DE2852395A1

DE2852395A1 - ELECTRODE ASSOCIATION LAYERS FOR LIQUID CRYSTAL CELLS

Info

Publication number: DE2852395A1
Application number: DE19782852395
Authority: DE
Inventors: Walter Dr Schmidt
Original assignee: BBC Brown Boveri France SA
Current assignee: BBC Brown Boveri France SA
Priority date: 1978-11-17
Filing date: 1978-12-04
Publication date: 1980-06-04
Also published as: CH636453A5

Abstract

The liquid-crystal cell (14) has a liquid crystal (10) between two plane-parallel plates (1, 2) which are provided with electrode coatings (3, 4). In order to prevent visibility of the electrode coatings (3, 4) in conjunction with effective protection of the latter against electrochemical attack, they are provided with a plurality of covering coatings (5, 6, 7, 8) which have optical constants calculated using the Fresnel reflection laws. The preferred method consists in spin-coating solutions of suitable compounds onto the plates, which compounds are subsequently decomposed by heating into the finished covering coatings (5, 6, 7, 8). <IMAGE>

Description

Elektrodenbelegungsschichten für FlüssigkristallzellenElectrode covering layers for liquid crystal cells

Die Erfindung betrifft eine Flüssigkristallzelle nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.The invention relates to a liquid crystal cell according to the preamble of claim 1 and a method for their production.

Eine Flüssigkristallzelle besteht bekanntermassen aus zwei in einem Abstand von 3 bis 50 um zueinander parallel angeordneter Platten, insbesondere Glasplatten, auf deren zueinanderweisenden Flächen durchsichtige leitfähige Elektrodenschichten so aufgebracht sind, dass durch Anlegen einer elektrischen Spannung, gezielt an einzelnen Bereichen ein elektrisches Feld angelegt werden kann. Wird der zwischen den Platten erzeugte Zellenraum mit einer elektrooptisch aktiven, flüssigkristallinen Substanz, einem sogenannten Flüssigkristall gefüllt, so kann durch An- und Abschalten des oben genannten elektrischen Feldes eine Aenderung der optischen Eigenschaften der Flüssigkristallsubstanz im Bereich des elektrischen Feldes erzeugt werden, was zur optischen Darstellung einer Information ausgenutzt werden kann. Weitere Einzelheiten über Flüssigkristall-Zellen in sindAdem Buch "Nonemissive Electrooptic Displays" edited by A. R. Kmetz u. F. K. von Willisen, Plenum Press, N. Y.A liquid crystal cell is known to consist of two in one Distance of 3 to 50 µm between plates arranged parallel to one another, in particular glass plates, transparent conductive electrode layers on their mutually facing surfaces are applied in such a way that by applying an electrical voltage, targeted at an electric field can be applied to individual areas. Will the between The cell space produced by the plates with an electro-optically active, liquid-crystalline one Substance, a so-called liquid crystal, can be switched on and off of the above-mentioned electric field a change in the optical properties of the liquid crystal substance in the area of the electric field, what can be used for the optical representation of information. more details about liquid crystal cells are in ADD's book "Nonemissive Electrooptic Displays" edited by A. R. Kmetz and F. K. von Willisen, Plenum Press, N. Y.

1976, beschrieben.1976, described.

Wie auch aus dem genannten Buch hervorgeht, bestehen die zur Erzeugung des elektrischen Feldes notwendigen, elektrisch leitfähigen Elektrodenschichten aus dünnen Schichten oxidischer Halbleiter wie Ion203, SnO2, ZnO, CdO oder Mischungen von diesen. Alle diese Schichtmaterialien weisen einen relativ hohen Brechungsindex auf, woraus nach den bekannten Reflexionsgesetzen nach Fresnel, siehe dazu etwa Physik, ein Lehrbuch zum Gebrauch neben Vorlesungen, von Christian Gerthsen, 9. Auflage, 1966, Seiten 338 ff., ein hohes Reflexionsvermögen resultiert. Da auf den zur Herstellung von Flüssigkristall-Anzeigenelementen verwendeten Glasplatten neben mit Elektrodenschichten belegten Bereichen auch solche ohne Elektrodenschichten vorkommen, führt dies zu einer störenden Sichtbarkeit der Elektroden in einer fertigen Zelle, was sich auf die optische Qualität der Flüssigkristallzelle negativ auswirkt.As can also be seen from the book mentioned, there are those for production Electrically conductive electrode layers necessary for the electric field made of thin layers of oxide semiconductors such as Ion203, SnO2, ZnO, CdO or mixtures of these. All of these layer materials have a relatively high refractive index on what, according to the well-known Fresnel reflection laws, see approximately Physics, a textbook for use alongside lectures, by Christian Gerthsen, 9. Edition, 1966, pages 338 ff., A high reflectivity results. Since on the glass plates used in addition to the production of liquid crystal display elements Areas covered with electrode layers also include those without electrode layers occur, this leads to a disturbing visibility of the electrodes in a finished Cell, which has a negative effect on the optical quality of the liquid crystal cell.

Das Problem der Elektrodensichtbarkeit wird noch dadurch verstärkt, dass zur Vermeidung elektrochemischer Zersetzungsvorgängen an den Elektroden, diese meist mit einer elektrisch isolierenden Schutzschicht überdeckt werden, deren optische Konstanten, das sind Brechungsindex und Schichtdicke aus technologischen Gründen nicht beliebig verändert werden können. So besteht die z.B. aus der DE-OS 2 533 705 und der DE-OS 2 246 250 bekannte Schutzschicht in den allermeisten Fällen aus Silizium-Oxid, das nach den bekannten Verfahren wie Aufdampfen oder durch chemische Abscheidung aus gasförmigen organischen Verbindungen des Siliziums, auf die Plattenfläche aufgebracht wird. Silizium-Oxid weist jedoch einen Brechungsindex von 1.45 auf, was dazu führt, dass SiO2-Schutzschichten, unter den bei den üblichen Flüssigkristallanzeigen gegebenen Bedingungen, die Sichtbarkeit der Elektroden noch verstärken, was aus den allgemeinen Regeln der Interferenzoptik an dünnen Schichten auch theoretisch abgeleitet werden kann.The problem of electrode visibility is exacerbated by that to avoid electrochemical decomposition processes on the electrodes, these are usually covered with an electrically insulating protective layer, the optical Constants are the refractive index and layer thickness for technological reasons cannot be changed at will. For example, it consists of DE-OS 2 533 705 and DE-OS 2 246 250 known protective layer in the vast majority of cases Silicon oxide produced by known methods such as vapor deposition or by chemical Deposition from gaseous organic compounds of silicon on the plate surface is applied. However, silicon oxide has a refractive index of 1.45, which leads to SiO2 protective layers, among those in the usual liquid crystal displays given conditions, the visibility of the electrodes will increase what from the general rules of interference optics on thin layers also theoretically can be derived.

Ein weiterer Nachteil der erwähnten Silizium-Oxid-Schichten liegt darin begründet, dass sie wegen ihrer extremen chemischen Resistenz nicht oder nur mehr sehr schwer - unter Verwendung von Flusssäure - geätzt werden können und somit Kontaktflächen auf den Elektroden, die keine elektrisch isolierende Schutzschicht auSweisen dürfen, bereits vor dem Aufbringen der Schutzschicht durch Maskierung so abgedeckt werden müssen, dass auf ihnen keine isolierende Schutzschicht abgeschieden wird.Another disadvantage of the silicon-oxide layers mentioned lies in this based on the fact that they are not or only because of their extreme chemical resistance more very difficult to etch - using hydrofluoric acid - and thus Contact surfaces on the electrodes, which must not have an electrically insulating protective layer, covered by masking before the protective layer is applied must that no insulating protective layer is deposited on them.

Bei der Herstellung von Flüssigkristall-Zellen sowohl nach dem Prinzip der verdrillten nematischen Zelle wie auch bei den meisten anderen bisher bekannten Typen von Flüssigkristallanzeigen müssen zudem die Moleküle des Flüssigkristalls an den Plattenoberflächen in bestimmten Richtungen ausgerichtet werden. Diese Molekülorientierung kann durch Bedampfen der Plattenflächen unter schrägem Winkel oder aber auch durch Reiben oder Bürsten der Plattenflächen erzielt werden. Zur Erzielung hochwertiger Anzeige-Eigenschaften ist es aus bestimmten1 z.B. aus den DE-OS 2 539 951, DE-PS 2 331 437, DE-OS 2 554 417 oder aus der DE-AS 2 538 331 allgemein bekannten Gründen, wie etwa ein niedrigerer Anstellwinkel der Flüssigkristallmoleküle, erforderlich, dass die Platten gerieben werden müssen. Silizium-Oxid-Schutzschichten sind aber wegen ihrer Härte sehr schwer durch Reiben oder Bürsten oberflächlich so zu strukturieren, dass Flüssigkristall-Moleküle eine gute Orientierung zeigen.In the manufacture of liquid crystal cells both according to the principle the twisted nematic cell as well as most of the others known to date Types of liquid crystal displays also need the molecules of the liquid crystal be aligned on the plate surfaces in certain directions. This molecular orientation can be done by steaming the plate surfaces at an inclined angle or through Rubbing or brushing the plate surfaces can be achieved. To achieve high quality It is from certain display properties, e.g. from DE-OS 2 539 951, DE-PS 2 331 437, DE-OS 2 554 417 or for reasons generally known from DE-AS 2 538 331, such as a lower angle of attack of the liquid crystal molecules is required, that the plates need to be rubbed. Silicon oxide protective layers are, however Due to their hardness, it is very difficult to structure the surface by rubbing or brushing in such a way that that liquid crystal molecules show good orientation.

Dies stellt einen weiteren Nachteil der bekannten Silizium-Oxid-Schichten dar.This represents a further disadvantage of the known silicon oxide layers represent.

Berechnungen zeigen, dass für die heute bekannten flüssigkristallinen Substanzen und den üblicherweise verwendeten Elektrodenleitschichten die Elektrodenbelegungsschichten einen Brechungsindex zwischen 1.5 und 2.2 aufweisen sollten, wobei die Dicke der Belegungsschicht aus praktischen Gründen im Bereich zwischen 500 und 2000 A liegen muss.Calculations show that for the liquid crystalline known today Substances and the commonly used electrode conductive layers, the electrode covering layers should have a refractive index between 1.5 and 2.2, the thickness of the Occupancy layer should be in the range between 500 and 2000 A for practical reasons got to.

Schichten mit diesen optischen Konstanten sind zwar prin- zipiell durch die bekannten Verfahren des Aufdampfens und der Abscheidung aus der Gasphase organischer Metallverbindungen herstellbar, doch sind diese Herstellungsverfahren für Materialien mit von reinem Silizium-Oxid abweichender Zusammensetzung technologisch extrem aufwendig und für eine Produktion von Flüssigkristallzellen ökonomisch nicht tragbar.Layers with these optical constants are prin- ticinally by the known methods of vapor deposition and deposition from the gas phase of organic metal compounds can be produced, but these production methods are for materials with a composition deviating from pure silicon oxide technologically extremely expensive and not economical for the production of liquid crystal cells portable.

Es ist daher Aufgabe der-vorliegenden Erfindung, eine Flüssigkristall-Zelle anzugeben, deren anorganische, elektrisch isolierende Elektroden-Belegungsschicht bei gleichzeitiger Wahrung der Schutzfunktion eine Sichtbarkeit der Elektroden vermeidet oder zumindest stark reduziertlsowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Flüssigkristallzellen unter Umgehung der bekannten komplizierten Herstellungsverfahren, wie Aufdampfen oder Abscheidung aus gasförmigen, organischen Metallverbindungen.It is therefore an object of the present invention to provide a liquid crystal cell indicate their inorganic, electrically insulating electrode covering layer avoids visibility of the electrodes while maintaining the protective function or at least greatly reduced as well as a method for making such liquid crystal cells bypassing the known complicated manufacturing processes such as vapor deposition or separation from gaseous, organic metal compounds.

Diese Aufgabe wird durch die im Anspruch 1 angegebenen Merkmale gelöst.This object is achieved by the features specified in claim 1.

Die erfindungsgemässen Belegungsschichten können bei hervorragender elektrochemischer Schutzwirkung optische Konstanten, d.h. Brechungsindizes und Dicken in einem weiten Grössenbereich aufweisen.The coating layers according to the invention can with excellent electrochemical protective effect optical constants, i.e. refractive indices and thicknesses have a wide range of sizes.

Erfindungsgemäss kann bei Flüssigkristallzellen auf Grund der oben genannten Fresnel'schen Formeln der Interferenz an dünnen Schichten für beliebige Kombinationen von Glas und Glasdicke, Elektrodenmaterial und Elektrodenschichtdicke und Flüssigkristallsubstanz und Flüssigkristallschutzdicke eine optisch optimal angepasste Elektrodenbelegungsschicht angegeben werden. Diese erfindungsgemässen Belegungsschichten zeichnen sich dann durch eine minimale Reflexion bzw. maximale Transmission des Lichts in allen Wellenlängenbereichen des sichtbaren Spektrums innerhalb der Flüssigkristallzelle aus. Diese Berechnungen können für reale Zellen mit Hilfe von Computern ausgeführt werden.According to the invention, in the case of liquid crystal cells, on the basis of the above called Fresnel's formulas of the interference on thin layers for any Combinations of glass and glass thickness, electrode material and electrode layer thickness and liquid crystal substance and liquid crystal protective thickness one optically optimal adapted electrode covering layer are specified. These according to the invention Layers are then characterized by a minimum reflection or maximum transmission of the Light in all wavelength ranges of the visible spectrum within the liquid crystal cell the end. These calculations can be carried out for real cells with the help of computers will.

Ein weiterer Vorteil einer erfindungsgemässen Elektrodenbelegungsschicht ist der ausserordentlich geringe Unterschied zwischen der Transmission bzw. Reflexion auf und neben den Elektrodenbereichen. Eine erfindungsgemäss optisch gut angepasste Belegungsschicht zeigt sowohl auf als auch neben den Elektrodenschichten eine gleich hohe Transmission bzw. gleich geringe Reflexion, wodurch eine Sichtbarkeit der Elektroden praktisch vermieden wird.Another advantage of an electrode covering layer according to the invention is the extremely small difference between transmission and reflection on and next to the electrode areas. A well-adapted optically according to the invention The covering layer shows an identical one both on and next to the electrode layers high transmission or equally low reflection, making the electrodes visible is practically avoided.

Im folgenden wird nun die Erfindung unter anderem mit Bezugnahme auf Fig. 1 ausführlich beschrieben.In the following the invention will now be inter alia with reference to FIG Fig. 1 described in detail.

Hierzu wird in der Fig. 1 eine vereinfachte Darstellung einer Flüssigkristallzelle 14 im Schnitt gezeigt. Die Flüssigkristallzelle 14 weist Beispiele von Belegungsschichten 5, 6, 7, 8 auf, welche nach dem noch zu beschreibenden Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung aufzubringen sind. Die Flüssigkristallzelle 14 besteht aus zwei Platten 1 und 2, welche meistens aus Glas gefertigt sind.For this purpose, FIG. 1 shows a simplified illustration of a liquid crystal cell 14 shown in section. The liquid crystal cell 14 has examples of coating layers 5, 6, 7, 8, which according to the method to be described according to the present Invention are to be applied. The liquid crystal cell 14 consists of two plates 1 and 2, which are mostly made of glass.

Auf den zueinanderweisenden Flächen 11, 12 dieser Platten 1, 2 befinden sich in einzelne Bereiche unterteilte Elektroden 3, 4, welche aus dünnen Schichten eines durchsichtigen, elektrisch leitenden Material wie etwa Zinnoxid, bestehen.Located on the mutually facing surfaces 11, 12 of these plates 1, 2 Electrodes 3, 4 which are subdivided into individual areas and which consist of thin layers a clear, electrically conductive material such as tin oxide.

Mittels der Spannungsquelle 13, im allgemeinen eine Wechselspannungsquelle, kann an einzelne Bereiche der Elektrodenschichten 3, 4 eine Spannung angelegt werden. Der Flüssigkristall 10, welcher sich in dem durch den Verbindungssteg 9 oder durch eine sonstig geeignete Verschlussmasse hermetisch verschlossenen Raum zwischen den beiden Platten 1, 2 befindet, wird durch das zwischen einzelnen Bereichen der Elektroden 3, 4 aufgebaute Feld zwischen den angesteuerten Bereichen in seinen optischen Eigenschaften verändert und dient dadurch dem Anzeigen einer Information.By means of the voltage source 13, generally an AC voltage source, a voltage can be applied to individual areas of the electrode layers 3, 4. The liquid crystal 10, which is located in the through the connecting web 9 or a space hermetically sealed by another suitable sealing compound is located between the two plates 1, 2, is due to the between individual areas of the electrodes 3, 4 built up field between the controlled areas in his changes optical properties and thus serves to display information.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Erkenntnis zu Grunde, dass das Reflexionsvermögen der Elektroden 3, 4 in der Flüssigkristallzelle 14 durch eine oder mehrere elektrisch isolierende Belegungsschichten 5, 6, 7, 8 mit abgestimmter Dicke und abgestimmten Brechungsindex minimalisiert werden kann. Der Brechungsindex einer solchen erfindungsgemässen Belegungsschicht 5,- 6, 7, 8 liegt je nach dem Brechungsindex des verwendeten Glases und des Flüssigkristalls 10 im Bereich zwischen 1.5 und 2.2 bei Schichtdicken von 500 bis ca. 2000 i. Da, wie eingangs erwähnt, Belegungsschichten 5, 6, 7, 8 mit beliebig einstellbarem Brechungsindex durch einen Aufdampfprozess oder durch einen Abscheidungsprozess aus der Gasphase nicht oder nur äusserst schwer hergestellt werden können, wird gemäss der vorliegenden Erfindung als Verfahren das Aufbringen von dünnen flüssigen Filmen thermisch zersetzlicher Verbindungen verschiedene-r Elemente auf die Platten 1, 2 sowie darauffolgendes thermisches Zersetzen dieser Verbindungen zu den Oxiden bzw.The present invention is based on the knowledge that Reflectivity of the electrodes 3, 4 in the liquid crystal cell 14 by a or several electrically insulating covering layers 5, 6, 7, 8 with coordinated Thickness and matched refractive index can be minimized. The index of refraction such a covering layer 5, - 6, 7, 8 according to the invention is depending on the Refractive index of the glass used and of the liquid crystal 10 in the range between 1.5 and 2.2 for layer thicknesses from 500 to approx. 2000 i. Since, as mentioned at the beginning, Coating layers 5, 6, 7, 8 with arbitrarily adjustable refractive index through a Evaporation process or by a deposition process from the gas phase not or can only be produced with great difficulty, according to the present invention as a process the application of thin liquid films thermally decomposable Connect various elements to panels 1, 2 and the following thermal decomposition of these compounds to the oxides or

Hydroxiden vorgeschlagen. Die dünnen Flüssigkeitsfilme können sowohl nach dem Verfahren des Aufschleuderns einer Flüssigkeit als auch nach dem Verfahren des Tauchens oder Besprühens erzeugt werden. Nach dem Aufbringen wird der Flüssigkeitsfilm in jedem Falle getrocknet und in einem thermischen Prozess chemisch zersetzt, so dass als Endprodukt eine anorganische Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 aus Oxiden und/oder Hydroxiden derjenigen Elemente, deren ther- misch zersetzlichen Verbindungen in dem zuvor aufgebrachten Flüssigkeitsfilm vorhanden waren, auf der zu beschichtenden Platte 1, 2 erzeugt wird. Die Zersetzungstemperatur ist abhängig von den gewählten Elementverbindungen und dem Erweichungspunkt der zu beschichtenden Platten 1, 2. Bei Verwendung von Natrium-Silikat-Glas als zu beschichtenden Material müssen die Zersetzungstemperaturen unter 520 0C liegen.Proposed hydroxides. The thin liquid films can both according to the method of centrifuging a liquid as well as according to the method dipping or spraying. After application, the liquid film in each case dried and chemically decomposed in a thermal process, so that as the end product an inorganic coating layer 5, 6, 7, 8 made of oxides and / or Hydroxides of those elements whose thermal mixed decomposable Compounds were present in the previously applied liquid film on which Plate 1, 2 to be coated is produced. The decomposition temperature is dependent the selected element compounds and the softening point of the ones to be coated Plates 1, 2. When using sodium silicate glass as the material to be coated the decomposition temperatures must be below 520 ° C.

Der Brechungsindex der so erzeugten Belegungsschichten 5, 6, 7, 8 ist durch den Brechungsindex des Oxids bzw. Hydroxids bzw. der Oxidmischung und/oder Hydroxidmischung gegeben. Die Belegungsschichtdicke kann unter anderem durch die Konzentration der zuvor auf die Platten 1, 2 aufzubringenden Flüssigkeit eingestellt werden. Durch Zusätze kann man die Benetzung dieser Flüssigkeit auf den Platten 1, 2, aber auch die mechanischen und elektrochemischen Eigenschaften der Belegungsschichten gezielt verändern.The refractive index of the covering layers 5, 6, 7, 8 produced in this way is by the refractive index of the oxide or hydroxide or the oxide mixture and / or Given hydroxide mixture. The covering layer thickness can, among other things, be determined by the Concentration of the liquid to be applied to the plates 1, 2 beforehand will. With additives you can wetting this liquid on the plates 1, 2, but also the mechanical and electrochemical properties of the covering layers change in a targeted manner.

Im allgemeinsten Fall setzen sich die zu verwendenden Flüssigkeiten wie folgt zusammen: - Lösung einer oder mehrerer thermisch zersetzlichen Verbindungen von Elementen, deren Oxide und/oder Hydroxide bzw Oxid- und/oder Hydroxidmischung bzw. Oxidverbindung und/oder Hydroxidverbindung einen Brechungsindex von 1.5 bis 2.2 aufweisen.In the most general case, the liquids to be used will settle as follows: - Solution of one or more thermally decomposing compounds of elements, their oxides and / or hydroxides or oxide and / or hydroxide mixture or oxide compound and / or hydroxide compound have a refractive index of 1.5 to 2.2 have.

- Verdünner zum Einstellen der Feststoffkonzentration - Netzmittel zur Verbesserung der Benetzung - Additive zur Verhinderung von Kristallisationsvorgängen während des Trocknens des Lösungsfilmes auf den Platten 1,2 - Additive zur Beeinflussung des Mikroschichtgefüges der Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 zur Erzielung bestimmter Schichteigenschaften.- Thinner to adjust the solids concentration - Wetting agent to improve wetting - additives to prevent crystallization processes during the drying of the solution film on the plates 1,2 - additives to influence the micro-layer structure of the covering layer 5, 6, 7, 8 to achieve certain layer properties.

Je nach Anwendungsfall kann der Anteil der verschiedenen Komponenten in grossen Bereichen variieren, insbesondere können auch Belegungsschichten 5, 6, 7, 8 nur eines oder auch mehr als zwei Elemente hergestellt werden. Ausserdem kann vielfach auf den Zusatz von Additiven verzichtet werden, wenn z.B. die Lösung auf den Platten 1, 2 selbst schon gute Benetzungseigenschaften zeigt, keine Kristallisationsneigung aufweist und das mit der Lösung erzeugte Schichtgefüge nicht verändert zu werden braucht.Depending on the application, the proportion of the various components vary in large areas, in particular covering layers 5, 6, 7, 8 only one or more than two elements can be produced. Also can In many cases, the addition of additives can be dispensed with, e.g. if the solution has the plates 1, 2 itself already shows good wetting properties, no tendency to crystallize and the layer structure produced with the solution not to be changed needs.

Wie beschrieben, enthält die in der Form eines gleichmässigen Filmes auf den Platten 1, 2 aufzubringende Lösung thermisch zersetzliche Verbindungen von Elemente. Da jede chemische Verbindung bei einer genügend hohen Temperatur zersetzt werden kann, wird unter dem Begriff "thermisch zersetzlich" gemäss der vorliegenden Erfindung verstanden, dass sich die Verbindungen im festen oder flüssigen Zustand zersetzen und die Zersetzungstemperaturen auf das verwendete Plattenmaterial abgestimmt sein müssen. Da für Flüssigkristall-Zellen 14 meist Gläser 1, 2 mit einem Erweichungspunkt von ca. 5000C - 8000C verwendet werden, müssen die Verbindungen bis zu dieser Maximaltemperatur thermisch dissoziieren.As described, contains the in the form of a uniform film on the plates 1, 2 to be applied solution thermally decomposing compounds of Elements. Because every chemical compound decomposes at a sufficiently high temperature can be, is under the term "thermally decomposable" according to the present Invention understood that the compounds are in the solid or liquid state decompose and the decomposition temperatures matched to the sheet material used must be. As for liquid crystal cells 14 mostly glasses 1, 2 with a softening point from approx. 5000C - 8000C are used, the connections must be up to this maximum temperature thermally dissociate.

Es kommen deshalb als Verbindungstypen insbesondere in Betracht: Nitrate, Chloride, Azetate und metallorganische Verbindungen wie Oxalate, Citrate, Stearate und Alkoxy-Verbindungen.The following types of compounds are therefore particularly suitable: nitrates, Chlorides, acetates and organometallic compounds such as oxalates, citrates, stearates and alkoxy compounds.

Als Elemente, deren Oxide farblos sind und einen relativ niedrigen Brechungsindex aufweisen, sind zu nennen: Berilium (Be), Magnesium (Mg), Kalzium (Ca), Bor (B), Aluminium (Al), Silizium (Si).As elements whose oxides are colorless and relatively low Refractive index are to be mentioned: Berilium (Be), Magnesium (Mg), Calcium (Ca), boron (B), aluminum (Al), silicon (Si).

Elemente, deren Oxide farblos oder nur leicht gefärbt sind und einen höheren Brechungsindex aufweisen, sind: Antimon (Sb), Strontium (Sr), Barium (Ba), Yttrium (Y), Titan (Ti), Zirkon (Zr), Blei (Pb), Hafnium (Hf), Gallium (Ga), Indium (In), Cadmium (Cd), Zink (Zn), Zinn (Sn), Lanthan (57) sowie alle seltenen Erden von der Ordnungszahl 58 bis 71 sowie Thorium (Th) und Uran (U).Elements whose oxides are colorless or only slightly colored and one have a higher refractive index are: Antimony (Sb), Strontium (Sr), Barium (Ba), Yttrium (Y), titanium (Ti), zircon (Zr), lead (Pb), hafnium (Hf), gallium (Ga), indium (In), cadmium (Cd), zinc (Zn), tin (Sn), lanthanum (57) and all rare earths from the atomic number 58 to 71 as well as thorium (Th) and uranium (U).

Als Lösungsmittel können praktisch alle Flüssigkeiten verwendet werden, in denen sich die Elementverbindungen in genügender Konzentration lösen. Diese können sein: Wasser, Alkohole, Ester und andere organische Lösungsmittel.Practically all liquids can be used as solvents, in which the element compounds dissolve in sufficient concentration. these can be: water, alcohols, esters and other organic solvents.

Als Verdünner kann vorteilhafterweise ein entsprechendes Lösungsmittel eingesetzt werden.A suitable solvent can advantageously be used as thinner can be used.

Als Additiv zur Verbesserung der Benetzungseigenschaften auf der Plattenoberfläche 11, 12 kommen sogenannte Netzmittel, aber auch Alkohole in Betracht.As an additive to improve the wetting properties of the board surface 11, 12 so-called wetting agents, but also alcohols come into consideration.

Bei manchen Lösungen, insbesondere bei wässrigen Lösungen von Nitraten, oder weniger bei Azetaten, können während des Verdunstens der Lösungsmittel Kristallisationsphänomene in der Schleuderschicht beobachtet werden. Durch Zugabe von höheren Alkoholen, wie Glyzerin oder Aethylenglycol, zur Lösung können solche Kristallbildungen unterdrückt werden.With some solutions, especially with aqueous solutions of nitrates, or less in the case of acetates, crystallization phenomena can occur during evaporation of the solvents can be observed in the spin layer. By adding higher alcohols, such as Glycerine or ethylene glycol, for Solution can such crystal formations be suppressed.

Als Additive zur Beeinflussung der Belegungsschichteigenschaften können alle jene Stoffe bezeichnet werden, die während der Bildung der Belegungsschicht deren Struktur auf atomarer bzw. molekularer Ebene verändern, ohne dass sie in der fertigen Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 noch vorhanden sind oder in Form eines Oxids vorliegen. So kann z.B. durch Zugabe kleinster Mengen von Ammoniumverbindungen eine Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 mikroporös hergestellt werden, wodurch die elektrochemischen Eigenschaften sehr positiv verändert werden können.As additives to influence the coating layer properties all those substances are designated that are used during the formation of the covering layer change their structure at the atomic or molecular level without them being in the finished coating layer 5, 6, 7, 8 are still present or in the form of an oxide are present. For example, by adding tiny amounts of ammonium compounds, a Coating layer 5, 6, 7, 8 are made microporous, whereby the electrochemical Properties can be changed very positively.

Im folgenden werden nun zwei praktische Ausführungsbeispiele der Erfindung angegeben.Two practical embodiments of the invention will now be described below specified.

1. Beispiel: Plattenmaterial: Natrium-Silikat-Glas Elektrodenmaterial: In2 O3/SnO2 Lösung für den zuvor aufzubringenden Film auf den Platten 1,2: 50 g Magnesiumazetat-Hydrat in 100 ml Wasser 1 : 1 verdünnt mit Aethanol Zugabe von 20 VolS Glyzerin Zugabe von 0.1 Vol% Netzmittel Schleudern: 3000 U/Min. 10 Sekunden Erhitzen: 4000-5000C einige Sekunden bis Minuten Die so erzielbare Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 aus Mg(OH)2 bzw. MgO weist bei einer Dicke von ca. 1000 A einen Brechungskoeffizienten von ca. 1.5 - 1.6 auf und stellt auch eine exzellente elektrochemische Schutzschicht dar. Diese Belegungsschicht ist brauchbar zur optischen Entspiegelung von Zellen mit Flüssigkristall-Substanzen 10, die einen niedrigen Brechungsindex aufweisen.1st example: Plate material: Sodium silicate glass Electrode material: In2 O3 / SnO2 solution for the film to be applied beforehand on the plates 1.2: 50 g Magnesium acetate hydrate in 100 ml of water, diluted 1: 1 with ethanol, addition of 20 VolS glycerine Addition of 0.1 Vol% wetting agent Spin: 3000 rpm. 10 seconds Heating: 4000-5000C a few seconds to minutes The covering layer that can be achieved in this way 5, 6, 7, 8 made of Mg (OH) 2 or MgO has a refractive index with a thickness of approx. 1000 Å from approx. 1.5 - 1.6 and also provides an excellent electrochemical protective layer This covering layer can be used for optical anti-reflective coating from Cells with liquid crystal substances 10 which have a low refractive index.

2. Beispiel: Plattenmaterial: Natrium-Silikat-Glas Elektrodenmaterial: In203/SnO2 Lösung für den zuvor aufzubringenden Film auf den Platten 1,2: 42 g Gadolinium-Nitrat-Hydrat in Methanol (100 ml) 1 : 1 verdünnt mit Aethanol und 8 ml hydrolisierter Tetraethoxysilan Schleudern: 10 Sekunden bei 3000 U/Min.2nd example: Plate material: sodium silicate glass Electrode material: In203 / SnO2 solution for the film to be applied beforehand on the plates 1, 2: 42 g of gadolinium nitrate hydrate in methanol (100 ml) diluted 1: 1 with ethanol and 8 ml of hydrolyzed tetraethoxysilane Spin: 10 seconds at 3000 rpm.

Erhitzen: Kurze Zeit bei 300 bis 500°C..Heating: Briefly at 300 to 500 ° C ..

Die erzielbare Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 aus Gadolinium-Silikat (Gd2SiO5) hat eine Dicke von ca. 800 bis 1000 einen Brechungsindex von 1.7 - 1.8 und ist sowohl strukturell als auch elektrisch äusserst dicht. Die elektrische Durchlässigkeit kann stufenlos durch Zugabe kleinster Mengen von Glyzerin verändert werden.The attainable covering layer 5, 6, 7, 8 made of gadolinium silicate (Gd2SiO5) has a thickness of approx. 800 to 1000 and a refractive index of 1.7 - 1.8 and is extremely tight, both structurally and electrically. The electrical permeability can be changed continuously by adding tiny amounts of glycerine.

Die so hergestellte Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 ist zur optischen Entspiegelung von Flüssigkristall-Zellen 14 mit Flüssigkristall-Substanzen 10 mit relativ hohem Brechungsindex bestens geeignet und erfüllt auch alle positiven Eigenschaften einer optimalen Schutzschicht.The covering layer 5, 6, 7, 8 produced in this way is for optical purposes Anti-reflective coating of liquid crystal cells 14 with liquid crystal substances 10 relatively high refractive index and also fulfills all positive properties an optimal protective layer.

Da das beschriebene Verfahren sehr einfach ist und nur wenig Zeitaufwand benötigt - so kann eine fertige Belegungsschicht 5, 6, 7, 8 in weniger als einer Minute erzeugt werden -, ist es durchaus möglich, mehrere Belegungsschichten 5, 6, 7, 8 gleicher oder verschiedener Zusammensetzung nacheinander auf die Platten 1, 2 aufzubringen, was bei der Optimierung der Entspiegelung der Zellen 14 von Vorteil sein kann.Since the procedure described is very simple and takes little time needed - so a finished covering layer 5, 6, 7, 8 can be used in less than one Minute - it is quite possible to have several layers 5, 6, 7, 8 of the same or different composition one after the other on the plates 1, 2 to apply what the Optimization of the anti-reflective coating Cells 14 may be beneficial.

Ausserdem ist es möglich, speziell auf gewisse Probleme hin optimierte Belegungsschichten 5, 6, 7, 8 zu kombinieren.It is also possible to specifically optimize certain problems Coating layers 5, 6, 7, 8 to be combined.

Claims

Claims 1. Liquid crystal cell, consisting of two plane-parallel Plates, between which a can be optically influenced with the help of an electric field Liquid crystal is located and on their mutually facing surfaces with inorganic Layers are covered electrode layers, characterized in that as inorganic layers covering layers (5, 6, 7, 8) .are provided, which are a wavelength of 590 nm has a refractive index in the range from 1.5 to 2.2 as well as layer thicknesses between 500 Å and 2000 Å.

2. Liquid crystal cell according to claim 1, characterized in that the covering layers (5, 6, 7, 8) made of an oxide and / or hydroxide of an element or oxide mixture and / or hydroxide mixture or oxide and / or hydroxide compound several elements from the group Be, Mg, Ca, B, Al, Sc, Sr, Ba, Y, Zr, Hf, Zn, Cd, Ga, In, Sn, La, Th, U, and all elements from atomic number 58 to 71 are composed.

3. Liquid crystal cell according to claim 1, characterized in that the covering layers (5,6,7,8) made of mixtures of oxides and / or compounds of the silicate type with the composition Sir2 + xR, where R is all the oxides of the elements of claim 2 additionally symbolizes titanium and x in the range from 0.01 to 100 lies.

4. A method for manufacturing a liquid crystal cell according to a of claims 1 to 3, characterized in that the electrode layers (3, 4) supporting plates (1, 2) completely or partially with a thin liquid keitsfilm are wetted with a liquid which is thermally decomposable in dissolved form Contains compounds of one or more elements, and that then the Decomposition of the compound or compounds on the plates (1, 2) to the oxide and / or hydroxide or oxide and / or hydroxide mixture or oxide and / or Hydroxide compound for the purpose of forming the coating layers (5, 6, 7, 8) by heating is effected.

5. A method for manufacturing a liquid crystal cell according to claim 4, characterized in that the liquid film with which the plates (1, 2) are wetted, applied by the method of centrifuging the solvent liquid will.

6. A method for manufacturing a liquid crystal cell according to claim 4, characterized in that the liquid film with which the plates (1, 2) are wetted, applied by immersing the plates (1, 2) in the solution liquid will.

7. A method for manufacturing a liquid crystal cell according to claim 4, characterized in that the liquid film with which the plates (1, 2) are wetted by uniformly spraying the plates (1, 2) with the solvent is applied.

8. A method for manufacturing a liquid crystal cell according to a of claims 4 to 7, characterized in that the decomposition of the the plates (1, 2) located compound or compounds to the oxide and / or hydroxide or oxide and / or hydroxide mixture or oxide and / or hydroxide compound is effected with temperatures between 200 and 8000C.

9. A method for producing a liquid crystal cell according to a of claims 4 to 8, characterized in that by adding ammonium compounds and / or higher alcohols in the liquid to be applied beforehand to the plates (1, 2) microporous covering layers (5, 6, 7, 8) are generated.

10. A method for manufacturing a liquid crystal cell according to a of claims 4 to 9, characterized in that several covering layers (5, 6, 7, 8) successively applied to the electrode layers (3, 4) of the plates (1, 2) the sum of the coating layers (5; 6, 7, 8) the optical anti-reflective coating ensures the topmost covering layer (7, 8) especially with regard to it good protection against electrochemical attack and / or good orientation, in particular by rubbing, and / or applied to a slight etchability.