DE2914946A1 - ANTIFREEZE - Google Patents

ANTIFREEZE

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DE2914946A1
DE2914946A1 DE19792914946 DE2914946A DE2914946A1 DE 2914946 A1 DE2914946 A1 DE 2914946A1 DE 19792914946 DE19792914946 DE 19792914946 DE 2914946 A DE2914946 A DE 2914946A DE 2914946 A1 DE2914946 A1 DE 2914946A1
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antifreeze
sodium
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dissolved
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Jun Clifford Louis Lambert
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Texaco Development Corp
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Texaco Development Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids

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  • Thermal Sciences (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Description

29U94629U946

DR. GERHARD SCHUPFNERDR. GERHARD SCHUPFNER

PATENTANWALTPATENT ADVOCATE

D 2110 Buchholz i.d. N. Kirchenstrasse 8 Telefon: (04181) 44 57D 2110 Buchholz i.d. N. Kirchenstrasse 8 Telephone: (04181) 44 57

T 79 017 DE (D 75,702-F)T 79 017 DE (D 75,702-F)

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATIONTEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

2000 Westchester Avenue White Plains, N.Y. 10650 U. S. A.2000 Westchester Avenue White Plains, N.Y. 10650 U.S.A.

FROSTSCHUTZMITTELANTIFREEZE

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Die vorliegende Erfindung betrifft Frostschutzmittel auf der Basis eines wasserlöslichen Alkohols mit einer Korrosionsschutzkombination, die insbesondere für Kühlsysteme geeignet sind.The present invention relates to antifreeze based on a water-soluble alcohol with a Corrosion protection combination that is particularly suitable for cooling systems.

Nach dem Stand der Technik ist jeder der in dem erfindungsgemäßen Frostschutzmittel enthaltenen Inhibitoren als Korrosionsschutzmittel wirksam.According to the prior art, each of the inhibitors contained in the antifreeze according to the invention is as Corrosion protection agent effective.

In US-PS 3 769 220 wird ein Frostschutzmittel beschrieben. Die vorliegende Erfindung stellt eine Verbesserung einer solchen Komposition dar.An anti-freeze agent is described in U.S. Patent No. 3,769,220. The present invention provides an improvement on one such a composition.

Das erfindungsgemäße Frostschutzmittel ist in folgenden Konzentrationsbereichen (in Gew.-%) zur Zugabe zu Wasser anwendbar:The antifreeze according to the invention is in the following Concentration ranges (in% by weight) applicable to addition to water:

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I\atriumtetraborat i\atriunibenzoat Ivatriunimetaborat i\atriuinmetasilikatI \ atrium tetraborate i \ atriunibenzoat Ivatriunimetaborate i \ atriuin metasilicate

Konzentrat i ons b er ei cli (Gew.'/i) Concentration on ei cli (wt. '/ I)

etwa o,5 bis 2,5 etwa 0,5 bis 2,5 etwa 0,05 bis 1,ο etwa o,o2 bis 0,8about 0.5 to 2.5 about 0.5 to 2.5 about 0.05 to 1, ο about 0.02 to 0.8

Tolyltriazol oder Benzotriazol etwa 0,05 bis o,bTolyltriazole or benzotriazole about 0.05 to o, b

Das erfindungsgemäße Frostschutzmittel ist für die allgemeine Verwendung in Automobilmotoren geeignet.The antifreeze according to the invention is for general Suitable for use in automobile engines.

Das erfindungsgemäße Frostschutzmittel zeigt in den angegebenen Konzentrationen außerdem einen guten Korrosionsschutz für Kupfer, Lötmetall, Messing, .Stahl, h,isen und Aluminium.The antifreeze according to the invention shows in the specified Concentrations also provide good corrosion protection for copper, solder, brass, .steel, h, isen and Aluminum.

Das vorliegende Frostschutzmittel besitzt gegenüber den zur Zeit gebräuchlichen Frostschutzmitteln wie z.U. dem in US-Fü 3 769 22o beschriebenen einen verbesserten Korrosionsschutz, besonders auf dem Gebiet der "nucleate boiling" genannten Korrosionserscheinung beim Aluminium.'Das vorliegende Frostschutzmittel enthält kein Phosphat, was diese "nucleate boiling" genannte Korrosxonserschexiiung bei AIuminiumoberflachen hervorrufen kann und wahrscheinlich die Ursache für die unter dem Namen "solder bloom" bekannte Korrosionserscheinung ist. Außerdem wird durch den VerzichtThe present antifreeze has, compared to the currently used antifreeze such as e.g. the in US-Fü 3 769 22o described improved corrosion protection, especially in the area of the "nucleate boiling" corrosion phenomenon in aluminum Antifreeze does not contain any phosphate, which is what this "nucleate boiling" called Korrosxonserschexiiung with aluminum surfaces can cause and probably the cause of what is known as "solder bloom" Is a symptom of corrosion. In addition, through the waiver

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auf Phosphat die Ausfällung von Salzen in harten Wässern verhindert. Das vorliegende Frostschutzmittel kann jedoch auch zusammen mit Phosphat verwendet werden.on phosphate the precipitation of salts in hard water prevented. However, the present antifreeze can also be used together with phosphate.

Wird das erfindungsgemäße Frostschutzmittel bei bo C (l4o F) oder niedrigeren Temperaturen gelagert, so tritt keine Ausfällung auf. Das Frostschutzmittel ist auch mit Cliromatfiltern verträglich. Die Mischung trägt außeruetn nicht zur Kavitationskorrosion von Aluminiuinwasserpumpen bei. Wird das erfindungsgemäße Frostschutzmittel in einem Wärmeaustauscher angewendet, so kann es mit Wasser in jedem Verhältnis gemischt werden. Das erfindungsgemäße frostschutzmittel kann konventionelle Additive wie Farbstoffe, lintschäumer usw. enthalten. Geeignete Ent schäumer sind z.B. Siliconemulsionen und Polyglycole. Sehr wirksame Polyglycolentschäumer sind durch Umsetzung von Athylenoxid mit Polypropylenglycol hergestellte ßlockcopolymere.If the antifreeze according to the invention at bo C (14o F) or lower temperatures, no precipitation occurs. The antifreeze is also with Cliromat filters compatible. The mixture also contributes not for cavitation corrosion of aluminum water pumps at. If the antifreeze according to the invention in one Heat exchanger applied so it can be mixed with water in any ratio. The antifreeze according to the invention may contain conventional additives such as dyes, lint foamers, etc. Suitable defoamers are e.g. silicone emulsions and polyglycols. Very effective polyglycol defoamers are made by reacting ethylene oxide block copolymers made with polypropylene glycol.

Die Gefrierpunkterniedriger der vorliegenden Erfindung sind alle mit Wasser mischbaren flüssigen Alkohole, wie niedere Monohydroxyalkylalkohole und die flüssigen Polyhydroxy alkohole wie die Alkylen- und Dialkylenglycole. Spezielle Beispiele für verwendete Alkohole sind Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Athylenglycol, Diäthylenglycol, Propylenglycol, Butylenglycol und deren Gemische. Ein bevorzugtes Glycol ist Athylenglycol, das als kommerzielles Produkt bis zu Io Gew.yo an Diäthylenglycol enthält. Der Ausdruck Athylenglycol steht hierThe freezing point depressants of the present invention are all water-miscible liquid alcohols, such as lower monohydroxyalkyl alcohols and the liquid polyhydroxy alcohols such as the alkylene and dialkylene glycols. Specific examples of alcohols used are methanol, Ethanol, propanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, Diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and their mixtures. A preferred glycol is ethylene glycol, the as a commercial product up to Io Gew.yo of diethylene glycol contains. The term ethylene glycol is used here

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ORIGINALORIGINAL

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sowohl Tür das reine als auch, für das kommerzielle 1-rodukt, Das gleiche gilt auch für die anderen hier als Gei'rierpunivterniedriger verwendeten Alkohole.both door the pure and, for the commercial 1-roduct, The same applies to the others here as vulture punk lowerers used alcohols.

Die folgenden Beispiele beschreiben die Herstellung und Untersuchung des erfindungsgemäßen Frostschutzmittels.The following examples describe the production and investigation of the antifreeze according to the invention.

Beispiel 1example 1

Zu 953 j ο g Äthylenglycol werden 15 i° S Natriumtetraboratl'entahydrat gegeben, das Gemisch wird gerührt bis sich alles gelöst hat. Dann werden 25· g Natriumbenzoat zugesetzt und gelöst, gefolgt von 2, ο g 5°/oigem wässrigem .Natriumhydroxid, 2, ο g Natriummetasilikat-Pentahydrat und 3|O g Tolyltriazol. Alle obengenannten Verbindungen werden gemeinsam gelöst. Das Natriumhydroxid wandelt einen Teil des Tetraborats in Metaborat in situ um.15% sodium tetraborate tahydrate are added to 953 g of ethylene glycol, and the mixture is stirred until everything has dissolved. 25 g of sodium benzoate are then added and dissolved, followed by 2.0 g of 5% aqueous sodium hydroxide, 2.0 g of sodium metasilicate pentahydrate and 30 g of tolyltriazole. All of the above connections are resolved together. The sodium hydroxide converts part of the tetraborate to metaborate in situ.

Der Test nach ASTM D—1384 "glassware corrosion test" ergibt folgende Ergebnisse :The test according to ASTM D-1384 "glassware corrosion test" gives following results:

Gewichtsverlust, mg/StückWeight loss, mg / piece

Kupfer Lötmeti'.ll Messing Stahl Eisen Aluminium 0-2 0 1 6 ö Copper Lötmeti'.ll Brass Steel Iron Aluminum 0-2 0 1 6 ö

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Die Werte von kommerziellen Frostschutzmitteln liegen beim gleichen Test bei einem oder mehreren der ihetall- stücke bei 2o oder höher.The values of commercial antifreeze in the same test are 2o or higher on one or more of the metal pieces.

Beispiel 2Example 2

Zu 15,2 kg (331^7 pounds) Äthylenglycol werden 24o g Natriumtetraborat-Pentahydrat gegeben und das Gemisch gerührt bis sich alles gelöst hat. Dann werden 4oo g Natriumbenzoat zugegeben und gelöst. 32 g 5°/uiges Natriumhydroxid , 32 S Natriummetasilikat-Pentahydrat und 48 g entionisiertes Wasser werden gemeinsam gelöst und der obengenannten Lösung zugesetzt. Zum Schluß werden 48 g Tolyltriazol zugesetzt und gelöst. Nach dem ASTM U-257o "simulated service test" erhält man die folgexxden Ergebnisse, die den Ergebnissen eines gemäß US-I-7S 3 7^9 hergestellten Frostschutzmittels gegenübergestellt sind:240 g of sodium tetraborate pentahydrate are added to 15.2 kg (331 ^ 7 pounds) of ethylene glycol and the mixture is stirred until everything has dissolved. Then 400 g of sodium benzoate are added and dissolved. 32 g of 5% sodium hydroxide, 32 g of sodium metasilicate pentahydrate and 48 g of deionized water are dissolved together and added to the above solution. Finally, 48 g of tolyltriazole are added and dissolved. According to the ASTM U-257o "simulated service test", the following results are obtained, which are compared with the results of an antifreeze agent produced according to US-I- 7 S 3 7 ^ 9:

Gewichtsverlust, mg/Stück Weight loss, mg / piece

Beispiel 2 Kupfer Lötmetall MessingExample 2 copper solder brass

Stahlstole

Eisen AluminiumIron aluminum

Kupfercopper

US-PS 3 769 22o Lötmetall Messing Stahl Eisen Aluminium U.S. Patent 3,769,220 Solder Brass Steel Iron Aluminum

1212th

114114

1313th

-2-2

3737

9 0 9 8 4 8/05529 0 9 8 4 8/0552

Claims (1)

29H94629H946 PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Frostschutzmittel, bestehend im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Alkohol als Gefrierpunkterniedriger und einer Korrosionsschutzkombination1. Antifreeze, consisting essentially of one water-soluble alcohol as a freezing point depressant and a combination of corrosion protection von etwa 0.5 - 2.5 Gew.-* Natriumtetraboratfrom about 0.5 - 2.5 wt .- * sodium tetraborate von etwa 0.5 - 2.5 Gew.-* Natriumbenzoatfrom about 0.5 - 2.5 wt .- * sodium benzoate von etwa 0.05- 1.0 Gew.-* Natriummetaboratfrom about 0.05-1.0 wt. * sodium metaborate von etwa 0.02-0.8 Gew.-* Natriummetasilikat undfrom about 0.02-0.8 wt .- * sodium metasilicate and von etwa 0.05- 0.6 Gew.-* Tolyltriazolfrom about 0.05-0.6 wt .- * tolyltriazole und/oder ßenzotriazol.and / or ßenzotriazole. 2. Frostschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß als Gefrierpunkterniedriger Ä'thylenglykol enthalten ist.2. Antifreeze according to claim 1, characterized characterized in that as a freezing point depressant Ethylene glycol is included. 9.0 9848/0552 ORIGINAL INSPECTED 9.0 9848/0552 ORIGINAL INSPECTED
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