DE292867C

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Publication number: DE292867C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Durch das Hauptpatent 277659 ist ein Verfahren zur Darstellung von Acetylsalicylsäurechlorid geschützt, welches darin besteht, daß man Acetylsalicylsäure auf zweckmäßig in Benzol oder in einem anderen indifferenten organischen Lösungsmittel gelöstes Thionylchlorid in der Wärme, am besten bei der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, bis zur Beendigung der Entwicklung von SaIzsäure und schwefliger Säure einwirken läßt. Ersetzt man in diesem Verfahren die Acetylsalicylsäure durch Salicylsäure, so gelangt man, wie in dem Zusatzpatent 284161 gezeigt ist, zu dem Chlorid der Salicylsäure selbst.The main patent 277659 describes a process for the preparation of acetylsalicylic acid chloride protected, which consists in the fact that acetylsalicylic acid is expediently in benzene or in another indifferent thionyl chloride dissolved in organic solvents in the warmth, preferably in the Boiling temperature of the reaction mixture until the development of hydrochloric acid has ended and sulphurous acid. If you replace the acetylsalicylic acid in this process by salicylic acid, as shown in the additional patent 284161, to the chloride of salicylic acid itself.

Es wurde nun weiter gefunden, daß man auch die Chloride der Methylhomologen der Acetylsalicylsäure und Salicylsäure erhält, wenn man das Thionylchlorid unter sonst gleichen Arbeitsbedingungen auf Acetylkresotinsäuren bzw. die freien Kresotinsäuren einwirken läßt. Gegenüber dem Verfahren der französischen Patentschrift 450227, wonach Säurechloride aromatischer Oxycarbonsäuren durch Einwirkung von Thionylchlorid auf die Salze der betreffenden Säuren erhalten werden, beruht die Erfindung auf der neuen Erkenntnis, daß unter den in dem Hauptpatent gekennzeichneten Arbeitsbedingungen auch die freien Oxycarbonsäuren verwendet werden können.It has now been found that the chlorides of the methyl homologues of the Acetylsalicylic acid and salicylic acid are obtained if the thionyl chloride is otherwise identical Working conditions on acetyl cresotinic acids or the free cresotinic acids. Compared to the method of French patent specification 450227, according to which acid chlorides of aromatic oxycarboxylic acids by the action of thionyl chloride on the salts of Acids in question are obtained, the invention is based on the new finding that under the working conditions identified in the main patent also the free working conditions Oxycarboxylic acids can be used.

Das vorliegende Verfahren bietet demnach den Vorteil, daß sich die vorgängige Darstellung von Salzen der in die Säurechloride überzuführenden Säuren, wie auch bei der weiteren Verarbeitung die Trennung der gebildeten Säurechloride vom . gleichzeitig entstandenen Salz, wie z. B. Chlornatrium, erübrigt.The present method therefore offers the advantage that the previous representation of salts of the acids to be converted into the acid chlorides, as well as the other Processing the separation of the acid chlorides formed from. simultaneously created Salt, such as B. sodium chloride, unnecessary.

Examples.

1. Ein Gemisch von 45 g Thionylchlorid und etwa 90 g Benzol wird im Verlauf einiger Stunden allmählich in kleinen Anteilen mit 60 g Acetyl-p-kresotinsäure versetzt. Die Reaktion findet unter lebhafter Salzsäureentwicklung bei Wasserbadtemperatur statt. Nach beendigter Reaktion destilliert man zunächst das überschüssige Thionylchlorid und das Benzol ab und fraktioniert das entstandene Chlorid im Vakuum, wobei es nicht ganz unzersetzt bei 148 bis 150⁰ unter 16 mm Druck destilliert. Das Acetyl-p-kresotinsäurechlorid stellt ein dickes öl dar, das in Benzol, Chloroform und anderen organischen Lösungsmitteln löslich ist. Durch geeignete Behandlung mit Alkohol läßt es sich in den Ester überführen.1. A mixture of 45 g of thionyl chloride and about 90 g of benzene is gradually added in small portions with 60 g of acetyl-p-cresotinic acid over the course of a few hours. The reaction takes place with vigorous evolution of hydrochloric acid at water bath temperature. After the reaction has ended, the excess thionyl chloride and the benzene are first distilled off and the resulting chloride is fractionated in vacuo, it being ^{distilled not completely undecomposed at 148 to 150 °} under 16 mm pressure. Acetyl-p-cresotinic acid chloride is a thick oil that is soluble in benzene, chloroform and other organic solvents. It can be converted into the ester by suitable treatment with alcohol.

2. Ein Gemisch von 75 g Thionylchlorid und der gleichen Menge Benzol wird im Verlauf von etwa 2 Stunden allmählich in kleinen Anteilen mit 75 g o-Kresotinsäure versetzt. Die Reaktion findet bei Wasserbadtemperatur statt. Der Fortgang der Einwirkung der Kre-2. A mixture of 75 g of thionyl chloride and the same amount of benzene is used in the course 75 g of o-cresotinic acid are gradually added in small portions over a period of about 2 hours. The reaction takes place at water bath temperature. The progress of the action of the

*) Früheres Zusatzpatent 284161.*) Former additional patent 284161.

sotinsäure auf das Thionylchlorid läßt sich durch die lebhafte Salzsäureentwicklung, die dabei stattfindet, feststellen. Nach beendigter Reaktion destilliert man zunächst das Benzol und überschüssiges Thionylchlorid ab und fraktioniert dann das entstandene Chlorid im Vakuum. Das Chlorid schmilzt bei 27° und destilliert bei etwa 87 bis 89 ° unter 16 mm Druck leicht ganz unzersetzt.sotinic acid on the thionyl chloride can be determined by the vigorous evolution of hydrochloric acid takes place in the process. When the reaction has ended, the benzene is first distilled and excess thionyl chloride and then fractionated the resulting chloride in Vacuum. The chloride melts at 27 ° and distills at about 87 to 89 ° below 16 mm Pressure slightly undecomposed.

Die darzustellenden Produkte sollen vorzugsweise als Ausgangsstoffe für pharmazeutische Produkte benutzt werden, wozu sie durch das Vorhandensein des reaktionsfähigen Chlöratoms ganz besonders geeignet sind.The products to be presented should preferably be used as starting materials for pharmaceuticals Products are used for what they are due to the presence of the reactive Chlorine atoms are particularly suitable.

Claims

Patent claim:

Modification of the process protected by patent 277659 and its addition 284161, consisting in that for the purpose of preparing chlorides of the nuclear homologues of acetylsalicylic acid and salicylic acid Acetyl cresotinic acids or cresotinic acids - expediently in benzene or in thionyl chloride dissolved in another inert organic solvent in the warm, preferably at the boiling point of the reaction mixture, until the evolution of hydrochloric acid has ended and sulphurous acid.