DE2901637A1 - Dechlorination and defluorination of waste gas with sulphite - in powdered, granular or suspended form from later desulphurisation stage - Google Patents

Dechlorination and defluorination of waste gas with sulphite - in powdered, granular or suspended form from later desulphurisation stage

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DE2901637A1 DE19792901637 DE2901637A DE2901637A1 DE 2901637 A1 DE2901637 A1 DE 2901637A1 DE 19792901637 DE19792901637 DE 19792901637 DE 2901637 A DE2901637 A DE 2901637A DE 2901637 A1 DE2901637 A1 DE 2901637A1
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    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/68Halogens or halogen compounds

Abstract

In the removal of Cl and F cpds. from waste gases, esp. to avoid loading waste liquor from the desulphurisation stage with salt, in which SO2 is adsorbed in a scrubber soln. or suspension contg. lime or dolomite and a sulphite slurry is formed, the sulphite slurry is dried and used (in part) as powder, granulate or suspension or dechlorination and defluorination. The process is useful for the removal of large or small amts. of halogens (e.g. in the flue gas from refuse incinerators and power stations). Dechlorination and defluorination pref. take place before desulphurisation. The sulphite slurry is thickened and then centrifuged to 40-60% solids. Pt. is stabilised and dumped and the rest is opt. dried further (in a fluidised bed) and then used for dechlorination) defluorination (in a fluidised bed) or granulated with an additive and used in a loose bed.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Chlor-The invention relates to a method for removing chlorine

und Fluorverbindungen in Rauchgasen, insbesondere zur Verminderung der Salz fracht von Abwässern einer industriellen Rauchgasentschwefelung, bei der mit einer kalk- bzw. dolomithaltigen Waschlösung bzw. -suspension Schwefeldioxyd absorbiert und ein Sulfitschlamm gebunden wird.and fluorine compounds in flue gases, especially for reduction the salt load from wastewater from industrial flue gas desulphurisation, in which with a lime or dolomite-containing washing solution or suspension sulfur dioxide absorbed and a sulphite sludge is bound.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann dazu dienen, den Gehalt an Salzbildnern in den aus einem Schornstein abgeführten Rauchgasen entscheidend herabzusetzen. In der Regel wird es jedoch in Verbindung mit einer nassen Rauchgasentschwefelungsanlage eingesetzt, so daß deren Abwässer im wesentlichen frei von Salzen gehalten werden. Das im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens benutzte Absorbens setzt eine Rauchgasentschwefelungsanlage voraus. Diese kann in der Anlage, in der das erfindungsgemäße Verfahren angewandt wird, vorhanden sein, sie kann aber auch etwa bei der Enthalogenisierung von Müllverbrennungsrauchgasen Teil einer anderen Rauchgasaufbereitungsanlage etwa der eines Kraftwerkes sein. Das neue Verfahren eignet sich demnach sowohl für die Enthalogenisierung von die Halogene in geringer und in verhältnismäßig starker Konzentration enthaltenden Rauchgasen in großen und in demgegenüber geringeren absoluten Mengen.The method according to the invention can serve to reduce the content of salt formers significantly reduce the smoke gases discharged from a chimney. As a rule, however, it is used in conjunction with a wet flue gas desulphurisation system used so that their wastewater is kept essentially free of salts. The absorbent used in the process according to the invention uses a flue gas desulfurization system in advance. This can be done in the plant in which the method according to the invention is applied will be present, but it can also be used, for example, in the dehalogenization of waste incineration flue gases Be part of another flue gas treatment system such as that of a power plant. The new process is therefore suitable for both the dehalogenization of the Halogens in smoke gases containing low and relatively high concentrations in large and, in contrast, smaller absolute amounts.

Bei den eingangs als bekannt vorausgesetzten Rauchgasentschwefelungsanlagen entsteht eine Kalziumsulfitabschlämmung als Abfallprodukt. Dieser Sulfitschlamm ist in seiner chemischen Zusammensetzung maßgeblich von den zur Schwefeldioxydabscheidung eingesetzten Sorptionsmitteln abhängig. Im allgemeinen findet man in dem Sulfitschlamm außer Kalziumsulfit auch Kalziumsulfat, Kalziumcarbonat, Kalziumhydroxyd, Magnesiumsulfit und Magnesiumsulfat. Außerdem treten in geringen Mengen SiO2 und Fe203 auf. Meistens enthalten die Schlämme außerdem Flugasche; bei nicht entstaubten Rauchgasen kann der Gehalt an Flugasche bis zu 60 Gew.-% ausmachen. Diese Sulfitschlämme enthalten den Feststoff nur zu etwa 10 % und müssen daher aufbereitet werden.In the case of the flue gas desulphurisation systems assumed to be known at the beginning a calcium sulphite slurry is created as a waste product. This sulphite sludge its chemical composition is decisive for the sulfur dioxide separation sorbents used. Generally found in the sulphite sludge in addition to calcium sulfite, also calcium sulfate, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium sulfite and magnesium sulfate. Also, in small amounts of SiO2 and Fe203 on. Most of the time, the sludge also contains fly ash; when not dedusted The fly ash content of flue gases can make up up to 60% by weight. This sulphite sludge contain only about 10% of the solids and must therefore be processed.

Im allgemeinen geschieht das durch Oxydation des Kalziumsulfitschlammes zu Kalziumsulfat mit anschließender Eindickung.In general this is done by oxidation of the calcium sulphite sludge to calcium sulfate with subsequent thickening.

Hierbei entsteht ein Kalziumsulfatdihydrat (CaSO4 . 2 H20) mit einer Restfeuchte bis zu 10 Gew.-%. Dieser Stoff läßt sich vielseitig in der Industrie verwenden. Bei einer derartigen Aufbereitung treten jedoch erhebliche Kosten u.a. bei der Umwandlung des Kalziumsulfits in Kalziumsulfat und der anschließenden Entwässerung auf. Außerdem fallen salzhaltige Abwässer an, die deswegen nicht ohne weiteres in die Vorfluter abgegeben werden können, sondern vorher entsalzt werden müssen.This creates a calcium sulfate dihydrate (CaSO4. 2 H20) with a Residual moisture up to 10% by weight. This substance can be used in many industries use. With such a processing, however, considerable costs arise, among other things. in the conversion of calcium sulphite into calcium sulphate and the subsequent dehydration on. In addition, salty wastewater is produced, which is therefore not easily in the receiving waters can be released, but must be desalinated beforehand.

Diese Entsalzung ist mit erheblichen Kosten und Schwierigkeiten verbunden. Solche Nachteile hat auch ein anderes Verfahren, bei dem man die Sulfitschlämme selbst nach entsprechender Stabilisierung deponiert. Dazu ist nämlich auch eine Entwässerung auf 40 bis 60 % erforderlich, die unter Zugabe von Additiven erfolgen muß.This desalination is associated with considerable costs and difficulties. Another method, in which the sulphite sludge is used, also has such disadvantages deposited even after appropriate stabilization. There is also a Drainage to 40 to 60% required, which is done with the addition of additives got to.

Die Abscheidung der Salzbildner aus den Rauchgasen ist an sich bekannt. Sie wird nach einem bekannten Verfahren mit einer wässrigen Lösung oder Suspension alkalischer Verbindungen durchgeführt. Derartige nasse Verfahren führen jedoch zu Abwässern, welche kostenintensiv nachbehandelt werden müssen.The separation of the salt formers from the flue gases is known per se. It is made by a known method with an aqueous solution or suspension alkaline compounds. However, such wet processes lead to Wastewater, which has to be post-treated at high cost.

Deswegen ist man zu trockenen Abscheidungsverfahren übergegangen, welche als Sorptionsmittel staubförmige und entsprechend reaktionsfähige Kalziumverbindungen, wie z.B. Kalziumhydroxid und/oder Kalziurrcarbonat benutzen. Der Hauptnachteil dieser bekannten Verfahren besteht jedoch darin, daß die benötigten Chemikalien kostspielig zu beschaffen sind.That is why they switched to dry deposition processes, which, as sorbents, are dusty and correspondingly reactive calcium compounds, such as calcium hydroxide and / or calcium carbonate. The main disadvantage of this known The process, however, is that the chemicals required are expensive to obtain.

Gemäß einem noch nicht zum Stande der Technik gehörigen Verfahren enthalogenisiert man Rauchgase auf trockenem Wege mit Hilfe von erhärteten Formlingen aus Kalziumhydroxyd, die zwischen 1 bis 20 Gew.-% Kalziumsulfit enthalten. Hierbei wird Kalkhydroxyd mit einer Strangpresse zu den Formlingen verarbeitet, die anschließend mit Schwefeldioxyd begast werden. Es hat sich zwar gezeigt, daß anfangs eine hochgradige Abscheidung von Halogen aus Rauchgasen mit solchen Formlingen eintritt, daß jedoch plötzlich der Halogengehalt in den Rauchgasen wieder erheblich ansteigen kann Das deutet darauf hin, daß die Absoprtion der Halogene nach diesem Verfahren nicht hinreichend stabil ist. Das erfordert einen häufigen Wechsel der Formlinge, so daß auch dieses Verfahren auf die Dauer zu kostspielig ist.According to a method not yet known in the art Flue gases are dehalogenized in a dry way with the help of hardened moldings from calcium hydroxide, which contain between 1 to 20 wt .-% calcium sulfite. Here Lime hydroxide is processed with an extruder to form the moldings, which are then be fumigated with sulfur dioxide. It has been shown that initially a high grade Deposition of halogen from flue gases with such moldings occurs, however suddenly the halogen content in the flue gases can rise again considerably indicates that the absorption of the halogens is not sufficient after this process is stable. This requires a frequent change of the moldings, so that this too Procedure is too costly in the long run.

Die Erfindung geht von der Erkenntnis aus, daß das aus der eingangs beschriebenen nassen Rauchgasentschwefelung in Form einer Abschlämmung vor der Aufoxidation abgezogene Stoffqemisch aufwand seines Sulfitgehaltes auch zur Enthaloqenisierung der Rauchgase geeignet ist und herangezogen werden kann. Gemäß der Erfindung geschieht das dadurch, daß der Sulfitschlamm entwässert und wenigstens zum Teil als Pulver, Granulat oder Suspension zur eine Chlor- und Fluorabscheidung verwendet wird. Vorzugsweise ist diese Chlor- und Fluorabscheidung der Rauchgasentschwefelung vorgeschaltet, welche das Absorbens liefert.The invention is based on the knowledge that from the initially described wet flue gas desulfurization in the form of a blowdown before the oxidation The substance mixture withdrawn also used its sulfite content for enthalogenization the smoke gases is suitable and can be used. According to the invention happens the fact that the sulphite sludge is dewatered and at least partly as a powder, Granulate or suspension is used to separate chlorine and fluorine. Preferably is this chlorine and fluorine separation upstream of the flue gas desulphurisation, which the absorbent supplies.

Durch das neue Verfahren wird der Ilalogengehalt der Rauchgase auf ein ungefährliches Maß herabgesetzt und an ein staubförmiges bzw. granuliertes Endprodukt gebunden, das deponiert oder weiterverarbeitet rdn kann. Eine nachgeschaltete Rauchqasentschwe fe lungs anlage wird dementsprechend von der bisherigen ;u½'ereitung entlastetl und nach Vorschaltung der erfindungs,emäßen Enthalogenisierungsanlage werden die Abwässer der Entschwefelungsanlage praktisch frei von Chlor- und Fluorsalzen abaeqeben. An die Stelle der bisherigen SulfitscMarwnaufbereitung tritt die Herstellung eines Vorproduktes, aus dem das pulverförmige, granulierte oder i) Suspension vorliegende Absorbens für die Chlor- und F1«o abscheidung gewonnen wird. Auf diese Weise erreicht man ein Verminderung der Emissionen und eine Einsparung von Aufbereitungskosten.The new process increases the Ilalogen content of the smoke gases reduced to a safe level and a powdery or granulated end product bound that can be deposited or processed. A downstream smoke gas detachment fe lungs The system is accordingly based on the previous preparation relieved and after the upstream connection of the fiction, emäß dehalogenization system the wastewater from the desulphurisation system is practically free of chlorine and fluorine salts abaeqeben. Production takes the place of the previous sulphite marwn preparation a preliminary product from which the powdery, granulated or i) suspension is present Absorbent for the chlorine and F1 «o separation is obtained. Achieved this way a reduction in emissions and a saving in processing costs.

Vorzugsweise und gemäß einem weiteren SIerkmal der Erfindung w;rdder Sulfitschlamm durch Eindicken und anschließendes Zentrifugieren auf ca. 40 bis 60 Gew.-% Feststoffgehalt gebracht. Das hierbei anfallende Abwasser ist natürlich weitgehend frei von Chlor- und Fluorsalzen, wenn die Rauchgase vorher enthalogenisiert worden sind.Preferably and according to a further feature of the invention Sulphite sludge by thickening and subsequent centrifugation to approx. 40 to 60 Brought wt .-% solids content. The resulting wastewater is of course largely free of chlorine and fluorine salts, if the flue gases have been dehalogenized beforehand are.

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung werden die Sulfitschlämme nach ihrer Entwässerung zu einem Teil nach vorheriger Stabilisierung deponiert und zu einem anderen Teil zu Chlor- und Fluorabscheidungen aus den Rauchgasen benutzt.According to a further feature of the invention, the sulphite sludges after their dewatering partially deposited after previous stabilization and used in another part for chlorine and fluorine separations from the flue gases.

Diese Deponie vermeidet den bislang erforderlichen Oxydationsschritt und ist daher ebenfalls billiger als die bislang durchgeführte Weiterverarbeitung der Kalziumsulfitabschlämmungen aus den Rauchgaswäschen.This landfill avoids the previously necessary oxidation step and is therefore also cheaper than the further processing carried out up to now the calcium sulphite blowdown from the flue gas scrubbing.

Die Einzelheiten, weiteren Merkmale und andere Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Ausführungsformen anhand der Figuren in der Zeichnung; es zeigen Fig. 1 schematisch eine Rauchgasentschwefelungsanlage mit der erfindungsgemäßen Gewinnung eines Sorptionsmittels für eine Enthalogenisierungsanlage, Fig. 2 schematisch eine erste Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Enthalogenisierungsanlage, bei der ein pulverförmiges Sorptionsmittel eingesetzt wird, Fig. 3 schematisch eine Enthalogenisierungsanlage bei Einsatz eines granulierten Sorptionsmittels, Fig. 4 eine dritte Ausführungsform einer Enthalogenisierungsanlage bei Einsatz des Sorptionsmittels in Suspension und Fig. 5 schematisch eine Anlagenstfe zur trockenen Abscheidung von Chlor und Fluor aus Rauchgasen eines Kraftwerkes, bei der die Rauchgasentschwefelungsanlage mit einer erfindungsgemäßen Enthalogenisierungsstufe kombiniert ist.The details, other features, and other advantages of the invention emerge from the following description of embodiments with reference to FIG Figures in the drawing; show it Fig. 1 schematically shows a flue gas desulfurization system with the production according to the invention of a sorbent for a dehalogenization plant, 2 schematically shows a first embodiment of a dehalogenization plant according to the invention, in which a powdered sorbent is used, FIG. 3 schematically shows a Dehalogenization plant when using a granulated sorbent, Fig. 4 shows a third embodiment of a dehalogenization system using the sorbent in suspension and FIG. 5 schematically shows a plant for dry deposition of chlorine and fluorine from the flue gases of a power plant in which the flue gas desulphurisation system is combined with a dehalogenation stage according to the invention.

Gemäß der Darstellung nach Fig. 1 wird in einem Rauchgaswäscher 1, der an nicht dargestellten Rraftwerkskesseln nachgeschaltet ist, das zu entschwefelnde Rauchgas bei 2 durch ein Gebläse zugeführt.According to the illustration of FIG. 1, in a flue gas scrubber 1, which is connected downstream of the power plant boilers, not shown, that is to be desulphurized Flue gas supplied at 2 by a fan.

Das derart in den Wäscher 1 gedrückte Rauchgas wird nach der SO2-Absorption bei 3 zum Kamin geleitet. Die Waschlösung oder -suspension wird im Kopfstück des Wäschers bei 4 aufgegeben und durch eine nicht dargestellte Sprühvorrichtung feinverteilt.The flue gas thus pressed into the scrubber 1 is after the SO2 absorption headed to the chimney at 3. The washing solution or suspension is in the head of the Abandoned scrubber at 4 and finely divided by a spray device, not shown.

Als Sorptionsmittel kommt Kalziumhydroxyd (Ca(OlI)2), Kalziumcarbonat (CaCO3) und Dolomit (CaCO3.MgcO3) in Betracht.Calcium hydroxide (Ca (OlI) 2) and calcium carbonate are used as sorbents (CaCO3) and dolomite (CaCO3.MgcO3) into consideration.

Die Suspension hat einen Feststoffgehalt von 3 bis 15 Gew.-%.The suspension has a solids content of 3 to 15% by weight.

Die Hauptreaktionen zwischen den Absorptionsmitteln und dem Schwefeldioxyd werden durch die nachfolgenden Gleichungen wiedergegeben Beim Betrieb einer solchen Anlage ist es erforderlich, ständig einen bestimmten Teilstrom der Waschsuspension auszuschleusen, was bei 5 dargestellt ist. Der Teilstrom enthält/eine Aufschlämmung, die ihrerseits ein Stoffgemisch darstellt, dessen beispielsweise Zusammensetzung oben bereits besprochen worden ist. Ihr für die Erfindung wesentlicher Bestandteil ist Kalziumsulfit. Die Abschlämmung gelangt zur Vorbehandlung zunächst bei 6 in einen Eindicker 7 und von diesem bei 8 in eine Zentrifuge 9. Aus der Zentrifuge 9 tritt bei 10 ein Kalziumsulfitschlamm aus, der den Feststoff zu etwa 40 bis 60 % enthält. Falls nicht der gesamte Feststoff in dieser Form weiterverwendet werden kann, führt man einen Teil bei 11 einer nicht dargestellten Stabilisierung zu, an die sich eine Deponie anschließt. Die Stabilisierung macht a dem Kalziumsulfitschlamm ein schüttfähiges und belastbares Produkt, das sich für die Deponie eignet.The main reactions between the absorbents and the sulfur dioxide are given by the following equations When operating such a system, it is necessary to continuously discharge a certain partial flow of the washing suspension, which is shown at 5. The partial flow contains / a slurry, which in turn represents a mixture of substances, the composition of which, for example, has already been discussed above. Their essential component for the invention is calcium sulfite. For pretreatment, the elutriation passes first at 6 into a thickener 7 and from there at 8 into a centrifuge 9. From the centrifuge 9, a calcium sulphite sludge emerges at 10, which contains about 40 to 60% of the solids. If not all of the solid can be used further in this form, a part is fed at 11 to a stabilization (not shown), which is followed by a landfill. The stabilization makes the calcium sulphite sludge a pourable and resilient product that is suitable for landfill.

Das bei 10 erhaltene Erzeugnis kann je nach Ausführung der Enthalogenisierungsanlage umgewandelt werden.The product obtained at 10 can, depending on the design of the dehalogenation system being transformed.

Gemäß dem Ausführungsbeispiel nach Fig. 2 wird der bei 10 anfallende Sulfitschlamm mit ca. 40 bis 60 % Feststoffanteil einem Stromtrockner 12 bei 14 aufgegeben. Der Stromtrockner wird außerdem bei 15 mit Heizöl und bei 16 mit Luft beaufschlagt, wobei die Strömungsrichtung durch den Pfeil 17 wiedergegeben ist. Aus dem Stromtrockner tritt Sulfitpulver bei 18 aus, das einem Wirbelschichtreaktor 19 aufgegeben wird. Dem Wirbelschichtreaktor wird Rauchgas von unten bei 20 zugeführt.According to the embodiment according to FIG. 2, that occurring at 10 is Sulphite sludge with approx. 40 to 60% solids content in a flow dryer 12 at 14 given up. The electric dryer is also at 15 with heating oil and exposed to air at 16, the direction of flow being shown by arrow 17 is. Sulphite powder emerges from the flow dryer at 18, which is a fluidized bed reactor 19 is abandoned. Flue gas is fed into the fluidized bed reactor from below at 20.

Das enthalogenisierte Rauchgas tritt oben bei 21 aus und gelangt in einen Zyklon 22, der das enthalogenisierte Rauchgas vorentstaubt. Das vorentstaubte Rauchgas 23 wird über ein Elektrofilter 24 geführt. Das entstaubte Rauchgas wird bei 26 zum Kamin geführt, während Feinstaub bei 27 anfällt. DerGrobstaub tritt am Unterlauf des Trockenzyklons 22 aus und wird einerseits bei 28 reversiert und andererseits bei 29 abgeführt.The dehalogenized flue gas exits at the top at 21 and enters a cyclone 22 which pre-dedusts the dehalogenized flue gas. The pre-dusted Flue gas 23 is passed through an electrostatic precipitator 24. The dedusted flue gas is at 26 led to the chimney, while fine dust accumulates at 27. The coarse dust occurs on Underflow of the drying cyclone 22 and is reversed on the one hand at 28 and on the other hand discharged at 29.

Abweichend von Ausführungsbeispiel nach Fig, 2 können z.B. bei rlüllverbrennungsanlagen die heißen Abgase im Stromtrockner 12 anstelle von Heizöl und Luft verwendet werden.Deviating from the embodiment according to FIG the hot exhaust gases are used in the electric dryer 12 instead of heating oil and air.

Bei einer weiteren in Fig. 3 wiedergegebenen Ausführungsform der Erfindung wird aus dem bei 10 (Fig. 1) anfallenden Sulfitschlamm ein Granulat hergestellt. Diese Herstellung ist im einzelnen nicht wiedergegeben und erfolgt durch Zugabe von Additiven. Das Granulat wird bei 30 einem Wanderschichtreaktor aufgegeben. In einem solchen Reaktor werden die aus dem Kessel bei 33 zunächst in ein Elektrofilter 34 geführten Rauchgase be: 35 in das Innere des Wanderschichtreaktors eingeführt, das bei 36 gezeichnet ist. Der Strom teilt sich dann mehrfach, was durch die Pfeile bei 37 und 38 angedeutet ist und durchquert einer mit dem Granulat gefüllten Ringraum 39. Das enthalogenisierte Rauchgas fällt seinerseits in einem Ringraum 40 an, aus dem es bei 41 abgezogen und in einen Kamin 42 geleitet wird. Das Granulat wird fortlaufend bei 30 dem Wanderschichtreaktor aufgegeben und aus diesem bei 43 und 44 laufend abgezogen.In a further embodiment of the invention shown in FIG. 3 granules are produced from the sulphite sludge obtained at 10 (FIG. 1). This production is not shown in detail and is carried out by adding of additives. The granulate is fed into a moving bed reactor. In In such a reactor, the from the boiler at 33 are first placed in an electrostatic precipitator 34 guided flue gases be: 35 introduced into the interior of the moving bed reactor, which is drawn at 36. The current then divides several times, as indicated by the arrows is indicated at 37 and 38 and traverses an annular space filled with the granules 39. The dehalogenized flue gas falls in turn in an annular space 40 from from which it is drawn off at 41 and fed into a chimney 42. The granules will be continuous at 30 the moving bed reactor abandoned and from this at 43 and 44 continuously deducted.

Bei einer dritten Ausführungsform der Erfindung stellt man aus dem bei 10 (Fig. 1) erhaltenen Vorprodukt eine Suspension her.In a third embodiment of the invention, from the in 10 (Fig. 1) obtained preliminary product a suspension.

Der zum Transport vorentwässerte Sulfitschlamm wird dabei anschließend am Einsatzort auf 10 bis 20 % Feststoffgehalt verdünnt. Diese Suseension wird bei 60 einem SprLhtrockner 61 aufqeqdxe, dem bei 62 aus einem Kessel 63 die Rauchgase zugeführt werden. In dem Sprühtrockner verdampft die Suspension, wodurch trockene Reaktionsprodukte anfallen, die in den bei 64 aus dem Sprühtrockner 61 abgezogenen Rauchgasen enthalten sind. Diese Reaktionsprodukte werden in einem Elektrofilter 65 bei 66 abgeschieden, bevor die Rauchgase 67 einem Kamin 68 aufgegeben werden.The sulphite sludge that has been pre-dewatered for transport is then used Diluted to 10 to 20% solids content at the point of use. This Suseension is at 60 to a spray dryer 61, to which at 62 the flue gases from a boiler 63 are fed. In the spray dryer, the suspension evaporates, making it dry Reaction products are obtained which are drawn off at 64 from the spray dryer 61 Smoke gases are included. These reaction products are in an electrostatic precipitator 65 deposited at 66 before the flue gases 67 are given up to a chimney 68.

Während in dem bislang beschriebenen Ausführungsbeispiel nach den Fig. 2 bis 4 dem jeweiligen Kessel keine Entschwefelungsanlage nachgeschaltet ist, zeigt die Fig.5 die Kombination einer Rauchgasentschwefelung mit der erfindungsgemäßen Enthalogenisierung.While in the embodiment described so far according to the Fig. 2 to 4 no desulphurisation system is connected downstream of the respective boiler, FIG. 5 shows the combination of flue gas desulphurization with the one according to the invention Dehalogenization.

Aus einem 750 t-ITT Kraftwerksblock 70 tritt bei 71 Rauchgas mit der angegebenen Qualität und der eingezeichneten Menge aus.From a 750 t ITT power plant unit 70, 71 flue gas emerges with the specified quality and the amount drawn.

25 des Rauchgasvolumens werden bei 72 unmittelbar, d.h.25 of the flue gas volume are immediately, i.e.

unter Umgehung jeder weiteren Aufbereitung dem Fuchs 73 eines Kamins 74 zugeführt 75 % des Rauchgasvolumens werden jedoch bei 75 abgezogen und in zwei Teilströme aufgeteilt. Der eine Teilstrom, der bei 76 auftritt, enthält etwa 25 % des Rauchgasvolumens und gelangt unmittelbar bei 77 zu einer Rauchgasentschwefelungsanlage 73, die in ihrem Aufbau im wesentlichen der Rauchgasentschwefelungsanlage entspricht, die im Zusammenhang mit Fig. 1 erörtert worden ist.the fox 73 of a chimney bypassing any further processing 74 supplied 75% of the flue gas volume is withdrawn at 75 and in two Divided partial flows. The one substream that occurs at 76 contains about 25 % of the flue gas volume and reaches a flue gas desulphurisation system directly at 77 73, which essentially corresponds in its structure to the flue gas desulphurization system, which has been discussed in connection with FIG. 1.

Die restlichen Prozentsätze des Rauchgasvolumens gelangen über eine Leitung 79 in der angegebenen Zusammensetzung zu einer Enthalogenisierungsstufe 80, die nach jedem der Ausführungsbeispiele ausgebildet sein kann, die im Zusammenhang mit den Fig. 2 bis 4 erörtert worden sind. Aus dieser Enthalogenisierungsstufe 80 treten bei 81 die angegebenen Chlor-und Fluormengen aus. Das derart enthalogenisierte Rauchgas wird bei 82 abgeführt und hat Restbestandteile an Chlor und Fluor, die in dem Schema aufgeführt sind. Diese enthalogenisierten Rauchgase vexlnigen sich bei 77 mit den nicht behandelten Rauchgasen und treten in die Rauchgasentschwezelung 78 ein.The remaining percentages of the flue gas volume pass through a Line 79 in the specified composition to a dehalogenation stage 80, which can be designed according to any of the exemplary embodiments related to with Figs. 2-4 have been discussed. From this dehalogenation stage 80 the stated amounts of chlorine and fluorine emerge at 81. The dehalogenized in this way Flue gas is discharged at 82 and has residual components of chlorine and fluorine, the are listed in the scheme. These dehalogenized smoke gases evaporate at 77 with the untreated flue gases and enter the flue gas desulphurisation 78 a.

Die Rauchgasentschlfefelungsanlage liefert bei 83 Abwässer in der angegebenen ringe und mit den wiedergegebenen Chlor- und Fluormengen. Das bei 84 aus der Rauchgasentschwefelungsanlage 7O austretende Rauchgas macht wiederum ca. 75% der Gesamtrauchgasmenge aus und enthält gemäß dem dargestellten Ausführungsbeispiel keine Chlor- und Fluorbestandteile mehr.The flue gas desulfurization system supplies wastewater at 83 in the indicated rings and with the indicated amounts of chlorine and fluorine. That at 84 The flue gas emerging from the flue gas desulphurization system 7O makes approx. 75% of the total amount of smoke gas and contains according to the illustrated embodiment no more chlorine and fluorine components.

Die in den Teilströmen enthaltenen Rauchgasmengen richten sich nach den Anforderungen, welche an die Emissionen aus dem Kraftwerk gestellt werden.The flue gas quantities contained in the partial flows depend on the requirements that are placed on emissions from the power plant.

Die folgende Tabelle zeigt die Versuchsergebnisse, die im Labor mit einer trockenen Chlor- und Fluorabscheidung aus Rauchgasen erzielt worden sind, wobei gemäß dem Ausführungsbeispiel nach Fig. 3 aus dem Sulfitschlamm Pellets geformt und zur Reaktion mit Rauchgas gebracht wurden.The following table shows the test results obtained in the laboratory with dry chlorine and fluorine separation from flue gases have been achieved, wherein, according to the embodiment of FIG. 3, pellets are formed from the sulphite sludge and reacted with flue gas.

Nr. der Analyse 7 2 3 4 Betriebsstunden h 1 2 94, 95 Rauchgasvolumen(gesamt) m³ /h(i.N) 2 3 124 125,5 Analysedaten: mittlere Rg-Temp. 0C 127 125 132 135 mittlerer Rg-Druck mmllg 723 723 717 727 Rg-Verweilzeit S 1,85 1,85 1,85 3,0 Rg-Konzentration im Eintritt für Chlor # mg/m³ 170,1 205,0 150,7 135,4 Fluor #(i.N.) 17,6 21,6 19,8 - Rg-Konzentration im für Chlor mg/m³ 53,6 53,3 112,3 64,6 Fluor (i.tI.) 0,49 0,35 1,35 -Chlorabscheidunq % 63,5 74,0 25,5 52,0 Fluorabscheidunq % 97,2 98,4 93,0 -Die Tabelle läßt erkennen, daß nach Versuchsbeginn für Chlor mit einer Rauchgasverweilzeit von ca. 1, 9 Sek. Abscheidegrade bis 74 % erreicht werden und daß nach 94 Std. der Abscheidegrad auf 25 % absinkt. Die Erhöhung der Verweilzeit auf 3, 0 Sek.No. of analysis 7 2 3 4 Operating hours h 1 2 94, 95 Flue gas volume (total) m³ / h (iN) 2 3 124 125.5 Analysis data: mean Rg temp. 0C 127 125 132 135 mean Rg pressure mmllg 723 723 717 727 Rg dwell time S 1.85 1.85 1.85 3.0 Rg concentration in inlet for chlorine # mg / m³ 170.1 205.0 150.7 135.4 Fluorine # (iN) 17.6 21.6 19.8 - Rg concentration in for chlorine mg / m³ 53.6 53.3 112.3 64.6 fluorine (i.tI.) 0.49 0.35 1.35 -chlorine separation% 63.5 74.0 25.5 52.0 fluorine separation% 97.2 98.4 93.0 -The table shows that after the start of the experiment for chlorine with a flue gas residence time of about 1.9 seconds, degrees of separation of up to 74% are achieved and that after 94 hours the degree of separation drops to 25%. Increasing the dwell time to 3.0 seconds

bewirkte nach 95 Std. Betrieb einen Abscheidegrad von 52 %.After 95 hours of operation caused a degree of separation of 52%.

Während der gesamten Versuche laa die Abscheiduna für Fluor zwischen 98 und 93 %. Das deutet auf die außerordentliche Satbilität der Bindung der Halogene an das Kalziumsulfit hin.During the entire experiment there was a separation of fluorine between 98 and 93%. This indicates the extraordinary satility of the bonding of the halogens to the calcium sulfite.

Claims (8)

Verfahren zur Entfernung von Chlor- und Fluorverbindungen in Rauchgasen, insbesondere zur Verminderung der Salzfracht von Abwässern einer industriellen Rauchgasentschwefelung" Patentansprüche Verfahren zur Entfernung von Chlor- und Fluorverbindungen in Rauchgasen, insbesondere zur Verminderung der Salzfracht von Abwässern einer industriellen Rauchgasentschwefelung, bei der mit einer kalk- bzw. dolomithaltigen Waschlösung bzw. -suspension Schwefeldioxyd absorbiert und ein Sulfitschlamm gebunden wird , d a -d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Sulfitschlamm entwässert und wenigstens zum Teil als Pulver, Granulat oder Suspension zur Chlor- und Fluorabscheidung aus den Rauchgasen verwendet wird. Process for removing chlorine and fluorine compounds in flue gases, in particular to reduce the salt load of waste water from industrial flue gas desulphurisation " Claims process for the removal of chlorine and fluorine compounds in flue gases, in particular to reduce the salt load of waste water from industrial flue gas desulphurisation, in the case of a washing solution or suspension containing lime or dolomite, sulfur dioxide absorbed and a sulphite sludge is bound, d u r c h g e k e n n z e i c h n e t that the sulphite sludge is dewatered and at least partly as a powder, Granulate or suspension used to separate chlorine and fluorine from the flue gases will. 2. Verfahren nach Anspruch 1 , d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t , daß die Chlor- und Fluorabscheidung einer Rauchgasentschwefelung vorgeschaltet wird. 2. The method according to claim 1, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t that the chlorine and fluorine separation precedes a flue gas desulphurisation will. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Sulfitschlamm durch Eindicken und anschließendes Zentrifugieren auf ca. 40 % bis 60 Gew.-% Feststoffgehalt gebracht wird.3. The method according to any one of claims 1 or 2, d a d u r c h g e it is not stated that the sulphite sludge is thickened and then thickened Centrifugation is brought to about 40% to 60% by weight solids content. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Sulfitschlamm nach seiner Entwässerung zu einem Teil nach vorheriger Stabilisierung deponiert und zu einem anderen Teil zur Chlor- und Fluorabscheidung aus den Rauchgasen verwendet wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, d a d u r c h g e it is not stated that the sulphite sludge becomes a Part dumped after previous stabilization and the other part for chlorine and fluorine separation from the flue gases is used. 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der vorentwässerte Sulfitschlamm weiter getrocknet und in einer Wirbelschicht mit den der Chlor- und Fluorabscheidung zu unterwerfenden Rauchgasen aufgegeben wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, d a d u r c h g e it is not stated that the previously dewatered sulphite sludge dried further and in a fluidized bed with those to be subjected to chlorine and fluorine separation Flue gases is abandoned. 6. Verfahren nach Anspruch 5 , d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t , daß die Weitertrocknung zur Förderung des Sulfitschlammes in das Wirbelbett verwendet wird.6. The method according to claim 5, d a d u r c h g e k e n nz e i c h n e t that the further drying to promote the sulphite sludge in the fluidized bed is used. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß aus dem Sulfitschlamm ein Granulat unter Zugabe von Additiven hergestellt und das Granulat als Schüttbett zur Chlor- und Fluorabscheidung verwendet wird.7. The method according to any one of claims 1 to 4, d a d u r c h g e it is not stated that the sulphite sludge is made into granules with the addition of Made with additives and the granulate as a bed for chlorine and fluorine separation is used. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 , d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß der Sulfitschlamm zum Transport vorentwässert, am Einsatzort als Suspension aufbereitet und in die heißen Rauchgase eingebracht wird.8. The method according to any one of claims 1 to 4, d a d u r c h g e no indication that the sulphite sludge is pre-dewatered for transport, on The place of use is prepared as a suspension and introduced into the hot smoke gases.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0114477A1 (en) * 1982-12-22 1984-08-01 F.L. Smidth & Co. A/S Method of and apparatus for removing sulfur oxides from hot flue gases
WO1989001820A1 (en) * 1987-08-22 1989-03-09 HÖLTER, Heinz Process for desulphurating flue gases from power station boiler furnaces

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0114477A1 (en) * 1982-12-22 1984-08-01 F.L. Smidth & Co. A/S Method of and apparatus for removing sulfur oxides from hot flue gases
WO1989001820A1 (en) * 1987-08-22 1989-03-09 HÖLTER, Heinz Process for desulphurating flue gases from power station boiler furnaces

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