DE2930738A1 - Post-treating cellulosic textiles dyed with reactive dyes - with cationic cpds. to improve wet-fastness properties - Google Patents

Post-treating cellulosic textiles dyed with reactive dyes - with cationic cpds. to improve wet-fastness properties

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DE2930738A1 DE19792930738 DE2930738A DE2930738A1 DE 2930738 A1 DE2930738 A1 DE 2930738A1 DE 19792930738 DE19792930738 DE 19792930738 DE 2930738 A DE2930738 A DE 2930738A DE 2930738 A1 DE2930738 A1 DE 2930738A1
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Abstract

The dyes or printed material is treated with reactive cationic cpds. pref. of formula (I) (Z)m-R-(K+)n(X-)n (I) (where R = opt. substd. hydrocarbon which may also be heterocyclic; K+ = organic cationic gp.; X- = (in)organic amionic gp.; Z = fibre-reactive gp.; m and n = whole nos. >=1) and of formula (II) -CH2-+NR1R2R3 (II) (where R1-R3 = 1-4C lower alkyl or phenyl -(1-4)- alkyl, esp. benzyl-; two of R1-R3 may together with the N atom form a heterocycle such as morpholine, pynolidine, piperazine, or piperidine). The cellulosic material, e.g. cotton, has greatly improved wet-fastness and (I) and (II) may be used together with agents such as crease-resit finishes, anti-statics, etc., in a signal treatment bath.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zurThe present invention relates to a method for

Verbesserung der Echtheiten von reaktiven Färbungen und Drucken auf Cellulosetextilien.Improving the fastness properties of reactive dyeings and prints Cellulose textiles.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Färben oder Drucken von Cellulosefasern enthaltenden Textilien mit reaktiven Farbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man das Fasermaterial nach dem Färben oder Drucken mit reaktiven kationischen Verbindungen behandelt.The present invention relates to a method for dyeing or printing cellulosic fibers containing textiles with reactive Dyes, which is characterized in that the fiber material is after treated with reactive cationic compounds after dyeing or printing.

Gegenstand dieser Erfindung sind weiter textile Behandlunysmittel, die die vorgenannten kationischen Verbindungen enthalten, sowie die unter Verwendung dieser Mittel gefärbten textilen Materialien.This invention also relates to textile treatment agents, which contain the aforementioned cationic compounds, as well as those using this means dyed textile materials.

Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren zu verwendenden Hilfsmittel sind zumindest teilweise wasserlösliche Produkte kationischer Polarität, die in ihrem Molekül mindestens eine faserreaktive Gruppe enthalten. Diese Gruppe befähigt das Produkt dazu mit dem Cellulosemolekül eine kovalente Bindung einzugehen.The auxiliaries to be used according to the process according to the invention are at least partially water-soluble products of cationic polarity, which in contain at least one fiber-reactive group in their molecule. This group empowers the product to enter into a covalent bond with the cellulose molecule.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist spezieller ein Verfahren der vorgenannten Art, in welchem man die gefärbten oder bedruckten Cellulosematerialien einer Nachbehandlung mit Verbindungen der Formel I unterwirft, (z) -R-(K+) n )n (I) n worin R ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest, der auch heterocyclisch sein kann, eine kationische Gruppe organischer Natur X eine organische oder anorganische anionische Gruppe, Z eine faserreaktive Gruppe ist und m und n ganze Zahlen grösser oder gleich 1 sind.More specifically, the present invention relates to a method of the aforementioned type, in which the dyed or printed cellulosic materials subjected to an aftertreatment with compounds of the formula I, (z) -R- (K +) n) n (I) n where R is an optionally substituted hydrocarbon radical, which is also can be heterocyclic, a cationic group of an organic nature X is an organic or inorganic anionic group, Z is a fiber-reactive group and m and n are integers greater than or equal to 1.

Insbesondere ist in der obigen Formel, bei sonst gleichbleibender Definition der übrigen Reste, der Rest R ein Cycloalkylradikal (C5 - C6), ein Phenylradikal oder dessen Alkyl (C1 - C2) oder Chlor mono-oder di-substituierte Derivate, ein monocyclisches Phenylalkyl-(C1 - C2)-radikal, speziell ein Alkylradikal und bevorzugt ein unsubstituiertes Alkylradikal mit 1 bis 4 C-Atomen.In particular, is in the above formula, with otherwise the same Definition of the remaining radicals, the radical R is a cycloalkyl radical (C5 - C6), a phenyl radical or its alkyl (C1-C2) or chlorine mono- or di-substituted derivatives monocyclic phenylalkyl (C1 - C2) radical, especially an alkyl radical and preferred an unsubstituted alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms.

Weiter ist die kationische Gruppe K aliphatischer oder aromatischer oder auch heterocyclischer Natur, bevorzugt eine solche in der diese kationische Gruppe über ein 0- oder S- oder N-Atom an den Rest R gebunden ist. Besonders bevorzugte Vertreter dieser kationischen Gruppen sind quaternäre Anmonium- bzw.Furthermore, the cationic group K is more aliphatic or more aromatic or of a heterocyclic nature, preferably one in which this is cationic Group is bonded to the radical R via a 0 or S or N atom. Particularly preferred Representatives of these cationic groups are quaternary ammonium or

Alkyl-ammonium-, Sulfonium-, Pyridinium- oder Morpholinium-Gruppen.Alkyl ammonium, sulfonium, pyridinium or morpholinium groups.

Der anorganische oder organische anionische est X ist besonders ein Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Carbonat, Phosphat, Formiat oder Acetat, speziell eine anorganische Gruppe wie das Chlorid und Sulfat.The inorganic or organic anionic est X is particularly a Chloride, bromide, iodide, sulfate, carbonate, phosphate, formate or acetate, especially an inorganic group such as chloride and sulfate.

Die faserreaktive Gruppe Z ist allgemein eine Gruppe, die die Verbindung dazu befähigt, mit den Hydroxylgruppen der Cellulose eine chemische Bindung einzugehen. Solche faserreaktiven Gruppen sind vor allem die Vinylsulfon-, Sulfatoäthylsulfon-, Sulfatoäthylsulfonamid-, Thiosulfatoäthylsulfonamid-, Sulfatoäthylsulfonacrylamid-, Methyltaurinoäthylsulfon-, Acrylamid-, a-Halogenoacrylamid-, Chlorpropylamid-, Sulfatopropylamid-, Halogenessigsäureamid-, Mono-und Di-halogen-1,3,5-triazin-, Trichlorpyrimidin-, Monochlordifluorpyrimidin, Methylsulfonyl-chlorinethyl-pyrimidin-, Dichlorchinoxalin-, Dichlorphffialazin-, Benzchlorthiazol-, Dichlorpyridazon- und Dichlorpyrazin-Reste. Ebenfalls geeignete Verbindungen sind solche, die Reste aliphatischer Halogencarbonsäuren, vor allem den Chloracetyl-, P-chlorpropionyl-, a,8-dibrompropionyl- und Dichlorpropionylrest und besonders bevorzugt Epoxygruppierungen enthalten.The fiber reactive group Z is generally a group that includes the compound able to enter into a chemical bond with the hydroxyl groups of the cellulose. Such fiber-reactive groups are mainly the vinyl sulfone, sulfatoethyl sulfone, Sulfatoäthylsulfonamid-, Thiosulfatoäthylsulfonamid-, Sulfatoäthylsulfonacrylamid-, Methyltaurinoethylsulfone, acrylamide, a-halogenoacrylamide, chlorpropylamide, sulfatopropylamide, Haloacetic acid amide, mono- and di-halogen-1,3,5-triazine, trichloropyrimidine, Monochlorodifluoropyrimidine, methylsulfonyl-chlorinethyl-pyrimidine-, dichloroquinoxaline-, Dichlorophffialazine, benzchlorothiazole, dichloropyridazone and dichloropyrazine residues. Likewise suitable compounds are those which contain residues of aliphatic halocarboxylic acids, especially the chloroacetyl, p-chloropropionyl, a, 8-dibromopropionyl and dichloropropionyl radical and particularly preferably contain epoxy groups.

Speziell geeignete Hilfsmittel sind solche der nachfolgenden Formel II worin R1, R2, R3 niedere Alkyl-(C1 - C4) oder Phenylalkyl (C1 - C4), (speziell Benzyl-) bedeutet und in welchen zwei der drei Substituenten R1, R2, R3 weiter einen heterocyclischen Ring mit dem N-Atom, wie den Morpholin, Pyrrolidin, Piperazin oder Piperidin-Ring bilden können.Particularly suitable auxiliaries are those of the formula II below wherein R1, R2, R3 is lower alkyl (C1 - C4) or phenylalkyl (C1 - C4), (especially benzyl) and in which two of the three substituents R1, R2, R3 further represent a heterocyclic ring with the N atom, like the morpholine, pyrrolidine, piperazine or piperidine ring.

In den erfindungsgemässen Mitteln können diese bevorzugten Gruppen getrennt oder gemeinsam vorhanden sein, bevorzugt sind die letzteren.These preferred groups can be used in the agents according to the invention be present separately or together, the latter are preferred.

Die in dem erfindungsgemässen Verfahren zu verwendenden Hilfsmittel können in all den Verfahren, welche auch für die Fixierung von Reaktiv-Farbstoffen verwendet werden, auf den Cellulosematerialien appliziert werden, z. B. durch Pad Batch, Pad Dry, Pad Dry Steam, Pad Roll und Ausziehverfahren.The auxiliaries to be used in the process according to the invention can be used in all the processes that are also used for the fixation of reactive dyes are used on which cellulosic materials are applied, e.g. B. by pad Batch, Pad Dry, Pad Dry Steam, Pad Roll and exhaust processes.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel können gleichzeitig mit Ausrüstungsmitteln wie Knitterfestmitteln,Vleichmachern, Antistatika und ähnlichen, die jedoch mit den erfindungsgemässen Mitteln verträglich sein müssen, appliziert werden. Hierdurch wird es möglich, Echtheitsverbesserung und Ausrüstung auf ökonomische Weise in einem Arbeitsgang vorzunehmen.The agents to be used according to the invention can simultaneously with Finishing agents such as anti-crease agents, anti-crease agents, antistatic agents and the like, which, however, must be compatible with the agents according to the invention, applied will. This makes it possible to improve authenticity and equipment in an economical way Way to be carried out in one operation.

Mit Hilfe der erfindungsgemässen Mittel der vorgenannten Art wird eine ausgezeichnete Verbesserung der Echtheiten, insbesondere der Nassechtheiten von mit reaktiven Farbstoffen auf Cellulosematerialien erzeugten Färbungen oder Drucken erzielt. Diese Verbesserung ist wichtig bei der Verwendung hochsubstantiver Reaktivfarbstoffe, die in ihrer hydrolysierten Form nach der Färbung oder dem Druck oft schwer auswaschbar sind. Wegen der ausgezeichneten Fixierwirkung der erfindungsgemässen Mittel ist es auch möglich, für die Färbungen heller bis mittlerer Töne auf das sonst zur Erzielung guter Echtheiten erforderliche kochende Seifen der gefärbten oder bedruckten Cellulosematerialien zu verzichten und/oder die Zahl der Waschbäder zu vermindern. Es können hiermit durch einfaches heisses Spülen und nachfolgender Behandlung mit den erfindungsgemässen Hilfsmitteln sehr gute Echtheiten erzielt werden.With the help of the inventive means of the aforementioned type an excellent improvement in fastness properties, especially wet fastness properties of dyeings produced with reactive dyes on cellulose materials or Printing achieved. This improvement is important when using highly substantive Reactive dyes in their hydrolyzed form after dyeing or printing are often difficult to wash out. Because of the excellent fixing effect of the invention Medium it is also possible to use the color for light to medium tones boiling soaps of the colored ones otherwise required to achieve good fastness properties or printed To dispense with cellulose materials and / or the To reduce the number of washing baths. It can hereby simply be rinsed with hot water and subsequent treatment with the auxiliaries according to the invention have very good fastness properties be achieved.

Die Umsetzung der erfindungsgemäss zu verwendenden Hilfsmittel mit der Cellulosefaser erfolgt bevorzugt im alkalischen Medium. Dabei werden vorzugsweise Alkalien wie Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat oder Alkali spender wie Na-trichloracetat oder Na-formiat verwendet.The implementation of the auxiliaries to be used according to the invention with the cellulose fiber is preferably carried out in an alkaline medium. In doing so, are preferred Alkalis such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium bicarbonate or alkali donors used as sodium trichloroacetate or sodium formate.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel werden (bezogen auf Gewichtsmenge an Gewebe) in Mengen von 0,5 bis 20 %, bevorzugt 1 bis 10 % besonders bevorzugt etwa 1 bis 6 % verwendet, wobei die Behandlungsflotten das Hilfsmittel etwa in den angegebenen Mengen enthalten. Die Flottenaufnahme des Gewebes beträgt ungefähr 70 bis 150 %, bevorzugt etwa 90 bis 110 %, falls Klotzprozesse angewendet werden.The agents to be used according to the invention are (based on the amount by weight of tissue) in amounts of 0.5 to 20%, preferably 1 to 10%, particularly preferred about 1 to 6% used, with the treatment liquors the auxiliary about in the indicated quantities. The liquor uptake of the fabric is around 70 up to 150%, preferably about 90 to 110%, if padding processes are used.

Die Flottenverhältnisse liegen bei 1:4 bis 1:100, bevorzugt etwa 1:5 bis i:20, wenn nach dem Ausziehverfahren gefärbt wird.The liquor ratios are from 1: 4 to 1: 100, preferably about 1: 5 up to i: 20 when dyeing by the exhaust process.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Mittel sind grundsätzlich bekannt oder können auf bekannte Weise hergestellt werden.The agents to be used according to the invention are known in principle or can be prepared in a known manner.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden Reaktivfarbstoffe sind im Colour-Index unter der Bezeichnung "Reactive Dyes" bekannt. Das Färben oder Bedrucken mit diesen reaktiven Farbstoffen geschieht auf prinzipiell bekannte Weise.The reactive dyes to be used according to the invention are in the color index under the name "Reactive Dyes" known. The dyeing or Printing with these reactive dyes is done in a manner known in principle.

In den nachfolgenden Beispielen sind Teile Gewichts-oder Volumenteiler Prozente Gewichtsprozente, Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.In the examples below, parts are weight or volume dividers Percentages by weight, temperatures are given in degrees Celsius.

B e i 5 p i e 1 1 Eine 8%ige Ausziehfärbung des Farbstoffes C.I. Reactive Red 86 auf Baumwoll-Ware wird nach dem Färbeprozess mit Wasser kalt und heiss gespült. Danach wird die Ware einer kochenden Behandlung, bei einem Flüssigkeits-/Warenverhältnis von 10 : 1 in einer wässrigen Lösung von 1 g/l Natrium.-tripolyphosphat und 0,5 g/l eines üblichen Waschmittels, während 15 Minuten unterszorfen und anschliessend nochmals mit Wasser nachgespült.B e i 5 p i e 1 1 An 8% exhaust dye of C.I. Reactive Red 86 on cotton goods is rinsed with cold and hot water after the dyeing process. After that, the goods undergo a boiling treatment, with a liquid / goods ratio of 10: 1 in an aqueous solution of 1 g / l sodium tripolyphosphate and 0.5 g / l of a conventional detergent, submerged for 15 minutes and then rinsed again with water.

Die Ware zeigt eine Wasserechtheitsnote von 3 (PJ1-bluten auf Baumwolle). Eine perfekte Wasserechtheit (Note 5) wird erreicht, wenn man die Ware vor dem letzten Spülbád mit einer Lösung von 20 g/l N-Glycidyl-N-trimethylammoniumchlorid und 10 ml/l NaOH 36° Bé bei einem Flüssigkeits-/Warenverhältnis von 1 : 1 imprägniert und bei RaumtemPeratur während 15 Std. im Nasszustand stehen lasst.The goods show a water fastness rating of 3 (PJ1 bleeding on cotton). A perfect water fastness (grade 5) is achieved if the goods are placed before the last one Rinsing bath with a solution of 20 g / l N-glycidyl-N-trimethylammonium chloride and 10 ml / l NaOH 36 ° Bé with a liquid / product ratio of 1: 1 and let stand wet for 15 hours at room temperature.

Man erhält gleich gute Echtheiten wenn man anstelle von N-Glycidyl-N-trimethylammoniumchlorid N-Glycidyl-N-methylmorpholiniunchlorid verwendet.The fastness properties are equally good if N-glycidyl-N-trimethylammonium chloride is used instead N-glycidyl-N-methylmorpholine chloride used.

Beispiel 2 Eine 8%ige Ausziehfärbung des Farbstoffes C.I. Reactive Blue 79 auf Baumwoll-Ware, welche einer wie im Beisiel 1 beschriebenen Waschbehandlung unterworfen wird, weist eine Wasserechtheitsnote von 3 bis 4 auf (Anbluten auf Baumwolle).Example 2 An 8% exhaust dye of C.I. Reactive Blue 79 on cotton goods, which underwent a washing treatment as described in Example 1 is subjected to, has a water fastness rating of 3 to 4 (staining on cotton).

Perfekte Echtheiten (Wasser-, Waschechtheit) werden erreicht, wenn man die Ware vor dem letzten Spülbad mit einer Lösung von 20 g/l N-Glycidyl-N-trimethylammoniumchlorid und 10 g/l NaOH 36°Bé bei einem Flüssigkeits-/llarenverhältnis von 1 : 1 imprägniert und bei Raumtemperatur während 15 Std. stehen lässt.Perfect fastness properties (water and wash fastness) are achieved if the goods with a solution of 20 g / l N-glycidyl-N-trimethylammonium chloride before the last rinse bath and 10 g / l NaOH 36 ° Bé with a liquid / arene ratio of 1: 1 impregnated and let stand at room temperature for 15 hours.

Claims (5)

Verfahren zum Färben oder Drucken von Cellulosefasern enthaltend Textilien ~~ P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Verfahren zum Färben oder Drucken von Cellulosefasern enthaltenden Textilien mit reaktiven Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial nach dem Färben oder Bedrucken mit reaktiven kationischen Verbindungen behandelt.Process for dyeing or printing cellulose fibers containing textiles ~~ P a t e n t a n s p r ü c h e 1. Process for dyeing or printing cellulose fibers containing textiles with reactive dyes, characterized in that one the fiber material after dyeing or printing with reactive cationic compounds treated. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Verbindungen solche der allgemeinen Formel I sind, (Z)n-R-(K+)n(x-)n (1) worin R ein gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest der auch heterocyclisch sein kann eine kationische Gruppe organischer Natur X eine organische oder anorganische anionische Gruppe, Z eine faserreaktive Gruppe ist und m und n ganze Zahlen grösser oder gleich 1 sind.2. The method according to claim 1, characterized in that the cationic compounds are those of the general formula I, (Z) n -R- (K +) n (x-) n (1) where R is an optionally substituted hydrocarbon radical which is also heterocyclic a cationic group of organic nature can be X an organic or inorganic group anionic group, Z is a fiber-reactive group and m and n whole numbers are greater or equal to 1. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die kationischen Verbindungen solche der allgemeinen Formel II sind worin R1, R2, R3 niedere Alkyl-(C1 - C4) oder Phenylalkyl (C1 - C4), (speziell Benzyl-) bedeutet und in welchen zwei der drei Substituenten R1, R2, R3 weiter einen heterocyclischen Ring mit dem N-Atom, wie den Morpholin, Pyrrolidin, Piperazin oder Piperidin-Ring bilden können.3. The method according to claim 2, characterized in that the cationic compounds are those of the general formula II wherein R1, R2, R3 is lower alkyl (C1 - C4) or phenylalkyl (C1 - C4), (especially benzyl) and in which two of the three substituents R1, R2, R3 further represent a heterocyclic ring with the N atom, like the morpholine, pyrrolidine, piperazine or piperidine ring. 4. Mittel enthaltend die Verbindungen gemäss Patentansprüchen 1 bis 3.4. Agents containing the compounds according to claims 1 to 3. 5. Die mit den Mitteln des Patentanspruchs 4 gefärbten cellulosehaltigen Materialien.5. The dyed with the means of claim 4 cellulose-containing Materials.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP0209787A2 (en) * 1985-07-22 1987-01-28 BASF Aktiengesellschaft Process for the after-treatment of dyeings with reactive dyes on cellulosic fibrous materials
EP0690166A2 (en) 1994-06-29 1996-01-03 Hoechst Aktiengesellschaft Process for dyeing aminated polyester/cotton mix fabric, with disperse reactive dyestuff

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