DE3000661A1

DE3000661A1 - Clear, stable aq. solns. of perfume oils - contg. fatty amine-glycidol condensates as solvent auxiliary

Info

Publication number: DE3000661A1
Application number: DE19803000661
Authority: DE
Inventors: Dipl.-Chem. Dr. Manfred Budnowski; Dipl.-Chem. Dr. Helmut Eschwey; geb. Esano-Solomon Dipl.-Chem. Dr. Fanny 4000 Düsseldorf Scheuermann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1980-01-10
Filing date: 1980-01-10
Publication date: 1981-07-16

Abstract

Clear, stable aq. or aq.-alcoholic solns. of fat-soluble perfume oils (I) contain the reaction prod. (A) of satd. or unsatd., opt. substd., aliphatic 6-22 (8-18)C prim. amines with 1-10 (3-4) moles glycidol per mole amine. Pref. (A) is used at 0.1-20 (0.5-5) wt.% of the total soln. (A) are only required in very small amts. and can be used to solubilise a wide variety of (I). The solns. are e.g. facial or hair cosmetics or after-shave lotions.

Description

Stabile wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen vonStable aqueous or aqueous-alcoholic solutions of

fettlöslichen Parfümölen Die Erfindung betrifft stabile, wäßrige oder wäßrigalkoholische Lösungen von fettlöslichen Parfümölen, die als Lösungsvermittler Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Glyicd enthalten.Fat-soluble perfume oils The invention relates to stable, aqueous or Aqueous alcoholic solutions of fat-soluble perfume oils that act as solubilizers Contains conversion products of fatty amines with Glyicd.

Zur Parfümierung klarer, wäßriger oder niedrigprozentiger alkoholischer Kosmetika wie Gesichts-, Rasier- und Haarwässer können in vielen Fällen wasserlösliche Parfümöle verwendet werden. Der Großteil der ätherischen Riechstoffe, Parfümöle und Aromen sind jedoch öllösliche Produkte, die erst durch den Zusatz sogenannter Lösungsvermittler in klare, stabile,wäßrige oder wäBrig-alkoholische Lösungen gebracht werden können. Es ist bereits bekannt, für die Solubilisierung öllöslicher Produkte verschiedene Lösungsvermittler, wie zum Beispiel Monofettsäureester von Polyolen wie Sorbitanmonostearat oder verschiedene Ethylenoxidanlagerungsverbindungen wie polyoxethyliertes Rizinusöl einzusetzen. Ein wesentlicher Nachteil der bisher verwendeten Lösungsvermittler besteht darin, daß relativ große Zusatzmengen erforderlich sind, um die gewünschten und erforderlichen Mengen an Parfümölen in eine stabile, wäßrige oder niedrigprozentige alkoholische Lösung zu bringen. Ein weiterer Nachteil besteht darin, daß ihre lösungsvermittelnde Wirkung meist sehr spezifisch ist und sich auf eine eingeschränkte Zahl von Parfümölen erstreckt.For perfuming clear, watery or low-percentage alcoholic Cosmetics such as face, shave and hair lotions can in many cases be water-soluble Perfume oils are used. Most of the essential fragrances, perfume oils and flavors, however, are oil-soluble products that only become available through the addition of so-called Solubilizers brought into clear, stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions can be. It is already known for the solubilization of oil-soluble products various solubilizers, such as monofatty acid esters of polyols such as sorbitan monostearate or various ethylene oxide addition compounds such as use polyoxethylated castor oil. A major disadvantage of the previously used Solubilizer consists in the fact that relatively large additional amounts are required, to convert the desired and required quantities of perfume oils into a stable, aqueous one or to bring a low-percentage alcoholic solution. There is another disadvantage in that their solubilizing effect is usually very specific and based on extends a limited number of perfume oils.

Es bestand daher die Aufgabe Lösungsvermittler auf zu finden, die bereits bei Zusatz geringer Mengen eine möglichst große Zahl verschiedener Parfümöle in der gewünschten und erforderlichen Konzentration in eine klare, stabile, wäßrige oder niedrigprozentige alkoholische Lösung zu bringen vermögen.It was therefore the task to find solubilizers that the largest possible number of different perfume oils possible even with the addition of small amounts in the desired and required concentration in a clear, stable, aqueous or be able to bring low-percentage alcoholic solution.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch klare, stabile,wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lösungen fettlöslicher Parfümöle, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Umsetzungsprodukten gesättigter oder ungesättigter, gegebenenfalls substituierter aliphatischer primärer Amine einer Kettenlänge von 6 - 22 Kohlenstoffatomen mit 1 - 10 Mol Glycid pro Mol Amin.The object is achieved according to the invention by clear, stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions of fat-soluble perfume oils, characterized by a content of reaction products saturated or unsaturated, optionally substituted aliphatic primary amines with a chain length of 6-22 carbon atoms with 1-10 moles of glycide per mole of amine.

Besondere Bedeutung kommt dabei den UmsetzungSProdukten aliphatischer primärer Amine einer Kettenlänge von 8 - 18 Kohlenstoffatomen mit 2 - 6 Mol Glycid pro Mol Amin zu, wobei eine optimale Wirkung mit Produkten zu erzielen ist, die 3 - 4 Mol Glycid pro Mol Amin enthalten.The conversion products aliphatic are of particular importance primary amines with a chain length of 8-18 carbon atoms with 2-6 mol glycide per mole of amine, with an optimal effect can be achieved with products that Contain 3 - 4 moles of glycide per mole of amine.

Die in den erfindungsgemäßen Lösungen enthaltenen Umsetzungsprodukte langkettiger, aliphatischer Amine mit Glycid werden nach bekannten Verfahren der organischen Chemie hergestellt, indem man zum Beispiel in das Amin bei 20 - 1550 C die gewünschte Menge Glycid im Verlauf von Minuten oder Stunden zutropfen läßt.The reaction products contained in the solutions according to the invention long-chain, aliphatic amines with glycide are made according to known methods of organic chemistry made by, for example, putting in the amine at 20-1550 C allows the desired amount of glycide to drip in over the course of minutes or hours.

Derartige Umsetzungen werden von E.- Ulsperger und R.Such conversions are described by E. Ulsperger and R.

Dehns in J. prakt. Chemie (2) 27, 195 (9165), von T.H.Dehns in J. Prakt. Chemie (2) 27, 195 (9165), by T.H.

Rider und A. J. Hill in J. Amer. Chem. Soc. 52, 1528 und 2115 (1930), sowie im Technischen Merkblatt Glycid der Firma Degussa beschrieben. Obwohl aus diesen Veröffentlichungen bekannt war, daß Umsetzungsprodukte von Fettaminen mit Glycid Emulgatoren und Dispergiermittel darstellen, ließ sich nicht erwarten, daß sie zur Lösung dieses ganz speziellen und schwierigen Problems der Solu- bilisierung fettlöslicher Parfümöle einen größeren Beitrag liefern könnten, als die bisher für dieses Problem aus der Vielzahl bekannter Emulgatoren ausgewählten Spezialprodukte, wie sie vorstehend genannt wurden.Rider and A. J. Hill in J. Amer. Chem. Soc. 52, 1528 and 2115 (1930), as well as in the technical data sheet Glycid from Degussa. Though out these publications were known that reaction products of fatty amines with Glycid emulsifiers and dispersants could not be expected to solve this very special and difficult problem of solving bilization fat-soluble perfume oils could make a greater contribution than those previously for this problem from the large number of known emulsifiers selected special products, as mentioned above.

Als Ausgangsamine für die Umsetzung mit Glycid kommen zum Beispiel 2-Ethyl-hexylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Myristylamin, Cetylamin, Stearylamin, Oleylamin, Eikosylamin, Behenylamin, sowie Gemische von Aminen wie sie aus den Fettsäuregemischen natürlicher öle und Fette wie Kokosöl, Palmkernöl, Rizinusöl, Talg, Olivenöl gewonnen werden können, in Betracht. Besondere.The starting amines for the reaction with glycide are, for example 2-ethyl-hexylamine, octylamine, decylamine, dodecylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, Oleylamine, eicosylamine, behenylamine, and mixtures of amines such as those from the fatty acid mixtures extracted from natural oils and fats such as coconut oil, palm kernel oil, castor oil, tallow, olive oil can be considered. Special.

Bedeutung besitzen dabei die Amine einer Kettenlänge von 8 - 18 Kohlenstoffatomen und unter diesen wiederum Dodecylamin sowie Amine, die aus den Fettsäuregemischen des Kokosöls und des Talgs erhalten werden.The amines with a chain length of 8-18 carbon atoms are important and among these in turn dodecylamine and amines from the fatty acid mixtures coconut oil and tallow can be obtained.

Als erfindungsgemäß einzusetzende Solubilisierungsmittel sind Umsetzungsprodukte vorstehend aufgeführter Amine mit 1 - 10 Mol Glycid pro Mol Amin zu nennen. Als besonders günstig haben sich dabei Umsetzungsprodukte mit 2 - 6 Mol Glycid pro Mol Amin erwiesen und darunter wiederum solche mit 3 - 4 Mol Glycid pro Mol Amin.The solubilizing agents to be used according to the invention are reaction products the amines listed above with 1-10 moles of glycide per mole of amine should be mentioned. as Reaction products with 2-6 moles of glycide per mole have proven particularly favorable Amine proved and among them again those with 3-4 moles of glycide per mole of amine.

Als fettlösliche Parfümöle kommen natürliche oder synthetische ätherische Öle aller Art in Betracht, wie zum Beispiel Orangenöl,Pineöl, Pfefferminzöl, Eucalyptusöl, Citronenöl, Nelkenblätteröl, Zedernholzöl, Bergamottöl, Rosmarinöl, Patschouliöl, Lavandinöl, Spiköl, Rosenöl, Vetiveröl, Fenchelöl, Anisöl, Thymianöl, Geraniumöl, Lavendelöl, Menthol sowie synthetische, öllösliche Parfümöle aus der Gruppe der Aldehyde, Ester und Polyenverbindungen.Natural or synthetic essential oils come as fat-soluble perfume oils All kinds of oils are considered, such as orange oil, pine oil, peppermint oil, eucalyptus oil, Lemon oil, clove leaf oil, cedarwood oil, bergamot oil, rosemary oil, patchouli oil, Lavandin oil, spiked oil, rose oil, vetiver oil, fennel oil, anise oil, thyme oil, geranium oil, Lavender oil, menthol and synthetic, oil-soluble perfume oils from the group of Aldehydes, esters and polyene compounds.

Die Mengenverhältnisse von fettlöslichem Parfümöl und Umsetzungsprodukten der langkettigen Amine mit Glycid in den erfindunggemäßen klaren, stabilen, wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen können sich in weiten Grenzen bewegen und richten sich nach der Art des Parfümöls, der Art des Lösungsvermittlers, nach dem Alkoholgehalt und sonstigen Begleitstoffen, die in der Lösung zugegen sind. Die Umsetzungsprodukte der langkettigen Amine mit Glycid können in den erfindungsgemäßen Lösungen in Mengen von 0,1 bis 2 0 Gewichtsprozent zugegen sein, werden sich jedoch im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent bewegen. Hierbei ist davon auszugehen, daß die gewünschten Mengen an Parfümöl die Grenzen von 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Lösung, nicht wesentlich unter- bzw. überschreiten.The proportions of fat-soluble perfume oil and reaction products of the long-chain amines with glycide in the clear, stable, aqueous ones according to the invention or aqueous-alcoholic solutions can move and direct within wide limits depending on the type of perfume oil, the type of solubilizer, and the alcohol content and other accompanying substances that are present in the solution. The conversion products of the long-chain amines with glycide can be used in the solutions according to the invention in quantities from 0.1 to 20 percent by weight will be present, but will generally prove to be Move in amounts of 0.5 to 5 percent by weight. It can be assumed here that the desired amounts of perfume oil the limits of 0.1 to 2 percent by weight, based on the entire solution, not significantly below or above it.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen, klaren, stabilen, wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen Lösungen von fettlöslichen Parfümölen kann in an sich bekannter Weise erfolgen, indem man entsprechende Konzentrate aus Parfumöl und Umsetzungsprodukten von langkettigen Aminen mit Glycid im gewünschten Mengenverhältnis mit Wasser oder einem Alkohol-Wasser-Gemisch versetzt.The preparation of the clear, stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions of fat-soluble perfume oils can in itself take place in a known manner by using appropriate concentrates of perfume oil and reaction products of long-chain amines with glycid in the desired ratio with water or added to an alcohol-water mixture.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to illustrate the subject matter of the invention in greater detail explain without, however, restricting it to this.

Beispiele Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Reaktionsprodukte von langkettigen Aminen mit Glycid erfolgt in allgemein bekannter Weise durch Umsetzung entsprechender Amine mit Glycid in den gewünschten Molverhältnissen, Nachfolgend wird als Beispiel für derartige Umsetzungen die Herstellung des Adduktes von 2 Mol Glycid an 1 Mol Dodecylamin beschrieben: A) Dodecylamin + 2 Glycid-Addukt In einem mit Rührer, Thermometer und Tropftrichter versehenen Dreihalskolben wurden 185 g Dodecylamin (1 Mol) bei 1100 C vorgelegt. Im Verlauf von 30 Minuten wurden 148 g Glycid (2 Mol) zugetropft. Examples The preparation of the reaction products to be used according to the invention of long-chain amines with glycide takes place in a generally known manner by reaction corresponding amines with glycide in the desired molar ratios, below an example of such reactions is the preparation of the adduct of 2 mol Glycid on 1 mole of dodecylamine described: A) Dodecylamine + 2 glycidic adducts in one three-necked flasks equipped with a stirrer, thermometer and dropping funnel were 185 g Submitted dodecylamine (1 mol) at 1100.degree. Over 30 minutes, 148 g Glycid (2 mol) was added dropwise.

Die Temperatur wurde während der Reaktion durch Außenkühlung auf 110 - 1300 C gehalten. Die Ausbeute betrug 100 %. The temperature was raised during the reaction by external cooling Held at 110 - 1300 C. The yield was 100%.

Zur Prüfung der lösungsvermittelnden Eigenschaften wurden zunächst folgende Versuche durchgeführt. Es wurde jeweils eine 1 ziege wäßrige Lösung des eingesetzten Parfümöls hergestellt. Zu diesem Zweck wurde das Parfümöl mit dem jeweiligen Lösungsvermittler im bestimmten Mengenverhältnis zusammengerührt und anschließend soviel Wasser zugegeben, daß eine 1 %ige Lösung, bezogen auf Parfümöl entstand. Als Verhältnis Lösungsvermittler : Parfümöl wurde 6 : 4, beziehungsweise 7 : 3, beziehungsweise 8 : 2 gewählt. To test the solubilizing properties were initially carried out the following experiments. It was in each case a 1 goat aqueous solution of the used perfume oil produced. For this purpose the perfume oil was made with the respective Solubilizers stirred together in a certain proportion and then enough water was added that a 1% solution, based on perfume oil, was formed. The ratio of solubilizer: perfume oil was 6: 4 or 7: 3, or 8: 2 chosen.

Als Lösungsvermittler dienten folgende Substanzen: A) Dodecylamin + 2 Glycid B) n + 3 C) " + 4 D) 1t + 5 " E) tt 6 " F) Talgamin + 2 " G) n + 3 H) n + 4 J ) Rizinusöl +40 Ethylenoxid (Vergleichssubstanz). The following substances served as solubilizers: A) Dodecylamine + 2 Glycid B) n + 3 C) "+ 4 D) 1t + 5" E) tt 6 "F) Tallowamine + 2" G) n + 3 H) n + 4 J) castor oil +40 ethylene oxide (reference substance).

Als Testsubstanzen dienten 10 ätherische Öle unterschiedlicher Zusammensetzung und Polarität. 10 essential oils of different compositions were used as test substances and polarity.

01 Rosmarinöl 06 Orangenöl 02 Bergamottöl 07 Pineöl 03 Cedernholzöl 08 Pfefferminzöl O4 Nelkenblätteröl 09 Patschouliöl 05 Zitronenöl 10 Lavandinöl In der nachstehenden Tabelle 1 sind die Ergebnisse der einzelnen wäßrigen Lösungen aufgeführt, wobei x = trübe Lösung, xx = schwach getrübte Lösung und xxx - klare, stabile Lösung bedeutet. Ferner ist in der Tabelle vermerkt, wieviel verschiedene Öle ein Lösungsvermittler zu lösen vermag, desto besser ist er allgemein als Lösungsvermittler zu beurteilen, da er genereller einsetzbar ist. Die in der Tabelle angegebenen Werte können durch ein höheres Verhältnis von Lösungsvermittler : Parfümöl naturgemäß verbessert werden. 01 rosemary oil 06 orange oil 02 bergamot oil 07 pine oil 03 cedar wood oil 08 Peppermint oil O4 Clove leaf oil 09 Patchouli oil 05 Lemon oil 10 Lavandin oil Table 1 below shows the results for the individual aqueous solutions listed, where x = cloudy solution, xx = slightly cloudy solution and xxx - clear, means stable solution. The table also shows how many different Oils a solubilizer is able to dissolve, the better it is generally as a solubilizer to be assessed because it can be used more generally. The values given in the table can naturally through a higher ratio of solubilizer: perfume oil be improved.

T a b e l l e 1 Lösungs- Verhältnis Zahl der ge- vermittler LV : Öl 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 lösten Öle A 6 : 4 x x x x x x x x x x 7 : 3 xx xx xx xx xx xx xx xx xx xx 4 8 : 2 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx B 6 : 4 xxx xxx xxx xxx xxx xxx x x x x 7 : 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx 10 C 6 : 4 xxx xxx x x x x xxx x x xxx 7 : 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx 10 D 6 : 4 xx xx x x x x xxx x x x 7 : 3 xxx xxx x x xx xx xxx xxx x xxx 7 8 : 2 xxx xxx xx xxx xx xxx xxx xxx xx xxx E 6 : 4 x x x xxx x x x x x x 7 : 3 x x x xxx x x xxx x x x 4 8 : 2 xxx xx xx xxx xx xxx xxx x x x T a b e l l e 1 Lösungs- Verhältnis Zahl der ge- vermittler LV : Öl 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 lösten Öle F 6 : 4 x x x x x x x x x x 7 : 3 x x x x x xx x x x x 8 : 2 xxx xx xxx x xx xxx xx xx x xx G 6 : 4 xxx xxx x x xxx xxx x x x x 7 : 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx H 6 : 4 xxx x x x x xxx x x x xxx 7 : 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx J 6 : 4 x x x x x x x x x x 7 : 3 x x x x x x x x x x 8 : 2 xx xx xx xx xx xx x xx xx xx F(ir die Herstellung wäßrig-alkoholischer Lösungen mit gleicher Menge an fettlöslichem Parfümöl werden mit zunehmendem Alkoholgehalt naturgemäß geringere Mengen an Lösungsvermittler benötigt, um klare Lösungen zu erhalten.Table 1 Solution ratio number of Intermediary LV: Oil 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 dissolved oils A 6: 4 xxxxxxxxxx 7: 3 xx xx xx xx xx xx xx xx xx xx 4 8: 2 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx B 6: 4 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxxx 7: 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx 10 C 6: 4 xxx xxx xxxx xxx xx xxx 7: 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx 10 D 6: 4 xx xx xxxx xxx xxx 7: 3 xxx xxx xx xx xx xxx xxx x xxx 7 8: 2 xxx xxx xx xxx xx xxx xxx xxx xx xxx E 6: 4 xxx xxx xxxxxx 7: 3 xxx xxx xx xxx xxx 4 8: 2 xxx xx xx xxx xx xxx xxx xxx Table 1 Solution ratio number of Intermediary LV: Oil 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 dissolved oils F 6: 4 xxxxxxxxxx 7: 3 xxxxx xx xxxx 8: 2 xxx xx xxx x xx xxx xx xx x xx G 6: 4 xxx xxx xx xxx xxx xxxx 7: 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx H 6: 4 xxx xxxx xxx xxx xxx 7: 3 xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx xxx J 6: 4 xxxxxxxxxx 7: 3 xxxxxxxxxx 8: 2 xx xx xx xx xx xx x xx xx xx For the production of aqueous-alcoholic solutions with the same amount of fat-soluble perfume oil, naturally smaller amounts of solubilizer are required with increasing alcohol content in order to obtain clear solutions.

Claims

"Stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions of fat-soluble perfume oils" Claims: 1. Clear, stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions, more fat-soluble Perfume oils, characterized by a content of reaction products saturated or unsaturated, optionally substituted aliphatic primary amines Chain length of 6-22 carbon atoms with 1-10 moles of glycide per mole of amine.

2. Clear, stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions more fat-soluble Perfume oils according to Claim 1, characterized by a content of reaction products saturated or unsaturated, optionally substituted aliphatic primary Amines with a chain length of 8-18 carbon atoms with 2-6 moles of glycide per mole Amine.

3. Clear, stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions more fat-soluble Perfume oils according to Claims 1 and 2, characterized by a content of reaction products saturated or unsaturated, optionally substituted aliphatic primary Amines with a chain length of 8-18 carbon atoms with 3-4 moles of glycide per mole Amine.

4. Clear, stable, aqueous or aqueous-alcoholic solutions more fat-soluble Perfume oils according to Claims 1 to 3, characterized by a content of the aforesaid Reaction products in an amount of 0.1 to 20 percent by weight, preferably 0.5 to 5 percent by weight, based on the total solution.