DE291603C - - Google Patents

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DE291603C
DE291603C DENDAT291603D DE291603DA DE291603C DE 291603 C DE291603 C DE 291603C DE NDAT291603 D DENDAT291603 D DE NDAT291603D DE 291603D A DE291603D A DE 291603DA DE 291603 C DE291603 C DE 291603C
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    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- M 291603 KLASSE 12«. GRUPPE- M 291603 CLASS 12 «. GROUP

aus Wasserdampf und Luft und Eisen.of water vapor and air and iron.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 7. August 1913 ab.Patented in the German Empire on August 7, 1913.

Wenn man eine Eisenschwamm enthaltende Kontaktmasse oder eine Kontaktmasse, welche Gemische von Eisenschwamm mit Metalloxyd, z. B. Manganoxydul, enthält, bei Rotglut mit Dampf oxydiert, so wird die unter Wasserstoffentbindung verlaufende Oxydation im allgemeinen nur bis zur Oxydulstufe des Eisens getrieben. Höhere Oxydationsstufen würde man erst durch lange fortgesetzte BehandlungIf you have a contact compound containing sponge iron or a contact compound which Mixtures of sponge iron with metal oxide, e.g. B. Manganoxydul contains, with red heat with If steam is oxidized, then the hydrogenation proceeding in general oxidation driven only to the oxidation state of iron. Higher degrees of oxidation would only become possible after long-term treatment

ίο der Kontaktmasse mit Dampf erhalten. Der Oxydationsprozeß verläuft unter Wärmebin-. dung, so daß die Temperatur leicht unter die zur Reaktion erforderliche Grenze herabsinkt. ίο get the contact mass with steam. Of the Oxidation process takes place under heat. dung so that the temperature is slightly below the limit required for reaction drops.

Behandelt man aber das aus der Dampfoxydation resultierende Oxydationsprodukt mit Luft, so wird der Luftsauerstoff unter Bildung höherer Oxydationsstufen, z.B. Fe3 O4 -f· Mn2O3, gebunden, während reiner Stickstoff entweicht.If, however, the oxidation product resulting from the steam oxidation is treated with air, the atmospheric oxygen is bound with the formation of higher oxidation levels, for example Fe 3 O 4 -f · Mn 2 O 3 , while pure nitrogen escapes.

Da dieser Prozeß exotherm verläuft, steigt dabei die Temperatur der Kontaktmasse. Um zu starke lokale Überhitzungen zu vermeiden, kann man vorteilhaft ein Gemisch von Luft und Dampf zu dieser Reaktion benutzen.Since this process is exothermic, the temperature of the contact mass rises. Around To avoid excessive local overheating, a mixture of air can be advantageous and use steam for this reaction.

Durch die stufenweise Oxydation der Kontaktmasse mittels Dampfes und dann mit Luft bzw. Gemischen von Luft und Dampf ist die Möglichkeit gegeben, unter guter Ausbeute in einem Arbeitsgang zuerst Wasserstoff aus Wasserdampf, sodann Stickstoff aus Luft herzustellen, welche Produkte in geeignetem Verhältnis gemischt bekanntlich für viele Synthesen von Bedeutung sind.Through the gradual oxidation of the contact mass by means of steam and then with air or mixtures of air and steam is given the opportunity with good yield in First hydrogen from water vapor, then nitrogen from air to produce one work step, which products are known to be mixed in a suitable ratio for many syntheses are important.

Das Verfahren bietet den Vorteil, daß mit Hilfe einer gegebenen Menge reduzierter Kontaktmasse eine bedeutend größere Ausbeute an Wasserstoff und Stickstoff erzielt wird, als bei gleichzeitiger Behandlung der gleichen Kontaktmasse mit einem Gemisch von Dampf und Luft, denn bei letztgenanntem Prozeß wird durch die Luft sofort ein Teil des schwammförmigen Eisens verbrannt, welcher dann für die Wasserdampf zersetzung praktisch nicht mehr in Frage kommen kann. Dagegen wird bei stufenweiser Oxydation zuerst ein Äquivalent Sauerstoff aus Wasserdampf (das ist die schwieriger verlaufende Oxydation) und sodann ein Äquivalent Luftsauerstoff durch das niedrige Metalloxyd, z. B. Fe O oder Mn O, J gebunden, so daß aus der stufenweisen Behandlung eine sauerstoffreichere Kontaktmasse resultiert.The method offers the advantage that with the help of a given amount of reduced contact mass a significantly greater yield of hydrogen and nitrogen is achieved than when the same are treated at the same time Contact mass with a mixture of steam and air, because in the latter process a part of the spongy iron is immediately burned by the air, which can then practically no longer come into question for the water vapor decomposition. Against it In the case of gradual oxidation, an equivalent of oxygen is first obtained from water vapor (the is the more difficult oxidation process) and then an equivalent of atmospheric oxygen through the lower metal oxide, e.g. B. Fe O or Mn O, J bound, so that from the stepwise treatment a more oxygen-rich contact mass results.

Diese oxydierte Kontaktmasse wird in bekannter Weise durch Behandlung mit reduzierenden Gasen reduziert, wobei die Reaktionstemperatur erforderlichenfalls durch periodische oder auch kontinuierliche Beheizung aufrechterhalten wird.This oxidized contact mass is in a known manner by treatment with reducing Gases reduced, the reaction temperature if necessary by periodic or continuous heating is maintained.

f Da nun die höheren Oxydationsstufen der Kontaktmetalle bekanntlich mit viel geringerem Gasaufwand zu reduzieren sind, so ist der Verbrauch an Reduktionsgas bei stufenweiser Oxydation beträchtlich geringer wie bei gemeinsamer Oxydation durch Dampfluftgemische. Dies bietet den Vorteil, daß der ! Aufwand an Reduktionsgasen für die Stickj Stoffherstellung nur ganz unbedeutend ist. ■ Zur Durchführung des Verfahrens kann manf Since the higher oxidation levels of the contact metals are known to be much lower Gas consumption are to be reduced, so the consumption of reducing gas is stepwise Oxidation considerably less than with joint oxidation by steam-air mixtures. This has the advantage that the! Expenditure of reducing gases for the stickj Fabric production is only very insignificant. ■ To carry out the procedure one can

vorteilhaft mehrere miteinander kommunizierende Schächte benutzen.use several shafts that communicate with one another.

Hierbei wird die Kontakt masse ζ. B. in zwei hintereinander geschalteten Schächten so angeordnet, daß sie genügend durchlässig ist und gleichmäßig beheizt werden kann. Zum Aufheizen benutzt man z. B. das Verfahren, bei welchem ^ der Inhalt des einen Schachtes mit Reduktionsgasen reduziert wird, währendHere the contact mass ζ. B. in two cascading shafts like this arranged that it is sufficiently permeable and can be heated evenly. To the Heating is used e.g. B. the method in which ^ the contents of one shaft is reduced with reducing gases while

ίο der Inhalt des zweiten Schachtes mit den Abgasen der Reduktion beheizt wird.ίο the contents of the second shaft with the exhaust gases the reduction is heated.

In Ausübung vorliegenden Verfahrens leitet man in den frisch reduzierten Schacht Dampf ein,* wobei derselbe reinen Wasserstoff J ent-.In the practice of the present method, steam is passed into the freshly reduced shaft a, * where the same pure hydrogen J ent-.

bindet, während in den bereits vorher mit Dampf oxydierten zweiten Schacht Luft geleitet wird, so daß aus diesem reiner Stickstoff entweicht.binds, while air is passed into the second duct, which has already been oxidized with steam so that pure nitrogen escapes from this.

Mit der stufenweisen Oxydation ist, wie bereits vorher angedeutet wurde, *" noch der Vorteil verknüpft, daß die durch die Dampfoxydation abgekühlte Kontaktmasse dnrch die darauffolgende Luftoxydation wieder in ihrer Temperatur erhöht wird.With the gradual oxidation, as has already been indicated, there is still the advantage linked, that the contact mass cooled by the steam oxidation is restored by the subsequent air oxidation Temperature is increased.

Zur Herstellung von Gemischen von Wasserstoff und Stickstoff arbeitet man zweckmäßig so, daß man den aus dem mit Luft oxydierten Schacht entweichenden Stickstoff unter Dampfzusatz durch den reduzierten Schacht hindurchscHckt, aus welchem nunmehr das fertige Stickstoff-Wasserstoffgemisch entweicht.'The procedure used to prepare mixtures of hydrogen and nitrogen is expedient in such a way that the nitrogen escaping from the air-oxidized shaft is passed through the reduced one with the addition of steam Shaft through which now the finished nitrogen-hydrogen mixture escapes. '

Man kann auch so verfahren, daß man ein Luft-Dampfgemisch in den zweiten Schacht schickt; in diesem wird der Luftsauerstoff absorbiert, während ein hochüberhitztes, im wesentlichen aus Stickstoff und Dampf bestehendes Gemisch abgeht, welches durch den frisch reduzierten ersten Schacht geleitet wird, aus welchem dann ein Gemisch von Stickstoff und Wasserstoff abgeht.One can also proceed in such a way that an air-steam mixture is fed into the second shaft sends; in this the atmospheric oxygen is absorbed, while a highly overheated, im essentially consisting of nitrogen and steam mixture exits, which by the freshly reduced first shaft is passed, from which then a mixture of nitrogen and hydrogen goes off.

Das Hintereinanderschalten mehrerer Oxydationsschächte bietet noch den besonderen Vorteil, daß hierdurch die Bildung explosibler sauerstoffhaltiger Gasgemische vermieden wird. Denn der reduzierte Schacht stellt gewissermaßen einen Sicherheitsschacht dar, welcher verhindert, daß Sauerstoff in das Gasgemisch gelangt. Bei Anwendung eines einzigen Schachtes liegt die Gefahr der Bildung explosibler Gemische immerhin vor, sobald die Aufnahmefähigkeit der Kontaktmasse erschöpft ist.The series connection of several oxidation shafts offers something special The advantage of this is that the formation of explosive oxygen-containing gas mixtures is avoided. Because the reduced shaft represents, so to speak, a safety shaft, which prevents oxygen from getting into the gas mixture. When using a single shaft there is at least the risk of the formation of explosive mixtures as soon as the absorption capacity is reached the contact mass is exhausted.

Claims (1)

Patent-Ansprüche:Patent Claims: i. Verfahren zur Herstellung von Wasserstoff und Stickstoff bzw. Gemischen beider Gase aus Wasserdampf und Luft und Eisen, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalle oder Metalloxyde oder Mischungen von Metallen und Oxyden enthaltende Kontaktmasse bei Rotglut stufenweise erst durch Dampf und dann durch Luft oxydiert wird.i. Process for the production of hydrogen and nitrogen or mixtures of both Gases from water vapor and air and iron, characterized in that the metals or contact mass containing metal oxides or mixtures of metals and oxides in red heat, it is gradually oxidized first by steam and then by air. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontaktmasse nach erfolgter Dampfoxydation durch ein Dampfluftgemisch oxydiert wird. 2. embodiment of the method according to claim 1, characterized in that the contact mass is oxidized by a steam-air mixture after steam oxidation has taken place. 3. Ausführungsform des Verfahrens nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß hierbei mehrere hintereinander geschaltete Schächte verwendet werden. ■ ■ · .3. Embodiment of the method according to claims 1 and 2, characterized in that that several shafts connected in series are used here. ■ ■ ·. 4. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontaktmasse eines Schachtes mit Luft behandelt wird, worauf die überhitzten, aus diesem Schacht entweichenden Gase durch einen zweiten, mit dem ersten in Verbindung stehenden, reduzierte Kontaktmasse
werden.
4. Embodiment of the method according to claim 3, characterized in that the contact mass of a shaft is treated with air, whereupon the overheated gases escaping from this shaft through a second, with the first connected, reduced contact mass
will.
enthaltenden Schacht geleitetcontaining shaft
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