hot air is allowed in act on the hose, removing the volatile constituents of the coating layer be marketed and have a closed film cover on the outside of the flat place hose trains. The thickness of the liquid coating layer is adjusted and the concentration of the coating liquid 'on dissolved copolymer selected so that the film coating formed after drying a thickness corresponding to a basis weight in the range from 3 to 12 g / m2, for liver sausage casings 8 to 10 g / m2.
Die Trocknung der überzugsschicht kann beispielsweise dadurch erfolgen, daß man den Schlauch durch einen mit Heißluft einer Temperatur im Bereich von ll0 bis 1450C beschickten Trockentunnel hindurchführt.The coating layer can be dried, for example, by that the hose through a with hot air at a temperature in the range of 110 up to 1450C charged drying tunnel.
Die Rekonditionierung des getrockneten Schlauchs zur Einstellung eines Wassergehalts von etwa 8 bis 10 Gew.-%, erfolgt beispielsweise dadurch, daß man den Schlauch durch einen weiteren Tunnel hindurchführt, der mit Wasserdampf gesättigter Luft einer Temperatur im Bereich von 80 bis 980C betrieben ist.Reconditioning the dried hose to adjust a Water content of about 8 to 10 wt .-%, takes place, for example, that one the hose passes through another tunnel, which is more saturated with water vapor Air is operated at a temperature in the range of 80 to 980C.
Die Zeichnung erläutert die Verfahrensdurchführung beispielhaft.The drawing explains the implementation of the process by way of example.
In der Zeichnung bedeutet 1 die Vorratsrolle mit aufgewickeltem, flachliegendem, faserverstärktem Cellulosehydratschlauch 2 mit haftvermittelndem, chemischem Stoff auf seiner Oberfläche, 3 ist ist erste Umlenkwalze, 4 eine Wanne mit zweiter Umlenkwalze 5. Es ist 6 Beschichtungsflüssigkeit in der Wanne, 7 ist der aus det Wanne 4 austretende flachliegende Schlauch mit flüssiger Schicht 8a aus Beschichtungsflüssigkeit auf seiner Außenseite, 9 ist eine Rakeleinrichtung zum Einstellen der flüssigen Schicht 8a auf eine vorbestimmte Dicke 8b, 10 ist ein Trockentunnel, 11 ist der Schlauch mit Filmüberzug 12 auf seiner Außenseite, 13 ist der Rekonditionierungstunnel, 14 eine dritte drehbar ausgebildete Umlenkwalze und 15 eine Vorratsrolle zum Aufwickeln des auf seiner Außenseite mit einem Filmüberzug versehenen Schlauchs.In the drawing, 1 means the supply roll with the wound, lying flat, fiber-reinforced cellulose hydrate tube 2 with an adhesion-promoting chemical substance on its surface, 3 is the first deflection roller, 4 is a trough with a second deflection roller 5. There is 6 coating liquid in the tub, 7 is the one exiting from the tub 4 flat-lying hose with liquid layer 8a of coating liquid on its outside, 9 is a squeegee device for setting the liquid Layer 8a to a predetermined thickness 8b, 10 is a drying tunnel, 11 is the Hose with film coating 12 on its outside, 13 is the reconditioning tunnel, 14 a third rotatable deflection roller and 15 a supply roll for winding of the hose provided with a film coating on its outside.
Die Vorratsrolle 15 ist ebenso wie die Umlenkwalze 14 sowie die Umlenkwalze 3 vorteilhaft antreibbar ausgebildet und durch ein Antriebsmittel, beispielsweise einen Elektromotor 16, angetrieben.The supply roll 15 is just like the deflecting roller 14 and the deflecting roller 3 advantageously designed to be drivable and by a drive means, for example an electric motor 16 is driven.
Beispiel Ein faserverstärkter Schlauch aus Cellulosehydrat mit einem Anteil von ca. 22 Gew.-% Glycerin, bezogen auf das Gesamtgewicht des Schlauchs, als Weichmachungsmittel für Cellulosehydrat, der auf seiner Außenseite eine Verankerungsschicht aus epoxidiertem Polyimin-Harz aufweist, wird fortlaufend auf seiner Außenseite mit Beschichtungsflüssigkeit in Kontakt gebracht, indem man den zu beschichtenden Schlauch in flachgelegtem Zustand von einer Vorratsrolle abzieht, auf die er aufgewickelt ist, und dann in flactigelegtem Zustand mit stetiger Geschwindigkeit in lingsaxialer Richtung durch Beschichtungsflüssigkeit hindurchführt, die sich in einer oben offenen Wanne befindet. Hinreichend weit oberhalb des Wannenbodens ist eine erste Umlenkwalze achsparallel zu diesem drehbar befestigt. Bei seiner Fortbewegung umschlingt der Schlauch die Umlenkwalze, teilweise. Die Beschichtungsflüssigkeit füllt'die Wanne so weit, daß die Walze während der gesamten Verfahrensdauer ganz eintaucht. Die Beschichtungsflüssigkeit in der Wanne hat vorteilhaft eine Temperatur von 35°C.Example A fiber-reinforced tube made of cellulose hydrate with a Share of approx. 22% by weight glycerine, based on the total weight of the hose, as a plasticizer for cellulose hydrate, which has an anchoring layer on its outside made of epoxidized polyimine resin is continuous on its outside brought into contact with coating liquid by moving the to be coated Pulls the hose in the flat state from a supply roll on which it is wound is, and then in the flattened state with constant speed in the lingsaxial Direction passes through coating liquid, which is in an open top Tub is located. A first deflection roller is sufficiently far above the tank bottom axially parallel to this rotatably attached. At his Locomotion the hose wraps around the deflection roller, partially. The coating liquid fills the tub to such an extent that the roller is completely filled during the entire duration of the process immersed. The coating liquid in the tub advantageously has a temperature of 35 ° C.
Sie hat folgende Zusammensetzung: 400 Gewichtsteile eines Lösungsmittelgemischs aus 70 -Volumenteilen Tetrahydrofuran und 30 Volumenteilen Toluol, in dem 100 Gewichtsteile eines Copolymerisats gelöst sind, das durch Copolymerisation eines Monomerengemischs herstellbar ist, das zu 87,3 Gew.-% aus Vinylidenchlorid, zu 5,8 Gew.-% aus Methacrylnitril, zu 5,9 Gew.-% aus Methacrylsäuremethylester und zu 1 Gew.-% aus Itaconsäure, jeweils bezogen auf das.Gesamtgewicht der Monomerenmischung, besteht. Ferner enthält das Lösungsmittelgemisch 5 Gewichtsteile Dibutylphthalat als Weichmacher für das Copolymerisat, 3 Gewichtsteile Wachs vom Typ Montansäureester und 1,5 Gewichtsteile hydrophobiertes Kaolin. Zur Verbesserung der Kochfestigkeit des Filmüberzugs kann 1 Gewichtsteil Maleinsäure zugefügt werden, wobei die Eigenschaften des Schlauchs nicht negativ beeinflußt werden.It has the following composition: 400 parts by weight of a solvent mixture from 70 parts by volume of tetrahydrofuran and 30 parts by volume of toluene, in which 100 parts by weight of a copolymer are dissolved by copolymerization of a monomer mixture can be produced, the 87.3 wt .-% of vinylidene chloride, 5.8 wt .-% of methacrylonitrile, 5.9% by weight from methyl methacrylate and 1% by weight from itaconic acid, respectively based on the total weight of the monomer mixture. Furthermore, the Solvent mixture 5 parts by weight of dibutyl phthalate as plasticizer for the copolymer, 3 parts by weight of wax of the montanic acid ester type and 1.5 parts by weight of hydrophobized wax Kaolin. To improve the boiling resistance of the film coating, 1 part by weight Maleic acid can be added, whereby the properties of the hose are not negative to be influenced.
Das Copolymerisat ist zur Bildung eines selbsttragenden Films befähigt, der unmittelbar nach seiner Herstellung einen an ihm ermittelten E-Modul-Wert von ca. 1200 N/mm² aufweist und nach Alterung (Lagerung des Films 20 Stunden bei 40°C) einen E-Modul-Wert von maximal ca.The copolymer is capable of forming a self-supporting film, which immediately after its production has an E-modulus value of has approx. 1200 N / mm² and after aging (storage of the film for 20 hours at 40 ° C) a modulus of elasticity of a maximum of approx.
2400 N/mm2 aufweist. Der Filmüberzug behält auch nach Alterung seinen amorphen Charakter. Der molekular- strukturelle Aufbau des Copolymerisats, findet auch Ausdruck in der Abhängigkeit der spezifischen Viskosität einer Lösung, die das den Filmüberzug bildende Copolymerisat gelöst enthält, von der Konzentration des Gelösten, wie in der tabelle oben angegeben.2400 N / mm2. The film coating retains its own even after aging amorphous character. The molecular structural structure of the copolymer, is also expressed in the dependence of the specific viscosity of a solution, which contains dissolved the copolymer forming the film coating, on the concentration of the dissolved, as indicated in the table above.
Der flachgelegte Schlauch wird mit stetiger Geschwindigkeit durch die Beschichtungsflüssigkeit bei etwa 400C hindurchgeführt und nach Umlenkung mittels einer zweiten Umlenkwalze in der Wanne vertikal und in Richtung von unten nach oben weitergeführt. Die flüssige Schicht auf der Außenseite des flachgelegten Schlauchs wird dann in an sich bekannter Weise mit bekannten Vorrichtungen, beispielsweise sogenannten "Doctor-Walzen" auf eine solche Stärke egalisiert, daß der Filmüberzug auf der Schlauchaußenseite nach Vertreiben der flüchtigen Mittel in der Schicht einem 2 Flächengewicht von 10 g Copolymeren pro m2 entspricht.The flattened hose goes through at a steady pace the coating liquid passed through at about 400C and after deflection by means of a second deflection roller in the trough vertically and in the direction from bottom to top continued. The liquid layer on the outside of the lay-flat tube is then in a known manner with known devices, for example so-called "doctor rollers" equalized to such a thickness that the film coating on the outside of the hose after driving off the volatile agents in the layer corresponds to a weight per unit area of 10 g of copolymer per m2.
Nach der Egalisierung der flüssigen Schicht auf der Außenseite des Schlauchs wird dieser in flachgelegtem Zustand, weiterhin vertikal verlaufend, der Einwirkun3 von Wärme unterworfen, die die Trocknung der Schicht auf der Außenseite des Schlauchs bewirkt; dies erfolgt beispielsweise dadurch, daß man den Schlauch durch einen Trockentunnel hindurchführt, der mit Heißluft einer Temperatur von 120 bis 1450C betrieben wird.After leveling the liquid layer on the outside of the The hose is laid flat and continues to run vertically Subjected to the action of heat, which causes the drying of the layer on the outside of the hose causes; this is done, for example, by the hose passes through a drying tunnel that is heated with hot air at a temperature of 120 is operated up to 1450C.
Nach der Ausbildung eines geschlossenen Filmüberzugs auf der Außenseite des Schlauchs durch die Wärmeein- wirkuny im Trockner wird der Schlauch dann rekonditioniert und dabei auf einen Wassergehalt von ca. 8 bis 10 Gew.-%, bezogen auf sein Gesamtgewicht, gebracht. Dies erfolgt beispielsweise dadurch, daß man den Schlauch durch einen Tunnel hindurchführt, der mit 80 bis 980C heißer, mit Wasserdampf gesättigter Luft beschickt ist.After the formation of a closed film coating on the outside of the hose through the heat Wirkuny in the dryer will be the The hose is then reconditioned and adjusted to a water content of approx. 8 to 10 % By weight, based on its total weight. This is done, for example, by that the hose is passed through a tunnel that is 80 to 980C hotter, is charged with air saturated with water vapor.
Ein hinreichend lang bemessenes Stück der hergestellten Schlauchhülle wird in bekannter Weise mit Leberwurstmasse - Wassergehalt ca. 50 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse - , gefüllt und beidseitig fest verschlossen. Beim Füllvorgang wird die Wursthülle mit einem Durchmesser von 60 mm, und einer Wandstärke von 0,097 mm um ca. 10 bis 25% umfangsgedehnt. Nach achttägiger Lagerung der.L,eberwurst im Kühlraum bei einer Temperatur im Bereich' von 4 bis 70C zeigt die in der Schlauchhülle eingeschlossene Wurstmasse einen äußerst geringen Wasserverlust von kleiner als 1% sowie nach 4 Wochen Lagerung keine Verfärbung infolge unerwünschten Luftzutritts.A sufficiently long piece of the tubular casing produced is related in a known manner with liver sausage mass - water content approx. 50% by weight to the total weight of the mass -, filled and tightly closed on both sides. At the The sausage casing is filled with a diameter of 60 mm and a wall thickness circumferentially stretched from 0.097 mm by approx. 10 to 25%. After eight days of storage of the L, eberwurst in the cold room at a temperature in the range from 4 to 70C shows that in the hose casing enclosed sausage mass has an extremely low water loss of less than 1% and after 4 weeks of storage no discoloration due to undesired access to air.
Ein zu einem Folienwickel aufgerollter Schlauch nach dem Beispiel verklebt nicht auf der Rolle. Der Filmüberzug ist mit dem Schlauch derartig fest verbunden, daß er sich auch nach 20stündigem Kochen in Wasser nicht von seiner Unterlage löst.A tube rolled up to form a foil wrap according to the example does not stick to the roll. The film coating is so strong with the hose connected that he does not move from his pad even after boiling in water for 20 hours solves.
Der nach dem Beispiel hergestellte Schlauch läßt sich selbst unter tropischen Bedingungen (400C; 85% relative Luftfeuchte) längere Zeit, z.B. über mehrere Monate, lagern, ohne daß Beschädigungen des Filmüberzugs nach seiner Befüllung mit Wurstmasse auftreten.The hose produced according to the example can even be under tropical conditions (400C; 85% relative Humidity) longer Store for a period of time, e.g. for several months, without damaging the film coating occur after being filled with sausage mass.
Der Restlösungsmittelgehalt liegt bei 1 bis 9 mg/m² je nach Trockentemperatur und Verweilzeit im Trockentunnel. Bei einer Verweilzeit von über 10 sec. bei ein Temperatur oberhalb 130 0c ist kein Restlösungsmittel mehr nachweisbar. Die Wasserdampfdurchlässigkeit ist 8,7 g/m2d, gravimetrisch nach DIN 53 122 ermittelt, wie oben angegeben, die Sauerstoffduciilssigkeit ist 7,4 cm3/m2d.bar bei 230C und 55% r.F.The residual solvent content is 1 to 9 mg / m² depending on the drying temperature and dwell time in the drying tunnel. With a dwell time of over 10 seconds at a At temperatures above 130 ° C., no residual solvent can be detected. The water vapor permeability is 8.7 g / m2d, determined gravimetrically according to DIN 53 122, as stated above, the Oxygen permeability is 7.4 cm3 / m2d at 230C and 55% r.h.
Als Maß für die physikalische Homogenität und Geschlossenheit des Filmüberzugs auf der Wursthüllenaußenseite nach Umfangsdehnung der Wursthülle im Bereich von 10 bis 35% kann auch der sogenannte "Blau-Test dienen, der wie folgt an der Schlauchhülle durchgeführt wird: Ein 50 cm langes Schlauchstück vom Durchmesser 60 mm mit einer Wandstärke von 95 bis 105/um, entsprechend einem Flächengewicht von 95 bis 110 g/m , wird 20 Minuten in Wasser einer Temperatur von 20 0C gelagert, dem Wasserbad entnommen und von anhaftendem Wasser befreit.As a measure of the physical homogeneity and cohesion of the Film coating on the outside of the sausage casing after circumferential stretching of the sausage casing in In the range from 10 to 35%, the so-called "blue test" can also be used, which is as follows is carried out on the hose cover: A 50 cm long piece of hose with a diameter 60 mm with a wall thickness of 95 to 105 μm, corresponding to a basis weight from 95 to 110 g / m, is stored for 20 minutes in water at a temperature of 20 0C, removed from the water bath and freed from adhering water.
Das eine Ende des Sc} uchs wird durch Abbinden verschlossen. Das Schlauchstück wird dann durch Einblasen von Preßluft von 1,7 bar um ca 15% umfänglich gedehnt.One end of the tube is closed by tying it off. The piece of hose is then expanded circumferentially by about 15% by blowing in compressed air of 1.7 bar.
Danach läßt man auf die Schlauchaußenseite eine 0,5%ige wäßrige Methylenblaulösung einwirken, beispielsweise dadurch, daß man die Schlauchaußenseite in diese Lösung eintaucht oder sie mit einem Pinsel aufträgt.A 0.5% aqueous methylene blue solution is then left on the outside of the tube act, for example by having the hose outside dipped in this solution or applied with a brush.
In gleicher Weise geht man mit einem zweiten Probestück desselben Schlauchs vor, der nach seiner Herstellung einer Wärmealterung unterworfen wurde, indem man ihn während einer Zeitdauer von 20 Stunden eine Temperatur von 400C aussetzt. Das Schlauchstück mit gealtertem Filmüberzug auf seiner Außenseite wird dann wie oben beschrieben weiterbehandelt.Do the same with a second specimen Hose that has been subjected to heat aging after its manufacture, by exposing it to a temperature of 40 ° C. for a period of 20 hours. The piece of tubing with aged film coating on its outside then becomes like further treated as described above.
An denjenigen Stellen des Filmüberzugs, die durch Überdehnung durchlassig für die Testflüssigkeit geworden sind, wird die unter dem Filmüberzug liegende Cellulosehydratträgerschicht blau angefärbt. Die Blaufärbung der Schlauchprobestücke ist mittels Mikrodensitometermesung objektiv feststellbar und mit anderen Probestücken vergleichbar. Die Blautest-Werte für eine nicht angefärbte ungetemperte bzw. getemperte Schlauchhüllenprobe, die nach dem- Beispiel hergestellt wurde, sind 1,0, für eine angefärbte ungetemperte 1,06 und für eine angefärbte getemperte 1,1, gemessen mit einem Mikrodensitometer der Firma Joyce-Loebel, England.At those points of the film coating that are permeable due to overstretching for the test liquid, the cellulose hydrate carrier layer underlying the film coating becomes stained blue. The blue coloration of the tube specimens is determined by means of microdensitometer measurement objectively identifiable and comparable with other specimens. The blue test values for a non-stained, untempered or tempered tubular casing sample, the manufactured according to the example are 1.0, for a colored, untempered one 1.06 and for a stained annealed 1.1, measured with a microdensitometer from Joyce-Loebel, England.
Der Filmüberzug auf der Wursthüllenaußenseite gilt dann als alterungsbeständig und seine Sperrschichtfunktion auch nach Alterung der Schlauchhülle als im wesentlichen unverändert gegenüber der des ungealterten Schlauchs, wenn die Blaufärbung der gealterten, im Bereich von 10 bis 35% umfangsgedehnten Schlauchhülte sich im wesentlichen nicht von der der ungealterten unterscheidet.The film coating on the outside of the sausage casing is then considered to be resistant to aging and its barrier function as essentially even after the hose casing has aged unchanged compared to that of the unaged hose, if the blue color of the aged, in the range of 10 to 35% circumferentially stretched hose sleeve in essentially does not differ from that of the unaged.
Ein selbsttragender Filmstreifen aus dem im aufgeführten Beispiel eingesetzten Copolymerisat zeigt eine Dehnbarkeit im ungealterten Zustand von 220% und in gealterten Zustand (20 h/400C) von 35%, jeweils gemessen bei 23°C. Enthält das Copolymerisat 5 Gew.-% bzw. 10 Gew.-% Dibutylphthalat, so ist die Dehnbarkeit des ungealterten Films ebenfalls 220%. Im gealterten Zustand (20 h/40°C) liegen die Werte bei 73% (5 Gew.-% Dibutylphthalat) und 155% (10 Gew.-% Dibutylphthalat).A self-supporting film strip from the example given in the following The copolymer used shows an extensibility in the unaged state of 220% and in the aged condition (20 h / 400C) of 35%, in each case measured at 23 ° C. Contains if the copolymer is 5% by weight or 10% by weight of dibutyl phthalate, then the extensibility is of the unaged film is also 220%. Lie in the aged condition (20 h / 40 ° C) the values at 73% (5% by weight dibutyl phthalate) and 155% (10% by weight dibutyl phthalate).
Die Dehnbarkeit der Proben in Prozent bezieht sich auf die einaxiale Längenveränderung bezogen auf die Ausgangslänge. Diese Werte geben die Dehnungsgrenze an, bis zu der die Probe unter Aufrechterhaltung der erforderlichen Sperrschichtfunktion gegenüber Wasser, Wasserdampf und Sauerstoff dehnbar ist.The stretchability of the samples in percent relates to the uniaxial Change in length based on the initial length. These values give the elongation limit up to which the sample while maintaining the required barrier function is flexible towards water, water vapor and oxygen.
Vergleichsbeispiel Analog zu dem angeführten Beispiel wird ein bekanntes Copolymerisat (DE-OS 28 32 926) eingesetzt. Es besteht aus 91 Gew.-% Vinylidenchlorid, 6,2 Gew.-% Acrylnitril, 2,1 Gew.-% Methacrylsïuremethylester und 0,7 Gew.-% Itaconsäure. Die Besc;.ichtungsdicke entspricht einem Flächengewicht von 10 g/m². Der Gehalt an eingeschlossenem Lösungsmittel ist 80 mg/m², die Wasserdampfdurchlässigkeit 11,5 g/m2d (DIN 53 122, Konstantklima, Deucht-warm DIN 50 015), die Sauerstoffdurchlässigkeit 32 0 ist 10 cm /m .d.bar bei 23 c und 55% r.F.Comparative example Analogous to the example given, a known Copolymer (DE-OS 28 32 926) used. It consists of 91% by weight vinylidene chloride, 6.2% by weight of acrylonitrile, 2.1% by weight of methyl methacrylate and 0.7% by weight of itaconic acid. The thickness of the coating corresponds to a weight per unit area of 10 g / m². The salary of enclosed solvent is 80 mg / m², the water vapor permeability is 11.5 g / m2d (DIN 53 122, constant climate, Deucht-warm DIN 50 015), the oxygen permeability 32 0 is 10 cm / m. D. Bar at 23 c and 55% r.h.
L e e r s e i t eL e r s e i t e
Claims (9)
Priority Applications (1)
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| DE19803008920 DE3008920A1 (en) | 1980-03-08 | 1980-03-08 | Tubular cellulose hydrate sausage skin - externally coated with copolymer contg. vinylidene! chloride, methyl methacrylate!, methacrylonitrile and itaconic acid |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DE19803008920 DE3008920A1 (en) | 1980-03-08 | 1980-03-08 | Tubular cellulose hydrate sausage skin - externally coated with copolymer contg. vinylidene! chloride, methyl methacrylate!, methacrylonitrile and itaconic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3008920A1 true DE3008920A1 (en) | 1981-09-24 |
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ID=6096599
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| DE19803008920 Withdrawn DE3008920A1 (en) | 1980-03-08 | 1980-03-08 | Tubular cellulose hydrate sausage skin - externally coated with copolymer contg. vinylidene! chloride, methyl methacrylate!, methacrylonitrile and itaconic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3008920A1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0557846A1 (en) * | 1992-02-25 | 1993-09-01 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Tubular casing containing organochlorine-free coatings impermeable to oxygen and water vapor, process for its manufacture and use thereof |
-
1980
- 1980-03-08 DE DE19803008920 patent/DE3008920A1/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0557846A1 (en) * | 1992-02-25 | 1993-09-01 | Wolff Walsrode Aktiengesellschaft | Tubular casing containing organochlorine-free coatings impermeable to oxygen and water vapor, process for its manufacture and use thereof |
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