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Publication number: DE289629C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMTPATENT OFFICE

Die Erfindung beruht auf der Beobachtung, daß eine dünne Bromsilberkollodiumhaut, welche in einer besonderen Weise hergestellt ist, nach Belichtung und Entwicklung eine erhöhte Porosität oder Durchlässigkeit an den Stellen erhält, wo die Entwicklung, also die Reduktion des Bromsilbers, stattgefunden hat, so daß die Haut an diesen Stellen für gewisse .Stoffe durchlässig wird, für welche sie früherThe invention is based on the observation that a thin bromosilver collodion skin, which is made in a special way, after exposure and development an increased Porosity or permeability at the points where the development, i.e. the Reduction of the bromide silver, has taken place, so that the skin in these places for certain . Substances becomes permeable for which they used to be

ίο undurchlässig war. Bei den bisher verwendeten Kollodiumemulsionen ist diese Wirkung jedoch nicht vorhanden, und zwar teils, weil solche Emulsionshäute oft absichtlich porös hergestellt werden, um ein leichteres Einwirken des Entwicklers zu erzielen, und teils, weil diese Emulsionen bekanntlich ihren Bromsilbergehalt wesentlich auf der Oberfläche der Haut abscheiden. Zur Erzielung der genannten Wirkung ist es erforderlich, daß das Bromsilber durch die ganze Kollodiumhaut gleichmäßig verteilt und die Porosität vor der Entwicklung äußerst gering ist. Im übrigen sind nur wenige der bisher verwendeten Entwickler zur Erzielung dieser Wirkung imstande.ίο was impermeable. With the ones used so far However, this effect is absent from collodion emulsions, partly because such emulsion skins are often intentionally made porous to allow easier exposure of the developer, and partly because these emulsions are known to have their bromide silver content deposit substantially on the surface of the skin. To achieve the above Effect, it is necessary that the silver bromide evenly through the whole collodion skin and the porosity before development is extremely low. Otherwise are only a few of the developers used to date are able to achieve this effect.

Häute, welche zu dem angegebenen Zweck verwendbar sind, können nun dadurch hergestellt werden, daß man in bekannter Weise als Lösungsmittel für das Bromsilberkollodium gewisse später genannte andere Stoffe an Stelle der bisher üblichen Alkoholäthermischung verwendet, oder wenigstens einen wesentlichen Teil des Alkoholäthers durch solche anderen Stoffe ersetzt, welche z. B. Amylacetat, Mischungen aus Amylacetat und Isobutylalkohol usw. sein können. Das Bromsilberkollodium selbst kann in der gewöhnlichen Weise durch Umsetzung von Bromiden und Silbernitrat in Alkoholätherlösung, Ausfällen und Auswaschen des Bromsilberkollodiums mit Wasser und Verdrängen des Wassers durch Alkohol hergestellt sein. In diesem alkoholfeuchten. Zustand ist das Bromsilberkollodium bekanntlich lange haltbar und wird von mehreren Firmen zur Auflösung in Alkoholäther vor dem Gebrauch in den Handel ge- 4-5 bracht. Solche im Handel befindlichen Bromsilberkollodien sind auch für den vorliegenden Fall brauchbar, wenn geeignete Lösungsmittel gewählt werden. Beispielsweise sei angegeben: Skins which can be used for the stated purpose can now be produced in this way be that in a known manner as a solvent for the bromide silver collodion certain other substances mentioned later instead of the previously customary alcohol-ether mixture used, or at least a substantial part of the alcohol ether replaced by such other substances, which z. B. Amyl acetate, mixtures of amyl acetate and isobutyl alcohol, etc. can be. The silver bromide collodion itself can be carried out in the usual way by reacting bromides and silver nitrate in alcohol ether solution, precipitation and washing out of the bromide silver colodium be made with water and displacing the water with alcohol. In this alcohol-damp. The condition is the bromide silver collodion known to have a long shelf life and is used by several companies to dissolve in alcohol ether before use in stores 4-5 brings. Such commercially available bromide silver collodes are also for the present Case useful if appropriate solvents are chosen. For example:

12 g Heliobromsilberkollodium von Dr. Albert, München, werden mit 40 g Amylacetat Übergossen und durch Stehenlassen und Schütteln zur Auflösung gebracht. Darauf werden 60 g Isobutylalkohol zugesetzt. Diese Emulsion ist mehrere Wochen lang haltbar, muß aber vor dem Gebrauch längere Zeit kräftig geschüttelt werden. Sie läßt sich in der üblichen Weise durch Zusatz von Eosin und anderen Sensibilisatoren, die in Alkohol oder Isobutylalkohol gelöst sind, orthochromatisch oder panchromatisch machen. Wenn eine Platte mit einer Gelatinehaut versehen und die obengenannte Emulsion darübergegossen wird, indem man das, was ablaufen will, ablaufen läßt und die Platte in aufrechter Stellung trocknet, so ist die Gelatinehaut mit einem dünnen Überzug aus Bromsilberkollodium versehen, in welchem das Bromsilber nicht — wie üblich — an der Oberfläche, sondern in der ganzen Tiefe der Schicht liegt. Diese Haut verhindert, daß Salze, Farbstoffe und andere in Wasser lösliche Stoffe in die Gelatinehaut eindringen. Wenn die Platte dagegen12 g heliobromo silver collodion from Dr. Albert, Munich, with 40 g of amyl acetate Poured over and brought to dissolve by standing and shaking. Thereon 60 g of isobutyl alcohol are added. This emulsion can be kept for several weeks, but must be shaken vigorously for a long time before use. She lets herself in usual way by adding eosin and other sensitizers that are in alcohol or Isobutyl alcohol are dissolved, make it orthochromatic or panchromatic. When a The plate is provided with a gelatin skin and the above-mentioned emulsion is poured over it, by letting what is going to run run off and the plate in an upright position If it dries, the gelatine skin is covered with a thin coating of bromide-silver collodion in which the bromide silver is not - as usual - on the surface, but in the entire depth of the layer. This skin prevents salts, dyes and other substances soluble in water penetrate the gelatine skin. If the plate against it

belichtet und mit einem passenden Entwickler entwickelt wird, so erzeugt dieser, wie sich herausgestellt hat, eine gewisse Porosität in den mit reduziertem Silber durchsetzten Stellen der Haut. ' Wenn die Platten darauf in eine Farbstofflösung gebracht werden, so dringt der Farbstoff nur an den entwickelten Stellen ein und ergibt ein mit der Belichtung übereinstimmendes Bild. Wenn man eine Gelatineplatte z. B. mit sogenanntem Echtgrün oder Säurerhodamin färbt und dann die gleichmäßig gefärbte und getrocknete Gelatinehaut mit einer Haut obengenannter Art versieht, so hat man nach Belichtung und Entwicklung eine Platte, die dem Farbstoff nur dort zu diffundieren gestattet, wo die Entwicklung stattgefunden hat. Wenn eine solche Platte dadurch entwickelt wird, daß sie mit einer Gelatinehaut, welche die Entwicklerlösung enthält, in Kontakt gebracht wird, so diffundieren die Farben direkt in diese Haut hinein. Es ist überhaupt ersichtlich, daß solche Häute aus Brömsilberkollodium gestatten, aus einer Gelatineschicht oder anderen Kolloidschicht Stoffe in größerer oder kleinerer Menge nach der Belichtung und Entwicklung einzuführen oder fortzunehmen. Ebenfalls ist es ersichtlich, daß eine Metallplatte, welche mit einer Bromsilberkollodiumhaut obengenannter Art versehen ist, erst nach der Entwicklung für · Ätzmittel oder für das Ätzen durch elektrischen Strom zugänglich sein wird. Eine solche Metallplatte wird am besten zuerst mit einem dünnen Überzug versehen, z. B. durch Übergießen mit einer Lösung aus Chromgelatine (100 g Wasser, 3 g Gelatine, 15 Tropfen zehnprozentiger Chromalaunlösung), und darüber die Bromsilberkollodiumhaut gebracht. Im übrigen können bekannte photomechanische Hilfsmittel, Raster usw. verwendet werden.is exposed and developed with a suitable developer, this creates how has found a certain porosity in the interspersed with reduced silver Places the skin. 'If the plates are placed in a dye solution on it, so the dye penetrates only in the developed areas and results in a with the exposure matching picture. If you have a gelatin plate z. B. with so-called real green or acid rhodamine stains and then the evenly colored and dried gelatin skin provided with a skin of the type mentioned above, one has after exposure and development a plate that allows dye to diffuse only where development occurs has taken place. If such a plate is developed by using a Gelatin skin, which contains the developer solution, is brought into contact, so diffuse the colors right into this skin. It can be seen at all that such skins are made of Bromsilver collodions allow from a gelatin layer or other colloid layer Introduce substances in larger or smaller quantities after exposure and development or take away. It can also be seen that a metal plate, which with a Bromosilver collodion skin of the type mentioned above is provided only after the development for Etchant or for etching by electric current will be accessible. Such Metal plate is best provided with a thin coating first, e.g. B. by pouring over with a solution of chrome gelatin (100 g water, 3 g gelatin, 15 drops ten percent Chrome alum solution), and over it the bromosilver collodion skin. In addition, known photomechanical Tools, grids, etc. can be used.

Zur Entwicklung von Häuten obengenannter Art eignen sich anscheinend Entwickler, die Karbonate enthalten, nicht. Geeignete Entwickler können aus Glycin oder Parämidophenol hergestellt werden. Z.B. wird eine Lösung hergestellt, die 150 ecm Wasser, 20 g Natriumsulfit, 10 g Glycin (Agfa) sowie hinreichend Natriumhydroxyd zur Auflösung des Glycins enthält. Von dieser Lösung werden 10 ecm für 100 ecm Wasser genommen und 10 Tropfen 25 prozentige Natriumhydroxydlösung und 4 Tropfen 25 prozentige Natriumbromidlösung zugesetzt. Durch Veränderung der Menge des Natriumhydroxyds und des Natriumbromids oder durch Veränderung der Dicke der Haut kann die Entwicklung schneller oder langsamer gemacht werden. Kleine Zusätze von Glyzerin oder Alkohol oder gewissen Salzen, z. B. Natriumacetat, zum Entwickler haben oft eine günstige Wirkung auf die Entwicklung. For the development of skins of the type mentioned above, developers are apparently suitable, which contain carbonates do not. Suitable developers can be made from glycine or paraemidophenol getting produced. E.g. a solution is prepared that contains 150 ecm of water, 20 g Sodium sulfite, 10 g glycine (Agfa) and sufficient sodium hydroxide to dissolve the Contains glycine. From this solution 10 ecm for 100 ecm of water are taken and 10 drops of 25 percent sodium hydroxide solution and 4 drops of 25 percent sodium bromide solution added. By changing the amount of sodium hydroxide and sodium bromide or by changing the Thickness of the skin can be made developing faster or slower. Small additions of glycerine or alcohol or certain salts, e.g. B. sodium acetate, to the developer often have a beneficial effect on development.

Ein geringer Zusatz eines Stoffes, der eine gewisse Löslichkeit im Entwickler hat, zur Kollodiumemulsion bewirkt, daß die Entwicklung schneller und regelmäßiger vor sich geht; z. B. können den vorgenannten 100 ecm Emulsion etwa 0,1 g Benzoesäure zugesetzt werden. Wenn bei der folgenden Diffusion Stoffe verwendet werden, welche leicht diffundieren, müssen solche Zusätze sehr minimal sein, während bei nicht so leicht diffundierenden Stoffen, z. B. vielen Farbstoffen, etwas mehr Benzoesäure genommen werden kann, ohne daß man Gefahr läuft, daß eine Diffusion auch dort stattfindet, wo keine Entwicklung stattgefunden hat.A small addition of a substance that has a certain solubility in the developer to the Collodion emulsion makes development faster and more regular; z. B. can use the aforementioned 100 ecm emulsion about 0.1 g of benzoic acid can be added. If substances are used in the following diffusion which diffuse easily, such additions must be very minimal, while in the case of substances that do not diffuse easily, e.g. B. many dyes, a little more benzoic acid can be taken without running the risk of diffusion also taking place where no development has taken place Has.

Die genannten Häute decken leicht eine Oberfläche gleichmäßig und ohne Löcher; es hat sich aber gezeigt, daß sie für mechanische Eimvirkungen außerordentlich empfindlich sind. Bei Aufbewahrung oder Versand würde es sich daher schwer vermeiden lassen, daß eine solche Haut Schaden leidet. Um dies zu verhindern, gibt man gemäß der Erfindung der Haut einen ganz dünnen Schutzüberzug, z.B. aus Chromgelatine (100 g Wasser, 2 g Gelatine und ioTropfen ioprozentiger Chromalaunlösung). Ein solcher Schutzüberzug verhindert die Wirkung der Haut nicht, macht sie aber gegen Reibung, Einritzen usw. außerordentlich widerstandsfähig.The aforementioned skins easily cover a surface evenly and without holes; it but it has been shown that it is extremely sensitive to mechanical effects are. It would therefore be difficult to avoid that in storage or shipping such skin suffers damage. In order to prevent this, there are according to the invention a very thin protective coating, e.g. made of chrome gelatine (100 g water, 2 g Gelatine and io drops of io percent chrome alum solution). Such a protective coating does not prevent the skin from acting, but makes it exceptional against friction, scratching, etc. resilient.

Bei den oben genannten Häuten wird als Bindemittel für die Bromsilberpartikel Nitro-, zellulose verwendet, was am einfachsten ist. Dieses Bindemittel kann aber teilweise durch andere Stoffe, z. B. Zelluloseacetat oder Harze, ersetzt \verden. Ebenso können anstatt Bromsilber andere unlösliche, lichtempfindliche Metallverbindungen, wie Silberchlorid, Silberjodid oder Quecksilber j odid verwendet wer-In the above-mentioned skins, the binder for the bromide silver particles is nitro, cellulose used which is the easiest. This binder can, however, partially through other substances, e.g. B. cellulose acetate or resins, replaced \ verden. You can also use bromide silver instead other insoluble, photosensitive metal compounds such as silver chloride, silver iodide or mercury iodide can be used

Claims

Patent Claims:

ι. Process for the production of pictures by photographic means, characterized in that an image which is in a layer containing one or more photosensitive metal compounds produced from water-impenetrable colloids by exposure and development is used as a template for diffusing liquids. . '■

2. The method according to claim 1, characterized in that the material for photographic and photomechanical processes, such as plates or the like, with the relevant Layer provides.