DE3008794A1 - METHOD FOR REGENERATING A USED ADSORBER - Google Patents
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Description
Hg sv ι1 In u u f ϊ r χ e ώ Anmelder: Sumitomo sjss&mmmmßwmisxmmmwr.xm, ltdHg sv ι 1 In uuf ϊ r χ e ώ Applicant: Sumitomo sjss & mmmmßwmisxmmmwr.xm, ltd
No. 2-1, Ohtemachi 2-chome,No. 2-1, Ohtemachi 2-chome,
JapanJapan
Verfahren zum Regenerieren eines verbrauchten AdsorbersProcess for regenerating a spent adsorber
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Verfahren zum Regenerieren eines verbrauchten AdsorbersProcess for regenerating a spent adsorber
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Regenerieren eines verbrauchten Adsorbers, der insbesondere für die Trockenentschwefelung eines Schwefeloxide enthaltenden Abgases benutzt worden ist, durch Erwärmung des im Adsorber enthaltenen, kohlenstoffhaltigen Adsorbens in einer Inertgasatmosphäre.The invention relates to a method for regenerating a used adsorber, in particular for the Dry desulfurization of an exhaust gas containing sulfur oxides has been used by heating the im Adsorber contained, carbon-containing adsorbent in an inert gas atmosphere.
Für die Trockenentschwefelung der Abgase von stationären Gaserzeugern sind inder Praxis Verfahren angewandt worden, bei denen ein kohlenstoffhaltiges Adsorbens verwendet und in einem Fließbett (Wirbelschicht) mit den Abgasen in Berührung gebracht wird. Bei einem solchen Verfahren wird zeitweilig Ammoniak in das Fließbett eingeführt, um die Entschwefelungswirkung der Aktivkohle zu verbessern und/oder um gleichzeitig eine Denitrierung zu erzielen. In jedem Fall wird bei den genannten Trockenentschwefelungsverfahren im allgemeinen das kohlenstoffhaltige Adsorbens zu einem passenden Zeitpunkt regeneriert, um seine Adsorptionsleistung wiederherzustellen, da das Adsorbens bei der Kontaktierung mit Abgasen allmählich deaktiviert wird; das regenerierte Adsorbens kann dann erneut für die Kontaktierung mit Abgasen benutztFor the dry desulphurization of the exhaust gases from stationary gas generators, methods have been used in practice, where a carbonaceous adsorbent is used and in a fluidized bed (fluidized bed) with the Exhaust gases is brought into contact. In such a process, ammonia is temporarily released into the fluidized bed introduced in order to improve the desulphurisation effect of the activated carbon and / or to simultaneously denitrate to achieve. In any case, the dry desulphurisation process mentioned generally regenerates the carbonaceous adsorbent at an appropriate time, to restore its adsorption performance as the adsorbent gradually comes into contact with exhaust gases is deactivated; the regenerated adsorbent can then be used again for contact with exhaust gases
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werden.will.
Bei den bisherigen Verfahren zum Regenerieren eines verbrauchten, kohlenstoffhaltigen Adsorbens wird letzteres in einer Inertgasatmosphäre erwärmt. Die bekannten Regenerationsverfahren lassen sich dabei in zwei Arten unterteilen, nämlich einmal Prozesse, bei denen Inertgas selbst als Erwärmungsmedium benutzt wird, und zum anderen in Prozesse, bei denen Sand als Erwärmungsmedium benutzt wird. Bei den zuerst genannten wird ein Querstrom-Fließbettregenerator benutzt, in welchem ein erwärmtes Inertgas in unmittelbarer Berührung mit einem Fließbett bzw. einer Wirbelschicht des verbrauchten Adsorbens gebracht wird. Bei den zweitgenannten Prozessen werden erwärmte Sandteilchen getrennt mit dem verbrauchten Adsorbens in einer Inertgasatmosphäre vermischt, wobei zur Regenerierung des verbrauchten Adsorbens hohe Temperaturen im Bereich von 500 - 650 C erforderlich sind. Die zuerst genannte Art ist demgegenüber darin vorteilhaft, daß vergleichsweise niedrige Temperaturen von 300 - 400° C für die Regenerierung des verbrauchten Adsorbens ausreichen, weil das als Erwärmungsmedium benutzte Inertgas auch als Spülgas wirkt.With the previous methods for regenerating a used, carbon-containing adsorbent, the latter is heated in an inert gas atmosphere. The well-known regeneration processes can be divided into two types, namely processes in which inert gas itself is used as a heating medium, and on the other hand in processes in which sand is used as a heating medium will. In the former, a cross-flow fluidized bed regenerator is used in which a heated inert gas brought into direct contact with a fluidized bed or a fluidized bed of the used adsorbent will. In the second-mentioned processes, heated sand particles are separated with the used adsorbent in mixed in an inert gas atmosphere, with high temperatures in the area to regenerate the used adsorbent of 500 - 650 C are required. The first-mentioned type is advantageous in that comparatively Low temperatures of 300 - 400 ° C are sufficient for the regeneration of the used adsorbent, because the inert gas used as a heating medium also acts as a purge gas.
Unabhängig davon ist der zuerst genannte Prozeß auchThe former process is also independent of this
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deshalb nachteilig, weil sich bei der Verwendung eines Querstrom-Fließbetts selbstverständlich ein Temperaturgefälle einstellt. Wenn die Temperatur im unteren Temperaturbereich (in der oberen Zone) des Fließbetts unter den Taupunkt eines desorbierten, korrosiv wirkenden Gases abfällt, besteht nicht nur die Möglichkeit für eine Korrosion im Regenerator, sondern auch für die Klumpenbildung des Kondensats des desorbierten Gases an den Aktivkohleteilchen. Bei Anwendung des Querstrom-Fließbetts müssen außerdem besondere Maßnahmen zum Schutz der Heizeinrichtungen und Leitungen vor dem Angriff des korrodierenden Gases getroffen werden, das aus der Aktivkohle desorbiert und vom Inertgas mitgeführt wird.This is disadvantageous because there is of course a temperature gradient when using a cross-flow fluidized bed adjusts. If the temperature falls in the lower temperature range (in the upper zone) of the fluidized bed the dew point of a desorbed, corrosive gas drops, there is not only the possibility for corrosion in the regenerator, but also for the formation of lumps in the condensate of the desorbed gas on the activated carbon particles. When using the cross-flow fluidized bed, special protective measures must also be taken of the heating devices and pipes before the attack of the corrosive gas are taken, which is desorbed from the activated carbon and carried along by the inert gas.
Weiterhin ist ein Verfahren zum Regenerieren von verbrauchten, kohlenstoffhaltigen Adsorbentien mittels eines Gegenstrom-Fließbetts oder einer -Wirbelschicht bekannt, bei dem ebenfalls ein Inertgas als Erwärmungsmedium benutzt wird. Bei diesem Verfahren wird ein erwärmtes Inertgas relativ zu einem abwärts strömenden oder rieselnden Fließbett aus verbrauchtem Adsorbens unter Kontaktierung des letzteren in Aufwärtsrichtung geleitet; dieses Verfahren ist insofern vorteilhaft, als damit ein ausgezeichneter thermischer Wirkungsgrad erzielt werden kann. Nachteilig ist daran jedoch, daß die zur Durchführung desFurthermore, a method for regenerating spent, carbon-containing adsorbents by means of a Countercurrent fluidized bed or a fluidized bed known, in which an inert gas is also used as a heating medium will. In this process, a heated inert gas becomes relative to a downward flowing or trickling one Fluidized bed of spent adsorbent passed in upward direction contacting the latter; This method is advantageous in that it can provide excellent thermal efficiency. The disadvantage, however, is that the implementation of the
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Verfahrens erforderliche Vorrichtung eine relativ große Querschnittsfläche besitzen muß, weil die Strömungsgeschwindigkeit des Gasstroms herabgesetzt werden muß, um ein Verstreuen der ziemlich feinen Adsorbensteilchen zu verhindern. Außerdem kann sich bei diesem Verfahren das Problem einer Taukondensation ergeben, da die Auslaßöffnung für das Heizgas in der Wirbelschicht gleichzeitig die Einlaßöffnung für das verbrauchte Adsorbens darstellt, so daß infolgedessen auch die Gastemperatur verringert wird. Aus den genannten Gründen wird dieses Verfahren in der Praxis nicht allgemein angewandt.Process required device must have a relatively large cross-sectional area, because the flow rate the gas flow must be decreased in order to scatter the rather fine adsorbent particles impede. In addition, the problem of dew condensation may arise with this method because of the outlet opening simultaneously represents the inlet opening for the used adsorbent for the heating gas in the fluidized bed, so that, as a result, the gas temperature is also reduced. For the reasons mentioned, this procedure is used not generally used in practice.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bei den bisherigen Regenerationsverfahren auftretenden Nachteile und Probleme zu vermeiden. Insbesondere bezweckt die Erfindung, ein Verfahren zum Regenerieren eines verbrauchten, kohlenstoffhaltigen Adsorbenz zu schaffen, bei dem das verbrauchte Adsorbenz unter Verwendung eines normalen Heizgases als Erwärmungsmedium indirekt erwärmt und ein Inertgas ausschließlich als Spülgas benutzt wird.The invention is based on the object of avoiding the disadvantages and problems that have arisen in the previous regeneration processes. In particular, the invention aims to provide a method for regenerating a used, carbon-containing adsorbent, in which the used adsorbent is indirectly heated using a normal heating gas as the heating medium and an inert gas is used exclusively as a purge gas.
Diese Aufgabe wird durch die in den beiliegenden Patentansprüchen gekennzeichneten Maßnahmen gelöst.This object is achieved by the measures characterized in the attached claims.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Regenerieren einesThe inventive method for regenerating a
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verbrauchten Adsorbers, der für die Trockenentschwefelung benutzt worden ist, durch Erwärmung desselben in einer Inertgasatmosphäre, weist folgende Schritte auf:spent adsorber, which has been used for dry desulfurization, by heating the same in a Inert gas atmosphere, has the following steps:
- das Inertgas wird mit dem verbrauchten, kohlenstoffhaltigen Adsorbens vermischt,- the inert gas is mixed with the used, carbonaceous adsorbent,
- das erhaltene Gemisch wird in einer Strömung bzw. Rieselung in Abwärtsrichtung in eine Heizzone eingeführt, - the mixture obtained is introduced into a heating zone in a downward flow or trickle,
- das Gemisch wird in der Heizzone zum Wärmeaustausch mit einem Heizgas indirekt kontaktiert und dabei auf Regenerierungstemperatur erwärmt, wobei neben der Regenerierung des verbrauchten Adsorbens auch die desorbierten Stoffe ausgetrieben v/erden,- The mixture is indirectly contacted in the heating zone for heat exchange with a heating gas and is in the process Regeneration temperature heated, in addition to the regeneration of the used adsorbent also the desorbed substances expelled / grounded,
- das die desorbierten Stoffe mitführende bzw. ausspülende Inertgas wird anschließend vom Adsorbens getrennt.- The inert gas carrying or flushing the desorbed substances is then removed from the adsorbent separated.
Der in der Beschreibung benutzte Ausdruck "Inertgas" bezieht sich auf ein im wesentlichen sauerstofffreies Gas, das auch bei Kontaktierung mit Aktivkohle bei der Regenerierungstemperatur im Bereich von 300 - 400° C keinerlei chemische Reaktion, wie Oxydation, herbeiführt. Ein solches Inertgas wird beispielsweise durch Verbrennung von Flüssiggas (LPG) erhalten. Das erfindungsgemäß aufbereitete kohlenstoffhaltige AdsorbensThe term "inert gas" used in the specification refers to one which is essentially oxygen-free Gas that is also in contact with activated carbon at the regeneration temperature in the range of 300 - 400 ° C does not cause any chemical reaction such as oxidation. Such an inert gas is, for example obtained by burning liquefied petroleum gas (LPG). The carbonaceous adsorbent prepared according to the invention
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kann beispielsweise Aktivkohle, aktivierte Holzkohle oder Halbkoks sein. Der benutzte Ausdruck "Heiz- oder Erwärmungsgas" bezieht sich auf ein Gas, welches die Temperatur der Aktivkohle durch indirekte Kontaktierung mit dieser auf die Regenerierungstemperatur zu erhöhen vermag.can for example be activated charcoal, activated charcoal or semi-coke. The expression used "heating or Heating gas "refers to a gas, which the temperature of the activated carbon by indirect contacting with this is able to increase the regeneration temperature.
Im folgenden sind bevorzugte Ausführungsbeispiele der Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung im einzelnen erläutert. Es zeigen die Figuren 1 und 2 Fließdiagramme bevorzugter Ausführungsbeispiele der Erfindung. Figur 2 zeigt insbesondere ein Ausführungsbeispiel, bei dem ein zusätzliches Inertgas in der Nähe eines Rektifikators in einer Trennzone zugeführt wird und ein Kühler unter der Trennzone angeordnet ist.Preferred embodiments of the invention are detailed below with reference to the accompanying drawings explained. FIGS. 1 and 2 show flow charts of preferred exemplary embodiments of the invention. figure In particular, FIG. 2 shows an embodiment in which an additional inert gas is placed in the vicinity of a rectifier is fed in a separation zone and a cooler is arranged below the separation zone.
Bei dem Verfahren gemäß Ausführungsbeispielen wird ein Inertgas mit verbrauchter Aktivkohle (Adsorbens) vermischt. Dieses Gemisch wird durch eine Anzahl von Röhren, die im wesentlichen senkrecht bzw. abwärts gerichtet in einer Erwärmungs- oder Heizzone angeordnet sind, in Abwärtsrichtung geleitet. Außerdem wird ein Heizgas unter indirekter Erwärmung der in den Röhren befindlichen verbrauchten Aktivkohle in einem aufwärts gerichteten Strom durch die Heizzone geleitet. Die aus der verbrauchtenIn the method according to the exemplary embodiments, an inert gas is mixed with used activated carbon (adsorbent). This mixture is passed through a number of tubes which are directed essentially vertically or downwards are arranged in a heating or heating zone, passed in the downward direction. In addition, a heating gas is under indirect heating of the used activated carbon in the tubes in an upward flow passed through the heating zone. The ones from the consumed
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Aktivkohle desorbierbaren Stoffe werden mittels des Inertgases herausgespült· Die desorbierten Stoffe werden zusammen mit dem Inertgas in eine getrennte, unter der Heizzone angeordnete Trennzone geleitet und von der Aktivkohle getrennt.Activated charcoal desorbable substances are flushed out by means of the inert gas. The desorbed substances are removed passed together with the inert gas into a separate separation zone arranged below the heating zone and from the activated carbon separately.
Nachstehend ist die Erfindung in Verbindung mit den Figuren 1 und 2 näher erläutert. Die z. B. bei der Trockenentschwefelung verbrauchte Aktivkohle wird über ein oberes Ventil V1 einem Regenerator 1 zugeführt, der gemäß den Figuren aus einer Speicherzone 2, einer Mischzone 3, einer Heizzone 4 und einer Trennzone 5 besteht. Die verbrauchte Aktivkohle wird dabei zunächst in der Speicherzone 2 zwischengespeichert. Anschließend wird die verbrauchte Aktivkohle über Fallröhren 6 in die Mischzone 3 eingeführt und in dieser mit einem Spül-Inertgas vermischt, das über eine Leitung 7 seitlich in diese Mischzone eingeleitet wird. Das Gemisch aus Aktivkohle und Inertgas wird dann erwärmt, während beide Komponenten gemeinsam eine Anzahl von praktisch senkrecht in der Heizzone 4 angeordneten Heizröhren dur ch s trömen.The invention is explained in more detail below in conjunction with FIGS. 1 and 2. The z. B. at the Activated charcoal that has been consumed by dry desulphurization is fed to a regenerator 1 via an upper valve V1, the according to the figures consists of a storage zone 2, a mixing zone 3, a heating zone 4 and a separation zone 5. The activated carbon used is initially temporarily stored in storage zone 2. Then will the used activated charcoal is introduced into the mixing zone 3 via downpipes 6 and in this with a flushing inert gas mixed, which is introduced laterally via a line 7 into this mixing zone. The mixture of Activated carbon and inert gas is then heated, while both components work together a number of practically Flow through heating tubes arranged vertically in the heating zone 4.
Da hierbei in der Heizzone 4 ein Erwärmungs- bzw. Heizgas über eine Leitung 9 an die Außenseiten derSince this in the heating zone 4, a heating or heating gas via a line 9 to the outside of the
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einzelnen Heizrohren 6 herangeführt wird, kommen die verbrauchte Aktivkohle und das Inertgas innerhalb der Heizrohren 8 in indirekte Wärmeaustauschbeziehung mit diesem Heizgas, um dadurch auf Regenerationstemperatur erwärmt zu werden. Die hierbei aus der verbrauchten Aktivkohle desorbierten und freigesetzten Stoffe, wie SC>2 usw. , werden unter der Wirkung des Inertgases von der Aktivkohle weggespült und treten mit der regenerierten Aktivkohle und dem Inertgas in Abwärtsrichtung in die Trennzone 5 ein. In der Trennzone 5 werden die desorbierten Stoffe zusammen mit dem Inertgas von der regenerierten Aktivkohle getrennt und über einen Gasauslaß im oberen Bereich der Trennzone zu einer Leitung 10 abgeführt, während die regenerierte Aktivkohle über ein unteres Ventil V2 aus dem Regenerator ausgetragen wird. Bei dieser Vorrichtung ist zusätzlich ein Rektifikator 11 vorgesehen.individual heating pipes 6 is brought up, the come spent activated carbon and the inert gas within the heating tubes 8 in indirect heat exchange relationship with this heating gas in order to be heated to the regeneration temperature. The here from the consumed Active carbon desorbed and released substances, such as SC> 2 etc., are under the action of the inert gas of the activated carbon is washed away and step down with the regenerated activated carbon and the inert gas in the separation zone 5 a. In the separation zone 5, the desorbed substances are together with the inert gas of the regenerated activated carbon and separated via a gas outlet in the upper area of the separation zone to a line 10 discharged, while the regenerated activated carbon is discharged from the regenerator via a lower valve V2 will. This device also has a rectifier 11 provided.
Figur 2 veranschaulicht ein anderes Ausführungsbeispiel, bei dem zusätzliches Inertgas über eine Leitung 14 in der Nähe des Rektifikators 11 innerhalb der Trennzone zugeführt wird und unterhalb der Trennzone 5 ein Kühler 15 zum Kühlen der regenerierten Aktivkohle vorgesehen ist. Bei diesem Ausführungsbeispiel werden die desorbierten Stoffe, die korrodierende Gase enthalten, durch dasFigure 2 illustrates another embodiment, in which additional inert gas via a line 14 in the vicinity of the rectifier 11 within the separation zone is supplied and provided below the separation zone 5, a cooler 15 for cooling the regenerated activated carbon is. In this embodiment, the desorbed substances, which contain corrosive gases, by the
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zusätzlich eingeführte Inertgas praktisch vollständig von der regenerierten Aktivkohle abgeführt, so daß keine Gefahr besteht, daß derartige Gase den auf einer Kondensationstemperatur im Bereich von 40-150 C gehaltenen Kühler erreichen. Diese Anordnung ist somit deshalb vorteilhaft, weil der Kühler 15 aus normalen, unvergüteten Werkstoffen bestehen kann. Die Menge des zusätzlich eingeleiteten Inertgases liegt vorzugsweise bei 10 - 30 % der Gesamtmenge an Inertgas.Additionally introduced inert gas is practically completely removed from the regenerated activated carbon , so that there is no risk of such gases reaching the condenser, which is kept at a condensation temperature in the range of 40-150 ° C. This arrangement is therefore advantageous because the cooler 15 can consist of normal, non-tempered materials. The amount of inert gas additionally introduced is preferably 10-30% of the total amount of inert gas.
Das nach dem indirekten Wärmeaustausch mit der verbrauchten Aktivkohle und dem Inertgas in den Heizrohren über den oberen Bereich der Heizzone aus dem Regenerator entlassene Heizgas wird weiterhin mittels eines in Leitungen 9 eingeschalteten Umwälzgebläses 12 zu einem Heißwindofen 13 geführt, in diesem auf die erforderliche Temperatur erwärmt und anschließend über Leitungen 9 zur Heizzone 5 zurückgeführt. Zusätzlich können nicht dargestellte Puffer oder dgl., wie bei herkömmlichen Röhrenwärmetauschern, auf zweckmäßige Weise an der Außenseite der Röhren in der Heizzone angeordnet sein. Obgleich bei den beschriebenen Ausführungsbeispielen die verbrauchte Aktivkohle durch die Heizrohren geleitet wird, während das Heizgas die Heizrohren außenseitig umspült, kann die Anordnung auch selbstverständlich so getroffen sein,That after the indirect heat exchange with the used activated carbon and the inert gas in the heating pipes Heating gas released from the regenerator via the upper area of the heating zone continues to be supplied by means of an in Lines 9 switched on the circulating fan 12 to a hot blast furnace 13, in this to the required Heated temperature and then returned to the heating zone 5 via lines 9. In addition, not shown Buffers or the like, as in conventional tubular heat exchangers, in an expedient manner on the outside of the tubes in the heating zone. Although in the described embodiments the consumed Activated carbon is passed through the heating pipes, while the heating gas washes around the heating pipes on the outside, can the arrangement must of course also be made in such a way that
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daß das Heizgas die Heizrohren durchströmt, während die verbrauchte Aktivkohle außerhalb der Heizrohren fließt.that the heating gas flows through the heating tubes, while the Used activated carbon flows outside the heating pipes.
Beim vorstehend beschriebenen Verfahren gemäß der Erfindung wird das verbrauchte kohlenstoffhaltige Adsorbens bei der Abwärtsströmung durch die Heizzone allmählich erwärmt, wobei die an ihm adsorbierten Stoffe desorbiert bzw. freigesetzt werden. Diese desorbierten Stoffe werden durch das sich im Gleichstrom mit dem Adsorbens bewegende Inertgas mitgerissen bzw. ausgetrieben und dabei zur Hochtemperaturseite hin befördert. Beim erfindungsgemäßen Verfahren besteht also keine Möglichkeit für ein erneutes Kondensieren dieser desorbierten Stoffe. Da weiterhin beim erfindungsgemäßen Verfahren das kohlenstoffhaltige Adsorbens und das Erwärmungs- bzw. Heizgas im Gegenstrom strömen, wird ein hervorragender thermischer Wirkungsgrad erreicht. Da weiterhin keine Möglichkeit für eine unmittelbare Berührung zwischen dem kohlenstoffhaltigen Adsorbens und dem Heizgas besteht, bietet das erfindungsgemäße Verfahren den zusätzlichen Vorteil, daß die Strömung des kohlenstoffhaltigen Adsorbens nicht gestört wird und ein normales sauerstoffhaltiges heißes Gas als Heizgas benutzt werden kann. Darüber hinaus besteht beim erfindungsgemäßen Verfahren zum Erwärmen eines verbrauchten kohlenstoffhaltigen Adsorbens durch indirektenIn the above-described method according to the invention, the spent carbonaceous adsorbent gradually as it flows down through the heating zone heated, whereby the substances adsorbed on it are desorbed or released. These desorbed substances are entrained or expelled by the inert gas moving in cocurrent with the adsorbent and thereby conveyed to the high temperature side. In the method according to the invention, there is no possibility for a condensing these desorbed substances again. Since, furthermore, in the process according to the invention, the carbon-containing Adsorbent and the heating or heating gas flow in countercurrent, becomes an excellent thermal Efficiency achieved. Since there is still no possibility of direct contact between the carbon-containing Adsorbent and the fuel gas consists, the inventive method offers the additional advantage that the flow of the carbonaceous adsorbent is not disturbed and a normal oxygen-containing hot Gas can be used as heating gas. In addition, there is in the method according to the invention for heating a spent carbonaceous adsorbent through indirect
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Wärmeaustausch keinerlei Gefahr dafür, daß sich korrodierende, desorbierte Stoffe mit dem Heizgas vermischen. Schließlich sind auch keine speziellen Maßnahmen erforderlich, um die Leitungen für die Rückführung des Heizgases sowie die zugeordneten Ausrüstungen vor Korrosion zu schützen.Heat exchange no risk of corrosive, desorbed substances mixing with the heating gas. Finally, no special measures are required for the lines for the return of the heating gas and to protect the associated equipment from corrosion.
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