DE2938535C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE2938535C2 DE2938535C2 DE2938535A DE2938535A DE2938535C2 DE 2938535 C2 DE2938535 C2 DE 2938535C2 DE 2938535 A DE2938535 A DE 2938535A DE 2938535 A DE2938535 A DE 2938535A DE 2938535 C2 DE2938535 C2 DE 2938535C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- silver halide
- group
- silver
- thiourea compound
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 61
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 45
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 34
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 230000005070 ripening Effects 0.000 claims description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N aminothiocarboxamide Natural products NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical group [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical compound C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 2-pyrroline Chemical compound C1CC=CN1 RSEBUVRVKCANEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical group C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N pyrroline Natural products C1CC=NC1 ZVJHJDDKYZXRJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N thiazoline Chemical compound C1CN=CS1 CBDKQYKMCICBOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 10
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 8
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 8
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 7
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 5
- 231100000489 sensitizer Toxicity 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 3
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- INVVMIXYILXINW-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1h-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-one Chemical compound CC1=CC(=O)N2NC=NC2=N1 INVVMIXYILXINW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 2
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-1h-1,3,5-triazin-4-one Chemical compound OC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCGIKGRPLMUDF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-1h-1,3,5-triazin-4-one;sodium Chemical compound [Na].OC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 AXCGIKGRPLMUDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- MDYMDLNGYHRESS-UHFFFAOYSA-N O=C(NN1N=CCC1=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound O=C(NN1N=CCC1=O)C1=CC=CC=C1 MDYMDLNGYHRESS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEIREBQISNYNTN-UHFFFAOYSA-K [Ag](I)(Br)Cl Chemical compound [Ag](I)(Br)Cl IEIREBQISNYNTN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005138 alkoxysulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L bromo(chloro)silver Chemical compound Cl[Ag]Br ZEUDGVUWMXAXEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 1
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer photo graphischen Silberhalogenidemulsion, bei dem man eine Thioharnstoffverbindung im Zeitraum von der Beendigung des Waschvorgangs bis zum Beginn der chemischen Reifung zusetzt.The invention relates to a method for producing a photo graphic silver halide emulsion comprising: a thiourea compound in the period from the completion of the washing process added until the beginning of the chemical ripening.
Es ist bekannt, daß die Lichtempfindlichkeit photographischer Silberhalogenidemulsionen durch verschiedene chemische Sensibilisierungsverfahren erhöht werden kann. Eines dieser typischen Verfahren ist die Schwefelsensibilisierung, bei der die Lichtempfindlichkeit einer photographischen Silberhalogenidemulsion durch Zugabe einer sehr geringen Menge Schwefel oder einer Schwefelverbindung unter Bildung von Silbersulfid erhöht wird, wie es beispielsweise in der US-PS 35 01 313, in der DE-PS 14 22 869 und in der JA-OS 20 533/74 beschrieben ist. Auch aus der US-PS 24 10 689 ist ein Schwefelsensibilisierungsverfahren bekannt, bei dem einer photographischen Silberhalogenidemulsion eine acylierte Thioharnstoff verbindung als Sensibilisator direkt vor der chemischen Reifung zugesetzt wird.It is known that the photosensitivity of photographic Silver halide emulsions by various chemical Sensitization can be increased. One of these typical method is the sulfur sensitization, when the photosensitivity of a photographic silver halide emulsion by adding a very small amount of sulfur or a sulfur compound with formation of silver sulfide is increased, as for example in the US-PS 35 01 313, in DE-PS 14 22 869 and in the JA-OS 20 533/74 is described. Also from US-PS 24 10 689 is a Sulfur sensitization known, in which a photographic silver halide emulsion an acylated thiourea compound as a sensitizer directly before is added to the chemical ripening.
Weitere Verfahren zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit photographischer Silberhalogenidemulsionen sind die Reduktionssensibilisierung (Zugabe eines geeigneten Reduktionsmittels) oder die Goldsensibilisierung (Zugabe einer geeigneten Goldverbindung), wie beispielsweise in den US-PS 23 99 083 und 32 97 446 beschrieben.Other methods for increasing the photosensitivity of photographic Silver halide emulsions are the reduction sensitization (Addition of a suitable reducing agent) or gold sensitization (addition of a suitable gold compound), such as in US-PS 23 99 083 and 32 97 446th described.
Es ist auch bekannt, daß die Lichtempfindlichkeit photographischer Silberhalogenidemulsionen durch eine Kombination der vorgenannten Sensibilisierungsverfahren erhöht werden kann, wie es von T. H. James in "The Theory of the Photographic Process", 4. Auflage, Seite 149 bis 160 (Macmillan Co., 1977), beschrieben ist.It is also known that the photosensitivity of photographic Silver halide emulsions by a combination of the aforementioned Sensitization process can be increased, such as by T.H. James in The Theory of the Photographic Process, 4th Edition, pages 149 to 160 (Macmillan Co., 1977) is.
Nachteilig an diesen bekannten Sensibilisierungsverfahren ist, daß durch Erhöhung der Menge an zugegebenem Sensibilisator zwar die Lichtempfindlichkeit photographischer Silberhalogenidemulsionen verbessert werden kann, daß gleichzeitig jedoch eine erhöhte Schleierbildung auftritt, die auch durch Verwendung von Antischleiermitteln oder Stabilisatoren nicht ganz unter Kontrolle gebracht werden kann. Wenn aus solchen photographischen Silberhalogenidemulsionen hergestellte photographische Aufzeichnungsmaterialien bei erhöhter Temperatur und erhöhten Feuchtigkeits bedingungen gelagert werden, verstärkt sich diese Neigung zur Schleierbildung noch, wodurch ihre photographischen Eigenschaften verschlechtert werden.A disadvantage of this known sensitization process, by increasing the amount of sensitiser added although the photosensitivity of photographic silver halide emulsions can be improved at the same time However, increased fogging also occurs Use of antifoggants or stabilizers not quite can be brought under control. If from such photographic Photographic silver halide emulsions Recording materials at elevated temperature and elevated humidity conditions are stored, this increases Tendency to fogging, causing their photographic Properties are deteriorated.
Auch Versuche zur Erhöhung der Lichtempfindlichkeit photographischer Silberhalogenidemulsionen durch Verlängerung der chemischen Reifungszeit oder Erhöhung der Reifungstemperatur sind von einer unerwünschten Zunahme der Schleierbildung begleitet, so daß es bisher schwierig war, die Lichtempfindlichkeit photographischer Silberhalogenidemulsionen an die heutigen erhöhten Anforderungen anzupassen.Also, attempts to increase the photosensitivity of photographic Silver halide emulsions by extension the chemical ripening time or increase of the maturing temperature are from an undesirable increase in fogging accompanied, so that it was difficult, the photosensitivity photographic silver halide emulsions to adapt to today's increased requirements.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Verfahren zur Herstellung einer photographischen Silberhalogenidemulsion anzugeben, durch das die Silberhalogenidemulsion eine höhere Lichtempfindlichkeit als bisher möglich erfährt, ohne gleichzeitig ihre Schleierneigung zu erhöhen. The object of the invention is therefore a process for the preparation of a photographic silver halide emulsion indicate that the silver halide emulsion has a higher photosensitivity experiences as previously possible, without theirs at the same time veil inclination to increase.
Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die Thioharnstoffverbindung der folgenden allgemeinen Formel entsprichtThis task will solved by the thiourea compound corresponds to the following general formula
worin bedeuten:
R¹ eine heterocyclische Gruppe, bestehend aus
einem Pyrrolin-, Pyridin-, Chinolin-, Indol-,
Oxazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazol-, Imidazol-,
Benzimidazol-, Thiazolin-, Thiazol-, Benzothiazol-,
Naphthothiazol-, Selenazol-, Benzoselenazol-
oder Naphthoselenazolring,
R² ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis
6 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder Aralkylgruppe,
und
R³ wie R¹ oder R², auch können R² und R³ zusammen
einen Morpholin-, Piperidin-, Piperazin- oder
Pyrrolidinring vervollständigen.in which mean:
R¹ is a heterocyclic group consisting of a pyrroline, pyridine, quinoline, indole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, imidazole, benzimidazole, thiazoline, thiazole, benzothiazole, naphthothiazole, selenazole, Benzoselenazole or naphthoselenazole ring,
R² is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl or aralkyl group, and
R³ such as R¹ or R², also R² and R³ may together complete a morpholine, piperidine, piperazine or pyrrolidine ring.
Die für R¹ in der vorstehenden allgemeinen Formel genannten heterocyclischen Gruppen können substituiert sein durch eine geradkettige, verzweigtkettige oder cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methylgruppe oder eine Äthylgruppe); eine geradkettige, verzweigtkettige oder cyclische Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methoxygruppe oder eine Äthoxygruppe); eine mono- oder bicyclische Arylgruppe mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Phenylgruppe); ein Halogenatom (z. B. ein Chlor- oder Bromatom); eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Methylthiogruppe); eine Aralkylgruppe mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen (z. B. eine Benzylgruppe); eine Amidogruppe; eine Sulfogruppe; eine Carboxygruppe; eine Alkoxysulfonylgruppe, worin der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält; oder eine Alkoxycarbonylgruppe, worin der Alkylrest 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.The heterocyclic compounds mentioned for R¹ in the above general formula Groups may be substituted by a straight-chain, branched-chain or cyclic alkyl group with 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms (eg, a methyl group or an ethyl group); a straight-chain, branched-chain or cyclic alkoxy group with 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms (for example, a methoxy group or a Ethoxy); a mono- or bicyclic aryl group with 6 to 18 carbon atoms (eg, a phenyl group); on Halogen atom (eg, a chlorine or bromine atom); an alkylthio group having 1 to 4 carbon atoms (eg, a methylthio group); an aralkyl group of 7 to 15 carbon atoms (e.g. a benzyl group); an amido group; a sulfo group; a carboxy group; an alkoxysulfonyl group wherein the Alkyl radical contains 1 to 4 carbon atoms; or one Alkoxycarbonyl group, wherein the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms contains.
Beispiele für Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie sie für R² in der oben angegebenen allgemeinen Formel genannt sind, sind geradkettige, verzweigte oder cyclische Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere unsubstituierte Alkylgruppen, wie eine Methyl-, Äthyl-, n-Propyl-, Isobutyl- oder Isoamylgruppe, oder substituierte Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die substituiert sind durch eine Hydroxy-, Cyano- oder Aminogruppe, z. B. eine Hydroxyalkylgruppe, wie Hydroxyäthylgruppe, eine Cyano alkylgruppe, wie Cyanoäthylgruppe, oder eine Aminoalkylgruppe, wie Dimethylaminoäthylgruppe.Examples of alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, as mentioned for R² in the general formula given above are straight chain, branched or cyclic alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms, in particular unsubstituted Alkyl groups, such as methyl, ethyl, n-propyl, Isobutyl or isoamyl group, or substituted alkyl groups with 1 to 6 carbon atoms substituted are represented by a hydroxy, cyano or amino group, e.g. B. a hydroxyalkyl group such as hydroxyethyl group, a cyano alkyl group, such as cyanoethyl group, or an aminoalkyl group, such as dimethylaminoethyl group.
Bei der für R² in der oben angegebenen allgemeinen Formel genannten Arylgruppe handelt es sich um eine mono- oder bicyclischen Arylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, die durch eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Halogenatom, eine Carboxygruppe oder eine Sulfogruppe substituiert sein kann. Beispiele für geeignete Arylgruppen sind eine Phenyl-, Naphthyl-, p-Tolyl- und p-Chlorphenylgruppe. In the case of R 2 in the general formula given above mentioned aryl group is a mono- or bicyclic aryl group having 6 to 12 carbon atoms, represented by an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms Substituted halogen atom, a carboxy group or a sulfo group can be. Examples of suitable aryl groups are a phenyl, naphthyl, p-tolyl and p-chlorophenyl group.
Bei der durch R² in der obigen allgemeinen Formel symbolisierten Aralkylgruppe handelt es sich um eine solche, die im allgemeinen 7 bis 15 Kohlenstoffatome enthält und deren Arylrest monocyclisch oder bicyclisch sein kann. Beispiele für geeignete Aralkylgruppen sind eine Benzylgruppe und eine Phenäthylgruppe.When symbolized by R² in the above general formula Aralkyl group is one which, in general Contains 7 to 15 carbon atoms and their aryl radical monocyclic or bicyclic. examples for suitable aralkyl groups are a benzyl group and a Phenethyl.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Thioharnstoffverbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel sind folgende:Examples of thiourea compounds which can be used according to the invention of the above general formula are as follows:
Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Thioharnstoffverbindung kann leicht durch Umsetzung eines entsprechenden Amins mit einem entsprechenden Isothiocyanat hergestellt werden, wie es z. B. in Organic Synthesis, Band III, Seiten 617-618, beschrieben wird, entsprechend der folgenden Reak tionThe thiourea compound used in the present invention can easily by implementing a corresponding Amines prepared with an appropriate isothiocyanate be like z. In Organic Synthesis, Volume III, pages 617-618, according to the following Reak tion
Die Menge an erfindungsgemäßer Verbindung, die zu den Silberhalogenidemulsionen zugegeben wird, hängt von der Art der Silberhalogenidemulsion, der Art der verwendeten Verbindung usw. ab, aber sie wird normalerweise in einer Menge von 5×10-6 bis 1×10-3 Mol pro Mol Silberhalogenid zugegeben.The amount of the compound of the present invention added to the silver halide emulsions depends on the kind of the silver halide emulsion, the kind of the compound used, etc., but it is usually used in an amount of 5 × 10 -6 to 1 × 10 -3 mole per Mol of silver halide added.
Der Wert von pAg-Wert (Logarithmus der reziproken Silberionenkonzentration) beim chemischen Reifen beträgt bevorzugt 8,0 bis 11,0.The value of pAg (logarithm of the reciprocal silver ion concentration) in chemical ripening is preferred 8.0 to 11.0.
Beim chemischen Reifen können andere chemische Sensibilisatoren zusammen mit der erfindungsgemäßen Verbindung verwendet werden. Beispiele solcher chemischen Sensibilisatoren sind die Goldverbindungen, die beispielsweise in den US-PSen 23 99 083, 25 97 856 und 25 97 915 beschrieben werden; reduzierende Verbindungen, wie Amine und Zinn(II)-salze, die z. B. in den US-PSen 24 87 850, 25 18 698, 25 21 925, 25 21 926, 24 19 973, 26 94 637 und 29 83 610 beschrieben werden; und die Salze von weiteren Edelmetallen, wie Platin, Palladium, Iridium und Rhodium, wie sie z. B. in den US-PSen 24 48 060, 25 66 245 und 25 66 263 beschrieben werden.When chemical ripening can be other chemical sensitizers used together with the compound of the invention become. Examples of such chemical sensitizers are the gold compounds described, for example, in U.S. Patents 23 99 083, 25 97 856 and 25 97 915 are described; reducing compounds, such as amines and stannous salts, the z. In US Patents 24 87 850, 25 18 698, 25 21 925, 25 21 926, 24 19 973, 26 94 637 and 29 83 610 described become; and the salts of other precious metals, such as platinum, palladium, Iridium and rhodium, as they are, for. In the US patents 24 48 060, 25 66 245 and 25 66 263 are described.
Das Silberhalogenid kann aus Silberbromid, Silberjodidbromid, Silberchloridjodidbromid und Silber chloridbromid bestehen, hiervon ist Silberbromid und Silberjodidbromid bevorzugt.The silver halide can be made Silver bromide, silver iodobromide, silver chloride iodide bromide and silver chloride bromide, of which silver bromide and silver iodobromide prefers.
Für die mittlere Korngröße der Silberhalogenidkörne gibt es keine besondere Beschränkung; es ist jedoch bevorzugt, daß die Korngröße 0,4 bis 3,0 µm beträgt. Die Korngrößenverteilung kann eng oder breit sein.For the mean grain size of the silver halide grains is there no special restriction; However, it is preferred that the grain size 0.4 to 3.0 microns. The particle size distribution can be narrow or wide.
Die Silberhalogenidkörner können in den erfindungsgemäßen photographischen Silberhalogenidemulsionen eine regelmäßige Kristallform, wie einen Würfel oder ein Oktaeder, oder eine unregelmäßige Kristallform, wie eine kugelförmige Form oder eine Plattenkristallform, aufweisen oder sie können aus einem Gemisch aus Körnern verschiedener Kristallformen bestehen.The silver halide grains can be used in the inventive photographic silver halide emulsions a regular Crystal shape, like a cube or an octahedron, or a irregular crystal shape, such as a spherical shape or a plate crystal form, or they may consist of a Mixture of grains of different crystal forms exist.
Die Silberhalogenidkörner können verschiedene Phasen zwischen Kern und Oberflächen aufweisen oder sie können aus einer homogenen Phase bestehen. Sie können überwiegend oberflächenempfindlich aber auch überwiegend innenkornempfindlich sein.The silver halide grains can different phases between core and have surfaces or they can consist of a homogeneous phase. you can be predominantly surface-sensitive but also predominantly inside grain sensitive his.
Die erfindungsgemäßen photographischen Silberhalogenidemulsionen können nach den Verfahren hergestellt werden, wie sie in Chimie et Physique Photographique, herausgegeben von P. Glafkides (Paul Montel, 1967); G. F. Diffin, Photographic Emulsion Chemistry (The Focal Press, 1966); und V. L. Zelikman et al, Making and Coating Photographic Emulsion (The Focal Press, 1964), beschrieben werden, z. B. nach einem Säure-, Neutral- oder Ammoniakverfahren. The photographic silver halide emulsions of the present invention can be made according to the procedures as they are in Chimie et Physique Photographique, edited by P. Glafkides (Paul Montel, 1967); G.F. Diffin, Photographic Emulsion Chemistry (The Focal Press, 1966); and V.L. Zelikman et al, Making and Coating Photographic Emulsion (The Focal Press, 1964), z. B. after an acid, neutral or Ammonia process.
Die Silberhalogenidkörner können auch in Anwesenheit einer überschüssigen Menge an Silberionen gebildet werden. Beim Mischen der Silbersalz- mit der Halogenidkomponente kann ein Doppeleinlaufverfahren angewendet werden, bei dem der pAg-Wert der flüssigen Phase, in der das Silberhalogenid ausfällt, konstant gehalten wird. Entsprechend diesem Verfahren wird eine Silberhalogenidemulsion, in der die Kristallform regelmäßig ist und die Korngrößen fast einheitlich sind, erhalten.The silver halide grains can also in attendance formed an excess amount of silver ions become. When mixing the silver salt with the halide component can be a double entry method be applied, in which the pAg value of the liquid Phase in which the silver halide precipitates, is kept constant. According to this method, a silver halide emulsion, in which the crystal form is regular and the grain sizes almost uniform.
Es können zwei oder mehrere Arten von Silberhalogenidemulsionen, die getrennt hergestellt wurden, als Gemisch verwendet werden.Two or more kinds of silver halide emulsions, which were prepared separately, used as a mixture become.
Man kann auch ein Cadmium-, Zink-, Blei- oder ein Thalliumsalz oder ein Iridium-, Rhodium- oder Eisensalz oder einen ihrer Kom plexe bei der Ausfällung oder dem physikalischen Reifen der Silberhalogenidkörner verwen den.You can also cadmium, zinc, lead or a thallium salt or an iridium, rhodium or iron salt or one of their com plex in precipitation or the physical ripening of the silver halide grains the.
Die erfindungsgemäßen photographischen Silberhalogenidemulsionen können ferner die üblichen Zusatzstoffe wie Antischleiermittel, Härtungsmittel, Kuppler, Entwicklungsinhibitoren, oberflächenaktive Mittel, antistatische Mittel, Gleitmittel, Polymerlatices, Mattierungsmittel, optische Aufheller und spektrale Sensibilisierungsfarbstoffe enthalten. The photographic silver halide emulsions of the present invention may also contain the usual additives such as antifoggants, hardeners, couplers, development inhibitors, surfactants Agents, antistatic agents, lubricants, polymer latices, matting agents, optical brighteners and spectral sensitizing dyes contain.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.The following examples illustrate the invention.
Nach der Zugabe der in Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen zu einer Silberjodidbromidemulsion (mittlere Korngröße der Silberhalogenidkörner=0,8 µm), deren Silberhalogenid zu 6 Mol-% aus Silberjodid besteht, wird die Emulsion während 60 Minuten bei 60°C chemisch gereift. In diesem Fall beträgt der pAg-Wert der Emulsion 8,8. Nach der Zugabe zu der Silberhalogenidemulsion von 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden als Stabilisator, Natriumdodecylbenzolsulfonat als Benetzungsmittel und 2,4-Dichlor-6-hydroxy-S-triazin als Härter wird das entstehende Gemisch auf einen Schichtträger aus Celluloseacetat zu einer Trockenschichtdicke von 5 µm aufgetragen und getrocknet. Es werden so die Proben 1 bis 9 erhalten.After the addition of the compounds listed in Table 1 to a silver iodobromide emulsion (mean grain size the silver halide grains = 0.8 μm), the silver halide of which is 6 mol% is silver iodide, the emulsion is allowed to stand for 60 minutes 60 ° C chemically matured. In this case, the pAg value is the emulsion 8,8. After the addition to the silver halide emulsion of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene as stabilizer, Sodium dodecylbenzenesulfonate as a wetting agent and 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine as a curing agent, the resulting Mixture on a support of cellulose acetate to applied to a dry film thickness of 5 microns and dried. It will be like that obtained samples 1 to 9.
Jede der Proben wird durch einen optischen Keil unter Verwendung eines Sensitometers belichtet (1/20 Sekunde), 7 Minuten lang bei 20°C unter Verwendung einer Entwicklerlösung der folgenden ZusammensetzungEach of the samples is used through an optical wedge of a sensitometer (1/20 second), for 7 minutes at 20 ° C using a developing solution of the following composition
entwickelt und dann auf übliche Weise fixiert, gewaschen und getrocknet. Dann werden Empfindlichkeit und Schleier für jede Probe bestimmt; die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Die Empfindlichkeit wird dabei durch den Logarithmus der reziproken Belichtungsmenge, die erforderlich ist, um eine optische Dichte mit einem Schleierwert von +0,2 zu erhalten, angegeben. In Tabelle 1 wird für die Empfindlichkeit der Probe 1 der Wert von 100 willkürlich festgelegt und die anderen Empfindlichkeiten sind relativ dazu ange geben. developed and then fixed in the usual way, washed and dried. Then be Sensitivity and fog determined for each sample; the results are shown in Table 1. The sensitivity is thereby the logarithm of the reciprocal exposure amount required is to get an optical density with a haze value of +0.2, indicated. Table 1 shows for the Sensitivity of sample 1, the value of 100 arbitrarily set and the other sensitivities are relative to it give.
Aus den Ergebnissen der Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Proben, bei denen die erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet wurden, eine hohe Empfindlichkeit aufweisen und eine geringere Schleierbildung zeigen, verglichen mit Proben, bei denen die Vergleichsverbindungen (A) und (B) verwendet wurden.From the results of Table 1 it can be seen that the Samples using the compounds of the invention were, have a high sensitivity and show less fogging compared with samples in which the comparison compounds (A) and (B) were used.
Nach Einstellung einer Silberjodidbromidemulsion (mittlere Korngröße der Silberhalogenidkörner=1,2 µm), deren Silberhalogenid zu 2 Mol-% aus Silberjodid besteht, auf pAg 9,1 werden 3,0 mg Kaliumchloraurat und 0,15 g Ammoniumthiocyanat zu der Silberhalogenidemulsion pro Mol Silberhalogenid zugegeben. Dann werden die Verbindungen, die in Tabelle 2 aufgeführt sind, zugesetzt. Das Gemisch wird 50 Minuten lang bei 60°C chemisch gereift. Die Silberhalogenidemulsion wird auf pAg 8,7 eingestellt und nach der Zugabe des Stabilisators, des Benetzungsmittels und des Härters gemäß Beispiel 1 wird die Silberhalogenidemulsion auf einen Schichtträger aufgetragen. Es werden so die Proben 11 bis 17 erhalten. Ein Satz dieser Proben wird unmittelbar nach der Belichtung entwickelt und ausgewertet, während ein anderer Satz der Proben 4 Tage lang bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Feuchtigkeit von 70% aufbewahrt wird, ehe er belichtet, entwickelt und geprüft wird. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt.After adjusting a silver iodobromide emulsion (average grain size of the silver halide grains = 1.2 μm) whose Silver halide consists of 2 mol% silver iodide, pAg 9.1 is 3.0 mg Potassium chloroaurate and 0.15 g of ammonium thiocyanate to the Silver halide emulsion per mole of silver halide. Then The compounds listed in Table 2 are added. The mixture becomes chemical at 60 ° C for 50 minutes matured. The silver halide emulsion is set to pAg 8.7 and after adding the Stabilizer, the wetting agent and the hardener according to Example 1, the silver halide emulsion on a support applied. There are thus obtained the samples 11 to 17. A set of these samples will be sent immediately after Exposure developed and evaluated, while another Set of samples for 4 days at a temperature of 50 ° C and a relative humidity of 70% before it is stored exposed, developed and tested. The results are listed in Table 2.
Der Empfindlichkeit der Probe 11 wurde willkürlich der Wert 100 als Bezugsgröße beigemessen. The sensitivity of Sample 11 was arbitrarily set to 100 as Reference value.
Die Vergleichsverbindungen (A) und (B) sind die gleichen, wie in Beispiel 1.The comparative compounds (A) and (B) are the same as in Example 1.
Aus den Ergebnissen der Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die Proben, bei denen die erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet wurden, nicht nur eine erhöhte Empfindlichkeit mit geringerer Schleierbildung zeigen, wenn sie unmittelbar nach dem Beschichten geprüft werden, sondern daß sie ebenfalls die erhöhte Empfindlichkeit und die geringere Schleierbildung beibehalten, wenn sie erst nach dem Aufbewahren während 4 Tagen bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Feuchtigkeit von 70% geprüft werden.From the results of Table 2 it can be seen that the samples, in which the compounds according to the invention were used, not only an increased sensitivity show less fogging when immediately after coating, but that they too the increased sensitivity and less fogging Retain if it is after storage while 4 days at a temperature of 50 ° C and a relative Humidity of 70% to be tested.
Nach der Einstellung einer Silberjodidbromidemulsion (mittlere Korngröße der Silberhalogenidkörner=0,8 µm), deren Silberhalogenid zu 6 Mol-% aus Silberjodid besteht, auf pAg 9,1 werden 3,5 mg Kaliumchloraurat und 0,18 g Ammoniumthiocyanat zu der Silberhalogenidemulsion pro Mol Silberhalogenid zugegeben. Dann setzt man die in Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen hinzu. Das Gemisch wird 60 Minuten lang bei 60°C chemisch gereift. Danach werden die im folgenden beschriebenen Zusatzstoffe der Silberhalogenidemulsion zugegeben und die Emulsion wird auf einen Schichtträger zu einer Trockenschichtdicke von 6,0 µm aufgetragen und getrocknet. Man erhält so die Proben 21 bis 28. Jede der Proben wird durch ein Gelbfilter belichtet (1/20 Sekunde), entwickelt und geprüft. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 3 aufgeführt.After adjusting a silver iodobromide emulsion (average grain size of the silver halide grains = 0.8 μm), whose silver halide is 6 mol% silver iodide, pAg 9.1 are 3.5 mg of potassium chloroaurate and 0.18 g of ammonium thiocyanate to the silver halide emulsion per mole of silver halide added. Then you set the compounds listed in Table 3 added. The mixture is allowed to stand for 60 minutes 60 ° C chemically matured. After that, the additives of the silver halide emulsion described below added and the emulsion is applied to a support to a dry film thickness of 6.0 microns applied and dried. This gives samples 21 to 28. Each of the Samples are exposed through a yellow filter (1/20 second), developed and checked. The results obtained are shown in Table 3.
Der Empfindlichkeit der Probe 21 wurde willkürlich der Wert 100 als Bezugsgröße beigemessen.The sensitivity of Sample 21 arbitrarily became 100 as a reference.
Zusatzstoffe
Kuppler: 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-[3-(2,4-di-t-
amylphenoxy)acetamido]benzamido-5-pyrazolon (0,75 g/m²);
Spektraler Sensibilisator: Bis-{2-[1-äthyl-3-(3-sulfo
propyl-5,6-dichlorbenzimidazol]}trimethincyanin-Natriumsalz
(5,2 mg/m²);
Stabilisator: 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetra
azainden;
Härter: 2,4-Dichlor-6-hydroxy-1,3,5-triazin-
Natriumsalz (14 mg/m²);
Benetzungsmittel: Natrium-p-dodecylbenzolsulfonat
(31 mg/m)
Natrium-p-nonylphenoxypoly-(äthylenoxy)propan
sulfonat (60 mg/m²).
additives
Coupler: 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- [3- (2,4-di-t-amylphenoxy) acetamido] benzamido-5-pyrazolone (0.75 g / m²);
Spectral sensitizer: bis {2- [1-ethyl-3- (3-sulfo-propyl-5,6-dichlorobenzimidazole]} trimethine cyanine sodium salt (5.2 mg / m 2);
Stabilizer: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetra-azaindene;
Hardener: 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt (14 mg / m 2);
Wetting agent: sodium p-dodecylbenzenesulfonate (31 mg / m)
Sodium p-nonylphenoxypoly (ethyleneoxy) propane sulfonate (60 mg / m²).
Die Verbindungen (A) und (B) sind die gleichen, wie in Beispiel 1.The compounds (A) and (B) are the same as in Example 1.
Aus den Ergebnissen der Tabelle 3 ist ersichtlich, daß die Proben, bei denen die erfindungsgemäßen Verbindungen verwendet wurden, eine sehr hohe Empfindlichkeit ohne damit einhergehende Erhöhung der Schleierbildung auf weisen.From the results of Table 3 it can be seen that the samples, in which the compounds according to the invention were used, a very high sensitivity without concomitant increase in fogging point.
Claims (5)
R¹ eine heterocyclische Gruppe, bestehend aus einem Pyrrolin-, Pyridin-, Chinolin-, Indol-, Oxazol-, Benzoxazol-, Naphthoxazol-, Imidazol-, Benzimidazol-, Thiazolin-, Thiazol-, Benzothiazol-, Naphthothiazol-, Selenazol-, Benzoselenazol- oder Naphthoselenazolring,
R² ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bia 6 Kohlenstoffatomen oder eine Aryl- oder Aralkylgruppe, und
R³ wie R¹ oder R², auch können R² und R³ zusammen einen Morpholin-, Piperidin-, Piperazin- oder Pyrrolidinring vervollständigen.A process for producing a silver halide photographic emulsion which comprises adding a thiourea compound in the period from the completion of the washing to the start of the chemical ripening, characterized in that the thiourea compound has the following general formula in which mean:
R¹ is a heterocyclic group consisting of a pyrroline, pyridine, quinoline, indole, oxazole, benzoxazole, naphthoxazole, imidazole, benzimidazole, thiazoline, thiazole, benzothiazole, naphthothiazole, selenazole, Benzoselenazole or naphthoselenazole ring,
R² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl or aralkyl group, and
R³ such as R¹ or R², also R² and R³ may together complete a morpholine, piperidine, piperazine or pyrrolidine ring.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53117669A JPS5828568B2 (en) | 1978-09-25 | 1978-09-25 | silver halide photographic emulsion |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2938535A1 DE2938535A1 (en) | 1980-04-03 |
| DE2938535C2 true DE2938535C2 (en) | 1989-08-03 |
Family
ID=14717342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792938535 Granted DE2938535A1 (en) | 1978-09-25 | 1979-09-24 | PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGEN EMULSION |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4266018A (en) |
| JP (1) | JPS5828568B2 (en) |
| DE (1) | DE2938535A1 (en) |
| GB (1) | GB2036351B (en) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57182730A (en) * | 1981-05-06 | 1982-11-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Photosensitive silver halide emulsion |
| JPS59116647A (en) | 1982-12-13 | 1984-07-05 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photosensitive material |
| JPS59162546A (en) * | 1983-03-07 | 1984-09-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photosensitive material |
| JPS60443A (en) * | 1983-06-17 | 1985-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Direct positive silver halide photosensitive material prevented from re-reversed negative image |
| JPS6080840A (en) * | 1983-10-07 | 1985-05-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture of photographic silver halide emulsion, and photosensitive silver halide material |
| JPS6095533A (en) * | 1983-10-31 | 1985-05-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Internal latent image type direct positive photosensitive silver halide material |
| US4749646A (en) * | 1987-03-23 | 1988-06-07 | Eastman Kodak Company | Silver halide photosensitive materials containing thiourea and analogue derivatives |
| DE69230387T2 (en) | 1991-04-22 | 2000-06-29 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic materials and methods of processing them |
| DE69328884T2 (en) | 1992-03-19 | 2000-12-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for the preparation of a silver halide photographic emulsion |
| DE69329509T2 (en) | 1992-03-19 | 2001-05-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Process for the preparation of a silver halide photographic emulsion |
| JP2777949B2 (en) | 1992-04-03 | 1998-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | Silver halide color photographic materials |
| EP0693710B1 (en) | 1994-07-18 | 2000-04-05 | Konica Corporation | Silver halide photographic element and processing method thereof |
| EP0752614A2 (en) * | 1995-07-04 | 1997-01-08 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material |
| JP3473876B2 (en) * | 1995-08-09 | 2003-12-08 | 富士写真フイルム株式会社 | Silver halide photographic emulsion |
| JPH09152696A (en) | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JP2000149233A (en) * | 1998-11-11 | 2000-05-30 | Read Rite Smi Kk | Magnetic head device and its manufacture |
| US7241564B2 (en) | 2004-08-02 | 2007-07-10 | Fujifilm Corporation | Silver halide holographic sensitive material and system for taking holographic images by using the same |
| US20060194121A1 (en) | 2005-02-15 | 2006-08-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Hologram recording material, hologram recording method |
| JP4887201B2 (en) | 2007-04-13 | 2012-02-29 | 富士フイルム株式会社 | Silver halide photographic light-sensitive material and image forming method using the same |
| KR101064258B1 (en) * | 2008-12-29 | 2011-09-14 | 한국과학기술연구원 | Benzoarylureido compounds, and composition for prevention or treatment of neurodegenerative disease containing the same |
| JP6424068B2 (en) * | 2014-11-06 | 2018-11-14 | 東友ファインケム株式会社Ｄｏｎｇｗｏｏ Ｆｉｎｅ−Ｃｈｅｍ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． | Compound |
| JP6753467B2 (en) * | 2016-08-01 | 2020-09-09 | 新東工業株式会社 | Roll press method and roll press system |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA594809A (en) * | 1960-03-22 | F. H. Allen Charles | Sensitization of photographic emulsions | |
| US2410689A (en) * | 1944-07-13 | 1946-11-05 | Eastman Kodak Co | Sensitizing photographic emulsions |
| GB1059782A (en) * | 1962-09-11 | 1967-02-22 | Eastman Kodak Co | Photographic silver halide emulsions and sensitive materials prepared therefrom |
| GB1099706A (en) * | 1965-10-11 | 1968-01-17 | Agfa Gevaert Nv | Silver halide emulsions and photographic materials comprising the same |
| GB1178683A (en) * | 1965-12-16 | 1970-01-21 | Kodak Ltd | Sensitive Silver Halide Photographic Materials |
| US4116697A (en) * | 1976-12-17 | 1978-09-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfur-substituted isothioureas in silver halide emulsions |
| GB1579481A (en) * | 1977-02-18 | 1980-11-19 | Ciba Geigy Ag | Preparation of photographic material |
-
1978
- 1978-09-25 JP JP53117669A patent/JPS5828568B2/en not_active Expired
-
1979
- 1979-09-13 GB GB7931775A patent/GB2036351B/en not_active Expired
- 1979-09-24 DE DE19792938535 patent/DE2938535A1/en active Granted
- 1979-09-25 US US06/078,622 patent/US4266018A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4266018A (en) | 1981-05-05 |
| GB2036351B (en) | 1982-08-18 |
| DE2938535A1 (en) | 1980-04-03 |
| JPS5828568B2 (en) | 1983-06-16 |
| GB2036351A (en) | 1980-06-25 |
| JPS5545016A (en) | 1980-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2938535C2 (en) | ||
| DE2757110C2 (en) | ||
| DE2824082C2 (en) | ||
| DE1547780B2 (en) | Fogged direct positive silver halide photographic emulsion | |
| DE1811069B2 (en) | Spectrally supersensitized silver halide photographic emulsion | |
| DE1962605C2 (en) | Photographic recording material | |
| DE69222112T2 (en) | Photographic light-sensitive silver halide material | |
| DE1547781A1 (en) | Direct positive silver halide photographic emulsion | |
| DE69329964T2 (en) | Furan or pyrrole substituted dye compounds and photographic silver halide elements containing such dyes | |
| DE3614751A1 (en) | SILVER HALOGENID EMULSION | |
| DE2017053B2 (en) | Spectra! serrsifm'rsrerfes pftotographi cal recording material | |
| DE2439148A1 (en) | PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION | |
| DE2026091B2 (en) | SPECTRAL SENSITIZED PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL | |
| DE69327634T2 (en) | Dye compounds and silver halide photographic elements containing them | |
| DE3781042T2 (en) | SILVER HALOGENID EMULSION THAT CONTAINS AN UNSUBSTITUTED N-ALKENYL THIAZOLIUM SALTS AS A LATENT IMAGE STABILIZER AND PHOTOGRAPHIC ELEMENTS THAT CONTAIN THIS EMULSION. | |
| EP0002476B1 (en) | Photographic material and photographic treating baths containing a stabiliser and a process for the fabrication of photographic images in the presence of a stabilising agent | |
| DE2348737C2 (en) | Photographic light-sensitive material having a supersensitized silver halide emulsion layer | |
| EP0023661B1 (en) | Photographic silver halide emulsion with a stabilizer, process for its production, photographic recording materials and method of making photographic images | |
| DE2506350A1 (en) | DIRECT POSITIVE PHOTOGRAPHIC ELEMENT | |
| DE2935333C2 (en) | ||
| DE2224367C2 (en) | Spectrally sensitized photographic recording material | |
| DE69024215T2 (en) | Photographic direct positive silver halide material that can be handled in room lighting | |
| DE1936262C3 (en) | Photographic spectrally sensitized silver halide emulsions | |
| DE2719371A1 (en) | PHOTOGRAPHIC REVERSAL PROCEDURE | |
| DE69600648T2 (en) | Photographic elements with tetranuclear merocyanine sensitizers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |