DE2920010C2

DE2920010C2 - Process for removing pollution from groundwater and surface water using ozone

Info

Publication number: DE2920010C2
Application number: DE2920010A
Authority: DE
Inventors: Albert 6239 Eppstein Ladwig
Original assignee: Didier Werke AG
Current assignee: Didier Werke AG
Priority date: 1979-05-17
Filing date: 1979-05-17
Publication date: 1984-08-09
Also published as: FR2456711A1; FR2456711B1; CH652997A5; BE883306A; DE2920010A1; NL8002725A

Description

a) das verunreinigte Wasser an einer oder mehreren Stellen des Verunreinigungsbereiches entnimmt, a) removes the contaminated water at one or more points in the contaminated area,

b) in das entnommene Wasser Ozon in ausreichender Menge einführt, undb) introduces a sufficient amount of ozone into the withdrawn water, and

c) dann das mit Ozon behandelte Wasser an einer oder mehreren Stellen des Verunreinigungsbereiches wieder einführtc) then the water treated with ozone at one or more points of the pollution area reintroduces

2. Verfahisa nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das verunreinigte Grundwasser durch einen oder mehrere Absenkbrunnen absaugt und nach Behandlung mit Ozon über Schluckbrunnen wieder einführt2. Process according to claim 1, characterized in that that one sucks the contaminated groundwater through one or more sinking wells and reintroduced it after treatment with ozone via injection wells

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit Ozcrr behandelte Wasser mittels Lanzen wieder einführt3. The method according to claim 1, characterized in that the treated with Ozcrr water reintroduces it by means of lances

4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet daß man vor der Einführung des mit Ozon behandelten Wassers eine die Verunreinigungen aus dem Erdreich verdrängende Substanz zugibt4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that one before the introduction of the ozone-treated water the substance displaces impurities from the soil

5. Verfahren nach eine« der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichne . daß man vor der Einführung des mit Ozon behandelten Wassers eine die Verunreinigungen aus dem Erdreich lösende Substanz zugibt.5. The method according to one of the preceding claims, marked thereby. that one before the introduction of the ozone treated water the substance that dissolves impurities from the soil is added.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beseitigung von Verunreinigungen, insbesondere von Raffinerieprodukten und/oder Raffinerierückständen aus Grundoder Oberflächenwässern. Bei solchen Verunreinigungen handelt es sich um organische und/oder anorganische Chemikalien oder Stoffe, insbesondere aus Lagerstätten und Raffinerieanlagen von Erdölprodukten, welche mittels Ozon zu nicht mehr störenden Verbindungen abgebaut werden können.The invention relates to a method for removing contaminants, in particular from refinery products and / or refinery residues from groundwater or surface water. With such impurities it concerns organic and / or inorganic chemicals or substances, in particular from storage facilities and refineries of petroleum products, which by means of ozone are no longer interfering compounds can be dismantled.

Aus der DE-OS 26 47 341 ist es bereits bekannt, daß Abwasser, die aus Gaswerken, Koksöfen, Generatorstationen, Ölraffinerien und bestimmten Bereichen der chemischen Industrie herrührende Verunreinigungen enthalten, mittels Ozon behandelt werden können, um solche Verunreinigungen zu zersetzen und zu entfernen. Gemäß dieser vorbekannten Verfahrensweise wird ein spezieller Katalysator eingesetzt, mit dem ein inniges Gemisch des verunreinigten Wassers mit Ozon in Kontakt gebracht wird. Hierbei erfolgt das Inkontaktbringen im Gegenstrom zwischen dem die Verunreinigungen enthaltenden Abwasser und dem ozonhaltigen Gasstrom in einen röhrenförmigen Reaktionskessel, welcher den Katalysator enthält.From DE-OS 26 47 341 it is already known that wastewater from gas works, coke ovens, generator stations, Impurities from oil refineries and certain areas of the chemical industry can be treated with ozone to decompose and remove such contaminants. According to this previously known procedure, a special catalyst is used with which an intimate Mixture of the contaminated water is brought into contact with ozone. This is where the contact is made in countercurrent between the waste water containing the impurities and the ozone-containing gas flow into a tubular reaction vessel, which contains the catalyst.

Weiterhin ist aus der DE-OS 25 56 328 ein Verfahren zur Wasserbehandlung und insbesondere zur Trinkwasseraufbereitung und zur Abwasserreinigung bekannt, bei welchem zur Oxidation unerwünschter Wasserinhaltsstoffe Wasser unter Druck mit Ozon beladen wird und wobei die Reaktion in einer Füllkörperkolonne erfolgt Weitere Arbeitsweisen zur Behandlung von Wasser bzw. wäßrigen Flüssigkeiten mit Ozon sind in der DE-OS 26 37418 und 26 18 338 beschrieben. Gemäß dieser letztgenannten Druckschrift wird gleichzeitig mit der Ozonbehandlung eine Bestrahlung mit i/Vdurchgeführt Furthermore, from DE-OS 25 56 328 a method for water treatment and in particular for drinking water treatment and known for wastewater purification, in which unwanted substances in water are oxidized Water is loaded with ozone under pressure and the reaction takes place in a packed column Further working methods for the treatment of water or aqueous liquids with ozone are in the DE-OS 26 37418 and 26 18 338 described. According to In this last-mentioned document, irradiation with i / V is carried out at the same time as the ozone treatment

ίο Aus GWF, Wasser-Abwasser, Jahrgang 109 (1968), Seiten 85—89, ist die Behandlung von Wasser mit Ozon bereits bekannt Hierbei handelt es sich jedoch um die Ozonbehandlung von Trinkwasser. Ferner ist aus der DE-OS 25 42 333 ein Verfahren zur Reinigung von Grundwasser von Mangan oder anderen löslichen Substanzen bekannt, bei welchem Sauerstoff oder sauerstoffabgebende Substanzen dem Grundwasser zugesetzt werden, dies erfolgt jedoch über Speisewasser und nicht ohne wesentliche Veränderung des Wasserhaushaltes. Aus dtr DE-OS 19 45 605 ist ein Verfahren zur Reinigung von Wasser aus einem Grundwasserbrunnen bekannt bei welchem dieses Grundwasser von Eisen befreit werden solL Auch bei dieser vorbekannten Verfahrensweise erfolgt eine Absenkung des Grundwasserspiegeis, außerdem erfolgt nur eine Teilrückführung des entnommenen Wassers.ίο From GWF, Wasser-Abwasser, year 109 (1968), Pages 85-89, the treatment of water with ozone is already known Ozone treatment of drinking water. Furthermore, from DE-OS 25 42 333 a method for purifying Groundwater of manganese or other soluble substances known, in which oxygen or oxygen-releasing Substances are added to the groundwater, but this is done via feedwater and not without a significant change in the water balance. From dtr DE-OS 19 45 605 is a method for Purification of water from a groundwater well is known in which this groundwater is removed from iron should also be released in this previously known procedure there is a lowering of the groundwater level, and there is only a partial return of the withdrawn water.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung von Verunreinigungen aus Grund- oder Oberflächenwässern, insbesondere in Fällen, in denen diese Verunreinigungen große Volumina der Grund- oder Oberflächenwässer verunreinigt haben.The object of the present invention is to eliminate of contamination from groundwater or surface water, especially in cases where this Contaminants have contaminated large volumes of ground or surface water.

Solche Verunreinigungen treten beispielsweise durch das Leckwerden oder das Oberfüllen von Behältern oder Tanks mit den Chemikalien auf, die dann in das Erdreich gelangen und Grundwasser oder Oberflächenwässer verunreinigen.Such contamination occurs, for example, as a result of leaks or overfilling of containers or tanks with the chemicals on, which then get into the soil and groundwater or surface water contaminate.

In solchen Fällen wurde bislang versucht, die Verunreinigungen in dem Grundwasser oder Oberflächenwasser entweder chemisch zu binden oder hieraus bei ausreichend hoher Konzentration und guten Trenneigenschaften die Verschmutzungen durch Abscheider, z. B. ölabscheider, zu entfernen. Der Nachteil der Anwendung von sogenannten chemischen Bindemitteln liegt darin, daß die Verunreinigungen oftmals nicht wirklich entfernt sondern nur in eine andere Verteilung gebracht werden, ein weiterer Nachteil ist, daß größere Wassermengen nur unter großem technischen Aufwand und großen Kosten, falls überhaupt, behandelt werden können. Die Anwendung von Abscheidern ist ebenfalls in vielen Fällen nicht möglich, falls sich beispielsweise Emulsionen bilden, oder sie ergibt nur die Abscheidung der Hauptmengen, während noch wesentliche Teile der Verunreinigungen in dem den Abscheider verlassenden Wasser enthalten sind. Ein weiteres Problem liegt darin, daß zahlreiche organische Chemikalien und insbesondere auch Bestandteile in Raffinerieprodukten und/oder Raffinerierückständen in nicht unerheblichem Ausmaß in Wasser löslich sind, so daß eine vollständige Entfernung durch Abscheider nicht möglich ist.In such cases, attempts have hitherto been made to remove the impurities in the groundwater or surface water either to bind chemically or from this with sufficient high concentration and good separation properties, the contamination by separators, z. B. oil separator to remove. The disadvantage of using so-called chemical binders is in that the impurities are often not really removed but only brought into a different distribution be, another disadvantage is that larger amounts of water only with great technical effort and large cost, if any, can be dealt with. The use of separators is also in in many cases not possible if, for example, emulsions are formed, or it just results in the deposition of the main quantities, while substantial parts of the impurities are still in the one leaving the separator Water are included. Another problem is that many organic chemicals and in particular also components in refined products and / or refinery residues to a not inconsiderable extent are soluble in water, so that complete removal by separators is not possible.

Die bislang bekannten Verfahren unter Verwendung von Ozon zur Oxidation solcher Verunreinigungen in Form von organischen Chemikalien und insbesondere von Raffinerieprodukten und/oder Raffinerierückständen in Wasser wurden in besonderen Einrichtungen, oftmais Füllkörperkolonnen, oder unter Verwendung von Katalysatoren durchgeführt, und das mit Ozon behandelte Wasser wurde dann in Vorfluter oder Abwasserbeseitungsanlagen eingeführt.The previously known methods using ozone to oxidize such impurities in Form of organic chemicals and in particular of refined products and / or refinery residues in water were in special facilities, often packed columns, or using Catalysts carried out, and the ozone-treated water was then sent to receiving waters or sewer systems introduced.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Beseitigung der Verschmutzungen ebenfalls durch eine an sich bekannte Behandlung mit Ozon durchgeführt, wobei jedoch das verunreinigte Wasser mit Ozon behandelt wird, ohne daß eine wesentliche Veränderung des Wasserhaushaltes eintritt, d.h. ein »Wasserkreislauf« geschaffen wird, bei welchem die Wassermenge praktisch unverändert bleibt und beispielsweise im Fall von verunreinigtem Grundwasser .keine wesentliche Absenkung des Grundwasserspiegels insgesamt auftritt Hierdurch ist ein wesentlicher Vorteil gegeben, da durch die praktische Konstanthaltung des Wasserspiegels eine weitere Ausbreitung der Verunreinigungszone vermieden wird. Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß durch die Kreislauffflhrung des Wassers am Erdreich haftende Verunreinigungen ausgewaschen werden können. Das gleiche gilt im Fall von Oberflächenwässern, wo durch die Wiederrückführung des behandelten Wassers in das Oberflächengewässer keine Absenkung des Wasserspiegels erfolgt, z. B. im Fall von Tümpeln oder Teichen, wie in Ökogebieten. In the method according to the invention, the elimination the pollution also carried out by a known treatment with ozone, wherein however, the contaminated water is treated with ozone without any significant change in the Water balance occurs, i.e. a "water cycle" is created in which the amount of water remains practically unchanged and, for example, in the case of contaminated groundwater. No significant lowering of the groundwater level occurs as a result is a significant advantage, as the practical keeping of the water level constant is a further spread of the contamination zone is avoided. Another advantage of the invention The process consists in the fact that the circulation of the water causes impurities to adhere to the ground can be washed out. The same is true in the case of surface waters, where due to recirculation of the treated water in the surface water there is no lowering of the water level, z. B. in the case of ponds or ponds, such as in ecological areas.

Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß man den verunreinigten Wässern ohne wesentliche Veränderung des Wasserhaushalts Ozon beigibt, indem manThe inventive method is characterized in that the contaminated water without Substantial change in the water balance by adding ozone

a) das verunreinigte Wasser an einer oder mehreren Stellen des Verunreinigungsbereiches entnimmt,a) removes the contaminated water at one or more points in the contaminated area,

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das verunreinigte Wasser an einer Stelle entnommen, dann wird ihm Ozon beigegeben und anschließend wird das mit Ozon versetzte Wasser wieder rückgeführt.In the method according to the invention, the contaminated water is withdrawn at one point, then ozone is added to it and then the water mixed with ozone is returned again.

Das Einfüh-en des Ozons in das abgesaugte, verunreinigte Wasser, vorzugsweise als· Injizieren, kann während des Transports des Wassers in Rohrleitungen zu den Wiedereinführungsstellen erfolgen, wobei dies zweckmäßigerweise unmittelbar nach der Absaugstelle erfolgt, damit Wasser und Ozon in dem Rohrleitungssystem während des Transports zum Austritt an der Wiedereinführungsstelle miteinander reagieren können. Selbstverständlich kann das Ozon auch in einer zwischengeschalteten Behandlungsstation, z. B. einem zwischengeschalteten Tank, eingeführt werden, falls sich dies wegen der zur Injektion verwendeten Einrichtungen als zweckmäßig herausstellt, oder an mehreren Stellen kann das verunreinigte Wasser abgesaugt und zu einem Zentralbehälter für die Injektion des Ozons geführt werden, um dann von diesem Zentralbehälter zu den einzelnen Wiedereinführungsstellen rückgeführt zu werden, so daß die Einführung des Ozons nur an einer Stelle erforderlich istThe introduction of the ozone into the extracted, contaminated Water, preferably as · Injecting, can be used during the transport of the water in pipelines too take place at the re-introduction points, this being expediently carried out immediately after the suction point takes place to allow water and ozone in the piping system during transport to the exit at the re-introduction point can react with each other. Of course, the ozone can also be used in an intermediate Treatment station, e.g. B. an intermediate tank, if introduced this turns out to be appropriate because of the equipment used for injection, or in several places the contaminated water can be sucked off and fed to a central container for the injection of the ozone are then returned from this central container to the individual reintroduction points so that the introduction of the ozone is only required at one point

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren muß die Reaktion zwischen Ozon und den im Wasser enthaltenen Verunreinigungen bzw. Verunreinigungen beim Wiedereintritt des Wassers an den Wiedereinführungsstellen noch nicht abgeschlossen sein, vielmehr scheint es so zu sein, daß noch im Wasser enthaltenes, nicht verbrauchtes Ozon auch noch mit den Verunreinigungen im Grundwasser oder dem Oberflächenwasser, welchem dieses mit Ozon ve-s.etzte Wasser zugeführt wird, weiter reaeiert. Insbesondere bei Grundwasserverschmutzungen mit Erdölprodukten, d. h. Raffinerieprodukten und/oder Raffinerierückständen, haften diese Verschmutzungen bzw. Verunreinigungen auch an Erdreich, in welchem das Grundwasser steht und eine Wiedereinführung von noch nicht umgesetztem Ozon zusammen mit dem behandelten und in dem Randbereich der Verunreinigungszone wiedereingeführten Wasser scheint einen günstigen Einfluß auf die Beseitigung solcher am Erdreich haftenden Verunreinigungen zu haben. In the process according to the invention, the reaction between ozone and that contained in the water must Impurities or impurities when re-entering the water at the re-introduction points has not yet been completed; rather, it seems to be that what is still contained in the water is not consumed Ozone also with the contaminants in groundwater or surface water, whichever this water, which has been mixed with ozone, is fed in, reacts further. Especially with groundwater pollution with petroleum products, d. H. Refined products and / or refinery residues adhere to them Soiling or contamination also on the ground, in which the groundwater is and a reintroduction of not yet converted ozone together with the treated water and reintroduced in the edge area of the pollution zone appears to have a beneficial effect on the removal of such soil adhering contaminants.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens in im Grundwasser enthaltenden Verunreinigungen bzw. Verschmutzungen hat es sich als vorteilhaft herausgestellt in der Verunreinigungszone einen oder mehrere zentral gelegene Absenkbrunnen anzulegen und dort das verunreinigte Grundwasser unter Bildung eines Absenktrichters des Grundwassers abzusaugen, dann das verunreinigte, abgesaugte Grundwasser zu behandeln und das behandelte Grundwasser über Schluckbrunnen im· Randbereich der Verunreinigungszone wieder einzuführen. Der Pegel in diese:. Schluckbrunnen liegt in einem solchen Fall selbstverständlich höher als der Pegel im Absenkbrunnen, so daß ein Absenktrichter ausgebildet wird. Diese Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist insbesondere im Fall von größere.! verunreinigten Flächen wie Raffineriegeländen und insbesondere den üblicherweise von einem Erdwall umgebenen Flächen für die Produktbehälter wie Heizölbehälter oder Benzinbehälter angezeigt bei welchen im Fall eines Austretens von Raffinerieprodukten und/oder Raffinerierückständen eine relativ großflächige Verunreinigung auftritt und erhebliche Mengen an verunreinigenden Produkten in das Erdreich und schließlich in das Grundwasser gelangen.When using the method according to the invention in contaminants contained in the groundwater or soiling, it has been found to be advantageous in the pollution zone one or to create several centrally located lowering wells and there the polluted groundwater under formation a lowering funnel to suck up the groundwater, then treat the contaminated, sucked off groundwater and the treated groundwater again via injection wells in the edge area of the pollution zone to introduce. The level in this: In such a case, the intake well is of course higher than the level in the lowering well, so that a lowering funnel is formed. This embodiment of the invention Procedure is particularly important in the case of larger.! contaminated areas such as refinery sites and in particular the areas for the product containers such as, which are usually surrounded by an earth wall Fuel oil tanks or gasoline tanks indicated for which in the event of a leakage of refinery products and / or refinery residues a relatively large-scale contamination occurs and significant amounts of contaminating products get into the soil and ultimately into the groundwater.

Es ist jedoch nicht in jedem Fall erforderlich, sogenannte Schluckbrunnen im Randbereich der Verunreinigungszone anzulegen, sondern das mit Ozon versetzte Wasser kann auch mittels Lanzen im Randbereich der Verunreinigungszone in das Erdreich wieder eingeführt werden. Hierdurch ist in einfacher Weise die Höhe des Ortps der Wiedereinführung und damit die Höhe des Wasserspiegels einzustellen. Hierbei kann es zweckmäßig sein, aus dem Gemisch aus Wasser und Gas, das durch die Einführung des Ozons in das verunreinigte Wasser erhalten wurde, das Gas mittels geeigneter Trenneinrichtungen, z. B. in einem Entgasungsbehälter, abzuscheiden. Im Fall der Einführung des mit Ozon versetzten Wassers in Schluckbrunnen erfolgt diese Entgasung beim Wiederaustritt des Wassers aus der Zuführungsleitung automatisch, so daß keine gesonderte Entgasungsvorrichtung^rforderlichist However, it is not always necessary to have so-called injection wells in the edge area of the pollution zone to put on, but the water mixed with ozone can also by means of lances in the edge area of the Pollution zone are reintroduced into the soil. As a result, the height of the Ortps of reintroduction and thus adjust the height of the water level. It can be useful here be, from the mixture of water and gas, which is contaminated by the introduction of the ozone into the Water was obtained, the gas by means of suitable separation devices, e.g. B. in a degassing tank, to be deposited. This degassing takes place in the case of the introduction of the water mixed with ozone into injection wells automatically when the water exits the supply line, so that no separate degassing device is required

Außerdem ist es bei einer größeren, verunreinigten Zone möglich, die Lanzen an einen neuen Ort zu bringen, was bei der Anwendung von Schluckbrunnen nicht ohne weiteres möglich wäre.In addition, in the case of a larger, contaminated zone, it is possible to move the lances to a new location, which would not be easily possible with the use of swallowing wells.

Gemäß einer anderen bevorzugten Ausfuhr ungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird dem mit Ozon versetzten Wasser möglichst kurz vor der Wiedereinführung, sei es übe Schluckbrunnen oder über Lanzen oder auch bei Oberflächenwasser im Randbereich der Verunreinigungszone ein die Chemikalien und insbesondere die Raffinerieprodukte und/oder Rafiinerierückstände aus dem umgebenden Erdreich verdrängende Substanz zugegeben. Bei einer solchen Substanz kann es sich entweder um eine Einzelsubstanz oder um ein Gemisch von Substanzen handeln, die entweder im Fall von Grundwasser aus dem Inneren des Erdreichs hieran haftende Chemikalien oder RaffinerieprodukteAccording to another preferred embodiment of the method according to the invention, that is done with ozone added water as soon as possible before the reintroduction, be it via sink wells or via lances or in the case of surface water in the edge area of the pollution zone, the chemicals and in particular the refined products and / or refinery residues Added displacing substance from the surrounding soil. With such a substance it can either be a single substance or a mixture of substances that are either in the In the event of groundwater from inside the ground, chemicals or refinery products adhering to it

und/oder Raffinerierückstände verdrängen, oder die im Fall von Oberflächenwasser am Boden auf dem Erdreich anhaftende Chemikalien oder Raffinerieprodukte und/oder Raffinerierfickstände hiervon leichter zum Ablösen bringen. Als Beispiele für solche Substanzen s seien grenzflächenaktive Stoffe oder auch emulgierende Stoffe, wobei dies oftmals grenzflächenaktive Stoffe sind, genannt In einem solchen Fall soll das wiedereingeführte, behandelte Wasser natürlich möglichst wenig noch nicht umgesetztes Ozon enthalten, um einen oxidativen Abbau solcher Verdrängungssubstanzen zu vermeiden. Weiterhin kann man vor der Einführung des mit Ozon behandelten Wassers entweder über Schluckbrunnen oder über Lanzen in das Grundwasser oder dem Wiedereinieiten in Oberflächenwasser eine die Verunreinigungen aus dem Erdreichen lösende Substanz zugeben, was insbesondere im Fall von schwer in Wasser löslichen, verunreinigenden Substanzen von Vorteil ist. z. B. im Fall von pech- oder teerartigen Produkten. Eine solche lösende Substanz kann unter Um- ständen sogar ein flüssiger, diese Verunreinigungen lösender Kohlenwasserstoff sein, der dann zusammen mit den aufgelösten, verunreinigenden Substanzen bei der weiteren Behandlung mit Ozon abgebaut wird.and / or displace refinery residues, or which, in the case of surface water, cause chemicals or refinery products and / or refinery debris to detach from the soil more easily. Examples of such substances are surface-active substances or emulsifying substances, these often being surface-active substances.In such a case, the reintroduced, treated water should naturally contain as little as possible of unconverted ozone in order to avoid oxidative degradation of such displacing substances. Furthermore, before the introduction of the ozone-treated water, a substance which dissolves the contaminants from the soil can be added either via injection wells or via lances into the groundwater or re-introduction into surface water, which is particularly advantageous in the case of contaminating substances that are difficult to dissolve in water . z. B. in the case of pitch or tarry products. Such a dissolving substance can under certain circumstances even be a liquid hydrocarbon which dissolves these impurities and which is then broken down together with the dissolved, polluting substances during further treatment with ozone.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der 2s folgenden Beispiele unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert. In der Zeichnung sindThe method according to the invention is explained in more detail using the examples below with reference to the drawing. In the drawing are

F i g. 1 die Aufsicht auf einen Bereich mit verschmutztem Grundwasser, der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt wird;F i g. 1 the plan view of an area with polluted groundwater, which according to the invention Procedure is dealt with;

F i g. 2 eine Schnittansicht durch das Erdreich des Bereiches gemäß F i g. 1.F i g. FIG. 2 shows a sectional view through the ground in the area according to FIG. 1.

In den F i g. 1 und 2 ist die Anwendung der erfindungsgemäßen Verfahrens auf die Behandlung von mit Pyronaphtha verunreinigtem Grundwasser dargestellt Pyronaphtha enthält etwa 55% Benzol und als Rest Toluol, Phenol, Xylol und Styrol und ist ein in Raffinerien anfallendes Produkt.In the F i g. 1 and 2 is the application of the method according to the invention to the treatment of with Pyronaphtha depicted in contaminated groundwater Pyronaphtha contains about 55% benzene and the balance toluene, phenol, xylene and styrene and is a used in refineries resulting product.

In der Fig. 1 ist ein von einem Erdwall eingefaßtes Gelände (4) mit Tanks für die Produkte einer Raffinerie dargestellt, wobei aus einem solchen Behälter Pyronaphtha ausgetreten war. Das betreffende Gelände wies einen Grundwasserspiegel in etwa 5 m Tiefe auf, bis zu dem das ausgetretene Pyronaphtha eingedrungen und auf dem Grundwasser aufgeschwommen war bzw. sich teilweise hierin aufgelöst hatte.In Fig. 1 is a bordered by an earth wall Area (4) shown with tanks for the products of a refinery, where pyronaphtha had leaked from such a container. The area in question pointed a water table at a depth of about 5 m, up to which the pyronaphtha has penetrated and floated or partially dissolved in the groundwater.

Im zentralen Bereich der Verschmutzungszone wurden insgesamt vier Absenkbrunnen (1), siehe F i g. 1, gebohrt, und hieraus immer an der Oberfläche Grundwasser mit aufschwimmendem bzw. gelöstem Pyronaphtha abgepumpt Im Lauf? der Zeit senkte sich der Grundwasserspiegel von 5 m Tiefe bis zu 11 m Tiefe ab, siehe Fig. 2.In the central area of the pollution zone, a total of four lowering wells (1), see Fig. 1, drilled, and from this always on the surface groundwater with floating or dissolved pyronaphtha pumped out in the run? During this time the water table sank from 5 m to 11 m, see Fig. 2.

Am Rand der Verunreinigungszone wurden insgesamt sechs Schluckbrunnen (2) bis zu einer Tiefe von 6 m angelegt d. h. 1 m unterhalb des Grundwasserspiegels. Aus den Absenkbrunnen (1) wurden in einer Menge von 40OmVh mit Pyronaphtha verunreinigtes Grundwasser abgepumpt und vereinigt Nach der Vereinigung der vier Absaugleitungen kann mittels Rohr- düsen ein ozonhaltiger Gasstrom in das abgesaugte, mit Pyronaphtha verunreinigte Grundwasser eingeleitet werden. Das Grundwasser enthielt nach dem Abpumpen im Durchschnitt etwa 50 Tpm Pyronaphtha. In einem Vorversuch konnten diese 50 Tpm Pyronaphtha durch ausreichende Eindüsung von ozonhaltiger Luft aus einem handelsüblichen Ozonisator bis auf 3 Tpm abgebaut werden. Hierbei ist es zweckmäßig, einenAt the edge of the pollution zone, a total of six injection wells (2) to a depth of 6 m laid out d. H. 1 m below the water table. 40OmVh were contaminated with pyronaphtha from the lowering wells (1) Groundwater pumped out and combined After the four suction lines have been combined, pipe nozzles, an ozone-containing gas stream is introduced into the extracted, pyronaphtha-contaminated groundwater will. The groundwater after pumping out contained approximately 50 tpm pyronaphtha on average. In a preliminary test, this could be 50 tpm pyronaphtha through sufficient injection of ozone-containing air from a commercially available ozonizer down to 3 tpm be dismantled. It is useful to have a Überschuß von mindestens 0,1 g Ozon/m³ behandeltem Wasser vorliegen zu haben. Das mit Ozon versetzte, abgesaugte Wasser wird dann über die Rohrleitung (3) zu den Schluckbrunnen (2) rückgeführt. Selbstverständlich ist es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren auch möglich, das abgesaugte, verschmutzte Wasser, falls dieses eine getrennte Phase bildende Verunreinigungen enthält, zunächst durch einen Abscheider zu leiten und hier eine möglichst weitgehende Phasentrennung unter Beseitigung eines je nach den Umständen kleineren oder größeren Anteiles der Verunreinigungen zu erreichen. Hierdurch ergibt sich selbstverständlich eine Einsparung an verbrauchtem Ozon, da diese als getrennte Phase im Abscheider abgetrennten Verunreinigungen nicht mehr durch eine Oxidation mittels Ozon beseitigt werden müssen.To have an excess of at least 0.1 g of ozone / m ^{3 of treated water.} The extracted water, mixed with ozone, is then returned to the suction well (2) via the pipe (3). Of course, with the method according to the invention it is also possible to first pass the sucked off, polluted water, if it contains impurities forming a separate phase, through a separator and here a phase separation as far as possible while removing a smaller or larger proportion of the impurities, depending on the circumstances to reach. This of course results in a saving in used ozone, since these impurities separated as a separate phase in the separator no longer have to be removed by oxidation using ozone.

Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings

Claims

'Patent claims:

1.Processes for the elimination of impurities, in particular from refined products and / or refinery residues from groundwater or surface water, characterized that ozone is added to the polluted water without any significant change in the water balance, by