DE2852252A1

DE2852252A1 - Hair-dyeing compsns. esp. yielding blue shades - contg. 3-amino-phenyl glycine, acetamido-meta-phenylene di:amine or 2-aminoethyl-1, 3-phenylene di:amine coupler and oxidn. dye developer

Info

Publication number: DE2852252A1
Application number: DE19782852252
Authority: DE
Inventors: Peter Dipl Chem Dr Busch; Edgar Lieske; David Dipl Chem Dr Rose
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1978-12-02
Filing date: 1978-12-02
Publication date: 1980-09-04

Abstract

Compsn. contains a substd. m-phenylene diamine coupler having formula m-H2N-C6H4-NHR (I), where R is -CH2-COOH, -CH2CH2NH2 or -CH2CONH2 or its inorganic or organic salt and standard oxidn. dye developers. Developer-coupler combination content of compsn. is 0.2-5 (1-3) wt.%. The developers include prim. aromatic amines contg. a further functional gp. in p-position, diamino-pyridine derivs., heterocyclic hydrazone derivs., 4-amino-pyrazolone derivs., tetraamino-pyrimidines. Dyeing can take place in 30 min., in a weakly acidic, neutral or esp. alkaline medium, at pH 8-10, at 15-40 degrees C. (I) are soluble in water, resist storage, are non-toxic and do not irritate the skin.

Description

"Haarfärbemittel" "Hair dye"

Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur oxidativen Färbung von Haaren auf Basis von substituierten m-Phenylendiaminen als Kupplerkomponente.The invention relates to agents for the oxidative coloring of hair based on substituted m-phenylenediamines as a coupler component.

Für das Färben von Haaren spielen die sogenannten Oxidationsfarben, die durch oxidative Kupplung einer Entwicklerkomponente mit einer Kupplerkomponente entstehen, wegen ihrer intensiven Farben und sehr guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. Als Entwicklersubstanzen werden üblicherweise -Stickstoffbasen, wie p-Phenylendiaminderivate, Diaminopyridine, 4-Amino-pyrazolon-derivate, heterocyclische Hydrozone eingesetzt. Als sogenannte Kupplerkomponenten werden Phenole,-Naphthole, Resorcinderivate und Pyrazolone genannt.The so-called oxidation colors play a role in the coloring of hair, that by oxidative coupling of a developer component with a coupler component arise because of their intense colors and very good fastness properties preferred role. Usually -nitrogen bases, such as p-phenylenediamine derivatives, diaminopyridines, 4-amino-pyrazolone derivatives, heterocyclic ones Hydrozone used. Phenols, naphthols, Resorcinol derivatives and pyrazolones called.

Gute Oxidationshaarfarbstoffkomponenten müssen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung mit den jeweiligen Entwickler- bzw. Kupplerkomponenten die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität ausbilden. Sie müssen ferner ein ausreichendes bis sehr gutes Aufziehvermögen auf- menschlichem Haar besitzen, und sie sollen darüber hinaus in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Weiterhin ist von Bedeutung, daß auf dem zu färbenden Haar möglichst kräftige und den natürlichen Haarfarbnuancen weitgehend entsprechende Farbtöne erhalten werden. Ferner kommt der allgemeinen Stabilität der gebildeten Farbstoffe sowie deren Lichtechtheit, Waschechtheit und Thermostabilität ganz besondere Bedeutung zu, um-Farbverschiebungen von der ursprünglichen Farbnuance oder gar Farbumschläge in andere Farbtöne zu vermeiden.Good oxidative hair dye components must primarily include the following Meet the prerequisites: You must with the oxidative coupling with the respective Developer or coupler components the desired color nuances in sufficient Develop intensity. You need to furthermore a sufficient to very have good ability to be absorbed by human hair, and they should also be harmless from a toxicological and dermatological point of view. Furthermore is It is important that the hair to be colored is as strong and natural as possible Hair color nuances largely corresponding shades are obtained. Further comes the general stability of the dyes formed and their lightfastness, Wash fastness and thermal stability are of particular importance to avoid color shifts from the original color nuance or even color changes to other shades.

Es bestand daher bei der Suche nach brauchbaren Oxidationshaarfarbstoffen die Aufgabe, geeignete Komponenten aufzufinden, die vorgenannte Voraussetzungen in optimaler Weise erfüllen.There was therefore a search for useful oxidation hair dyes the task of finding suitable components, the aforementioned requirements meet in an optimal way.

Es wurde nun gefunden, -daß Haarfärbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen mit einem Gehalt an substituierten m-Phenylendiaminen der Formel in der R eine der Gruppen -CH2-COOH, -CH2-CH2-NH2 oder -CH2.C0NH2 darstellt, sowie deren anorganischen oder organischen Salzen als Kupplersubstanzen und den in Oxidationshaarfarben üblichen Entwicklerkomponenten den gestellten Anforderungen in besonders hohem Maße gerecht werden.It has now been found that hair dyes based on oxidation dyes with a content of substituted m-phenylenediamines of the formula in which R represents one of the groups -CH2-COOH, -CH2-CH2-NH2 or -CH2.CONH2, and their inorganic or organic salts as coupler substances and the developer components customary in oxidation hair dyes meet the requirements to a particularly high degree.

Bei ihrem Einsatz als KupplerRomponenten liefern die erfindungsgemäßen Verbindungen mit den im allgemeinen für die Oxidationshaarfärbung verwendeten Entwicklersubstanzen sehr intensive, insbesondere blaue Farbtöne und stellen somit eine wesentliche Bereicherung der oxidativen Haarfärbemöglichkeiten dar. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäß einzusetzenden substituierten m-Phenylendiamine durch sehr gute Echtheitseigenschaften der damit erzielten Färbungen, durch eine gute Löslichkeit in Wasser, eine gute Lagerstabilität und toxikologische sowie dermatologische Unbedenklichkeit aus.When used as coupler components, those according to the invention provide Compounds with the developer substances generally used for oxidation hair coloring very intense, especially blue Shades and thus represent a essential enrichment of the oxidative hair coloring possibilities. In addition The substituted m-phenylenediamines to be used according to the invention are distinguished by very good fastness properties of the dyeings achieved therewith, by a good solubility in water, good storage stability and toxicological as well as dermatological Harmlessness.

Die erfindungsgemäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden substituierten m-Phenylendiamine können entweder als solche oder in Form ihrer Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, wie z.B. als Chloride, Sulfate, Phosphate, Acetate, Propionate, Lactate, Citrate eingesetzt werden.The substituted to be used as coupler components according to the invention m-Phenylenediamines can be used either as such or in the form of their salts with inorganic or organic acids, such as chlorides, sulfates, phosphates, acetates, propionates, Lactates, citrates are used.

Die erfindungsgetnäß als Kupplerkomponenten zu verwendenden substituierten m-Phenylendiamine stellen literaturbekannte Verbindungen dar, deren Herstellung zum Beispiel durch Säureabspaltung aus den entsprechenden handelsüblichen N-Acetylverbindungen erfolgen kann, beziehungsweise nachfolgend näher beschrieben wird.The substituted according to the invention to be used as coupler components m-Phenylenediamines are compounds known from the literature, their preparation for example by splitting off acid from the corresponding commercially available N-acetyl compounds can take place, or is described in more detail below.

Als erfindungsgemäß-zu verwendende Kupplerkomponenten sind N-(3-Aminophenyl) -glycin, N-Acetamido-m-phenylendiamin, N-(2-Aminoethyl)-1,3-phenylendiamin zu nennen.As coupler components to be used according to the invention are N- (3-aminophenyl) -glycine, N-acetamido-m-phenylenediamine, N- (2-aminoethyl) -1,3-phenylenediamine.

Als Beispiele für in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln einzusetzende Entwicklerkomponenten sind primäre aromatische Amine mit einer weiteren in p-Stellung befindlichen funktionellen Gruppe wie p Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, N-Methyl-p-phenylendiamin, N, N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-2-methyl-p-phenylendiamin, N-Ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylendiamin, Chlor-p-phenylendiamin, N,N-Bis-hydromy-ethylam,no-p-phenylendiamin, Methoxy-pphenylendiamin, 2,6-Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-brom-p-phenylendiamin, 2-Chlor-6-methyl-p-phenylen- diamin, 6-Methoxy-3-methyl-p-phenylendiamin, andere Verbindungen der genannten Art, die weiterhin eine oder mehrere funktionelle Gruppen wie OH-Gruppen, NH2-Gruppen, NHR-Gruppen, NR2-Gruppen, wobei R einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen darstellt, ferner Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazonderivate wie 1-Methyl-pyrrolidon-(2)-hydrazon, 4-Aminopyrazolonderivate wie 4-Amino-1-phenyl-3-carbamoyl pyrazolon-5, N-Butyl-N-sulfobutyl-p-phenylendiamin, Tetraaminopyrimidine wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4,5-Diamino.2,6.bismethylaminopyrimidin, 2,5-Diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-dimethylaminopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-piperidinopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-anilino-pyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-morpholinopyrimidin, 2,4,5-Triamino-6-ßhydroxy-ethylamino-pyrimidin anzuführen.As examples of those to be used in the hair colorants according to the invention Developer components are primary aromatic amines with another in the p-position functional group located such as p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, p-aminophenol, N-methyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-2-methyl-p-phenylenediamine, N-ethyl-N-hydroxyethyl-p-phenylenediamine, chlorine-p-phenylenediamine, N, N-bis-hydromy-ethylam, no-p-phenylenediamine, Methoxy-p-phenylenediamine, 2,6-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-bromo-p-phenylenediamine, 2-chloro-6-methyl-p-phenylene- diamine, 6-methoxy-3-methyl-p-phenylenediamine, other compounds of the type mentioned which continue to be one or more functional Groups such as OH groups, NH2 groups, NHR groups, NR2 groups, where R is an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 - 4 carbon atoms, furthermore diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazone derivatives such as 1-methyl-pyrrolidone- (2) -hydrazone, 4-aminopyrazolone derivatives such as 4-amino-1-phenyl-3-carbamoyl pyrazolone-5, N-butyl-N-sulfobutyl-p-phenylenediamine, Tetraaminopyrimidines such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4,5-diamino.2,6.bismethylaminopyrimidine, 2,5-diamino-4-diethylamino-6-methylaminopyrimidine, 2,4,5-triamino-6-dimethylaminopyrimidine, 2,4,5-triamino-6-piperidinopyrimidine, 2,4,5-triamino-6-anilino-pyrimidine, 2,4,5-triamino-6-morpholinopyrimidine, 2,4,5-triamino-6-ßhydroxy-ethylamino-pyrimidine to be mentioned.

Zur Erzielung möglichst kräftiger und den natürlichen Haarfarbennuancen - weitgehend entsprechender Farbtöne ist -ein vollwertiger Blaufarbstoff als Nuancierkomponente von besonderer Wichtigkeit. Bei der Erstellung natürlicher Farbnunancen unter Zuhilfenahme von Blaukupplerkomponenten ergeben sich mit den üblichen Blaukupplern häufig Schwierigkeiten. Diesem Mangel kann durch den Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden substituierten m-Phenylendiamine weitgehend abgeholfen werden. Diese Kupplerkomponenten liefern mit entsprechenden Entwicklersubstanzen neben anderen Farbnuancen dunkelblaue,besonders intensive Haarfärbungen, die sich durch außerordentliche Lichtechtheiten auszeichnen.To achieve the strongest and most natural hair color nuances possible - largely corresponding color tones - a full-fledged blue dye is used as a nuance component of particular importance. When creating natural color nuances with the help of blue coupler components, difficulties often arise with the usual blue couplers. This deficiency can be overcome by using the substituted substances to be used according to the invention m-Phenylenediamines can be largely remedied. These coupler components deliver with appropriate developer substances, in addition to other shades of dark blue, especially intensive hair colors, which are characterized by extraordinary lightfastness.

In den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln werden die Kupplerkomponenten im allgemeinen tn etwa molaren Mengen, bezogen auf die verwendeten Entwicklersubstanzen, eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erweist, so ist es jedoch nicht nachteilig, wenn die Kupplerkomponente in einem gewissen Überschuß oder Unterschuß zum Einsatz gelangt.The coupler components are used in the hair colorants according to the invention generally tn about molar amounts, based on the developer substances used, used. If molar use also proves useful, so it is but not disadvantageous if the coupler component in a certain way Surplus or deficit is used.

Es ist ferner nicht erforderlich, daß die Entwicklerkomponente und die Kupplersubstanz einheitliche Produkte darstellen, vielmehr können sowohl die Entwicklerkomponente Gemische der erfindungsgemäß zu verwendenden Entwicklerverbindungen als auch die Kupplersubstanz Gemische der erfindungsgemäß einzusetzenden substituierten m-Phenylendiamine darstellen.It is also not necessary that the developer component and the coupler substance represent uniform products, rather both the Developer component Mixtures of the developer compounds to be used according to the invention as well as the coupler substance mixtures of the substituted ones to be used according to the invention represent m-phenylenediamines.

Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel gegebenenfalls übliche direktziehende Farbstoffe im Gemisch enthalten, falls dies zur Erzielung gewisser Farbnuancen erforderlich ist.In addition, the hair colorants according to the invention can optionally Usual substantive dyes contained in the mixture, if this is to achieve certain color nuances is required.

Die oxidative Kupplung, d.h. die Entwicklung der Färbung, kann grundsätzlich wie bei anderen Oxidationshaarfarb-Stoffen auch, durch Luftsauerstoff erfolgen. Zweckmäßigerweise werden jedoch chemische Oxidationsmittel eingesetzt. Als solche kommen insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin und Natriumborat sowie Gemische aus derartigen Wasserstoffperoxidanlagerungsverbindungen mit Kaliumperoxiddisulfat in Betracht.The oxidative coupling, i.e. the development of the color, can in principle As with other oxidation hair dyes, it is done by atmospheric oxygen. However, chemical oxidizing agents are expediently used. As such come in particular hydrogen peroxide or its addition products to urea, Melamine and sodium borate and mixtures of such hydrogen peroxide addition compounds with potassium peroxide disulphate.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel werden für den Einsatz in entsprechende kosmetische Zubereitungen wie Cremes, Emulsionen, Gele oder auch einfache Lösungen eingearbeitet und unmittelbar vor der Anwendung auf dem Haar mit einem der genannten Oxidationsmittel versetzt.The hair dyes according to the invention are suitable for use in cosmetic preparations such as creams, emulsions, gels or simple solutions incorporated and immediately before application on the hair with one of the mentioned Oxidizing agents added.

Die Konzentration derartiger färberischer Zubereitungen an Kuppler-Entwicklerkombination beträgt 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 5 Gewichtsprozent.The concentration of such dyeing preparations in coupler-developer combinations is 0.2 to 5 percent by weight, preferably 1 to 5 percent by weight.

Zur Herstellung von Cremes, Emulsionen oder Gelen werden die Farbstoffkomponenten mit den für derartige Präparationen üblichen weiteren Bestandteilen gemischt. Als solche zusätzlichen Bestandteile sind z.B. Netz- oder Emulgiermittel vom anionischen oder nichtionogenen Typ wie Alkylbenzolsulfonate, Fettalkohölsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäurealkanolamide, Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid- an Fettalkohole, Verdickungsmittel wie Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Paraffin- -öl, Fettsäuren, ferner Parfümöle und Haarpflegemittel wie Pantothensäure und Cholesterin zu nennen. Die genannten Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen eingesetzt, wie z.B. Netz- und Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gewichtsprozent und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gewichtsprozent, jeweils bemogen-auf die gesamte Zubereitung.The dye components are used in the production of creams, emulsions or gels mixed with the other ingredients customary for such preparations. as such additional ingredients are e.g. wetting or emulsifying agents from the anionic or non-ionic type such as alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol sulfates, alkylsulfonates, Fatty acid alkanolamides, addition products of ethylene oxide with fatty alcohols, thickeners such as methyl cellulose, starch, higher fatty alcohols, paraffin oil, fatty acids, and more These include perfume oils and hair care products such as pantothenic acid and cholesterol. the The additives mentioned are used in the amounts customary for this purpose, such as wetting and emulsifying agents in concentrations of 0.5 to 30 percent by weight and thickeners at concentrations of 0.1 to 25 percent by weight, each bemogen-on the entire preparation.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Haarfärbemittel kann, unabhängig davon, ob es sich um eine Lösung, eine Emulsion, eine Creme oder ein Gel handelt, im-schwach sauren, neutralen oder insbesondere alkalischen Milieu bei einem pH-Wert von 8 bis 10 erfolgen Die Anwendungstemperaturen bewegen sich dabei im Bereich von 15 bis 40°C. Nach einer Einwirkungsdauer von ca. 30 Minuten wird das Haarfärbemittel vom zu färbenden Haar durch Spülen entfernt. Hernach wird das Haar mit einem milden Shampoo nachgewaschen und getrocknet.The application of the hair colorants according to the invention can, independently whether it is a solution, an emulsion, a cream or a gel, in a weakly acidic, neutral or, in particular, alkaline medium at a pH value from 8 to 10. The application temperatures are in the range of 15 to 40 ° C. After an exposure time of about 30 minutes, the hair dye is removed from the hair to be colored by rinsing. Afterwards the hair is treated with a mild one Shampoo washed and dried.

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter of the invention in greater detail explain without, however, restricting it to this.

Beispiele Zunächst wird die Herstellung von N-(2-Aminoethl)-1,3-phenylendiamin beschrieben: Stufe 1: N-(2-Aminoethyl)-N'-acetylamino-1,3-phenylendiaminhydrobromid In einem Kolben wurden 20 ml Wasser, 5,2 g Calciumcarbonat und 12 g (0,08 Mol) 3-Aminoacetanilid gegeben. Examples First the preparation of N- (2-Aminoethl) -1,3-phenylenediamine described: Step 1: N- (2-aminoethyl) -N'-acetylamino-1,3-phenylenediamine hydrobromide In a flask were 20 ml of water, 5.2 g of calcium carbonate and 12 g (0.08 mol) of 3-aminoacetanilide given.

Zu der auf 950 C erwärmten Mischung wurden nach und nach unter Rühren 21,6 g (0,1 Mol) Bromethylaminhydrobrofflid in 12 ml Wasser hinzugefügt. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch weitere 20 Minuten unter Rühren auf 950 C erhitzt. Hiernach wurde das-Reakbionsgemisch heiß filtriert. Nach dem Abkühlen kristallisierte das Monohydrobromid des N-(2-Aminoethyl)-N'-acetylamino-1,3-phenylendiamins aus. Das abgesaugte und im Vakuum getrocknete Produkt hatte einen Schmelzpunkt von 56 - 580 C.The mixture, heated to 950 ° C., was gradually added with stirring 21.6 g (0.1 mol) of bromoethylamine hydrobrofflid in 12 ml of water were added. After finished During the addition, the mixture was heated to 950 ° C. for a further 20 minutes while stirring. After that the reaction mixture was filtered hot. After cooling it crystallized N- (2-aminoethyl) -N'-acetylamino-1,3-phenylenediamine monohydrobromide. That The product which was sucked off and dried in vacuo had a melting point of 56-580 C.

Stufe 2: H-(2-Aminoethyl)-1,3-phenylendiamindShydrochloridtetrahydrat 39 g des wie vorstehend beschrieben, gewonnenen N-( ?-Aminoethyl) -N' -acetylamino-1 , 3-phenylendiaminhydrobromid wurden mit 200 ml 1:1 verdünnter Salzsäure 1 Stunde lang gekocht. Danach wurde die Lösung zur Hälfte eingeengt und abgekühlt. Der sich bildende Niederschlag wurde abgesaugt und aus 1:1 Methanol/Wasser umkristallisieht. Es wurden 38 g N-(2-Aminoethyl)-1,3-phenylendiamindihydrochloridtetrahydrat, das entspricht 90 S der Theorie, vom Schmelzpunkt 234 - 2380 C erhalten.Step 2: H- (2-aminoethyl) -1,3-phenylenediamine hydrochloride tetrahydrate 39 g of the N- (? -Aminoethyl) -N'-acetylamino-1 obtained as described above , 3-phenylenediamine hydrobromide were mixed with 200 ml of 1: 1 dilute hydrochloric acid for 1 hour long cooked. The solution was then concentrated to half and cooled. Which The precipitate which formed was filtered off with suction and recrystallized from 1: 1 methanol / water. There were 38 g of N- (2-aminoethyl) -1,3-phenylenediamine dihydrochloride tetrahydrate, the 90 S corresponds to theory, obtained from melting point 234-2380 C.

Als Kupplersubstanzen wurden in den folgenden Beispielen die nachstehend genannten Verbindungen eingesetzt: A: N-(3-Aminophenyl)-glycin B: N-Acetamido-m-phenylendiamin C: N-(2-Aminoethyl)-1,3-phenylendiamin Als Entwicklerkomponenten dienten folgende Substanzen: E 1: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin E 2: p-Toluylendiamin E 3: Chlor-p-phenylendiamin E 4: N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin E 5: 2-Morpholino-4,5,6-triamino-pyrimidin E 6: 1-Phenyl-3-carbamoyl-4-aminopyrazolon E 7: N,N-Bis-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin E 8: p-Aminophenol E 9: p-Phenylendiamin E 10: N-Methyl-p-phenylemndiamin E 11: 2,5-Diaminoanisol E 12: 2-Anilino-4-hydroxy-5,-6-diaminopyrimidin Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel wurden in Form einer Cremeemulsion eingesetzt. Dabei wurden in eine Emulsion aus 10 Gew.-Teilen Fettalkoholen der Kettenlänge C12-C18 10 Gew.-Teilen Fettalkoholsulfat (Natriumsalz) Kettenlänge C12-C18 75 Gew.-Teilen Wasser jeweils 0,01 Mol der in der nachstehenden Tabelle aufgeführten Entwicklersubstanzen undsubstituierten m-Phenylendiamine eingearbeitet. Danach wurde der pH-Wert der Emulsion mittels Ammoniak'auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewichtsteile aufge füllt. Die oxidative Kupplung wurde entweder mit Luftsauerstoff oder mit 1 %iger Wasserstoffperoxidlösung als Oxidationsmittel durchgeführt, wobei zu 100 Gcwichtsteilen der Emulsion 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxid- lösung gegeben wurden. Die jeweilige Färbe creme mit oder ohne zusätzlichem Oxidationsmittel wurde auf zu 90 ffi ergrautes, nicht besonders. vorbehandeltes Menschenhaar aufgetragen und dort 30 Minuten belassen. Nach Beendigung des Färbeprozesses wurde das Haar mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet.The following were used as the coupler substances in the following examples mentioned compounds are used: A: N- (3-aminophenyl) glycine B: N-acetamido-m-phenylenediamine C: N- (2-aminoethyl) -1,3-phenylenediamine as developer components The following substances were used: E 1: 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine E 2: p-tolylenediamine E 3: chloro-p-phenylenediamine E 4: N, N-dimethyl-p-phenylenediamine E 5: 2-morpholino-4,5,6-triamino-pyrimidine E 6: 1-phenyl-3-carbamoyl-4-aminopyrazolone E 7: N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine E 8: p-aminophenol E 9: p-phenylenediamine E 10: N-methyl-p-phenylenediamine E 11: 2,5-diaminoanisole E 12: 2-anilino-4-hydroxy-5, -6-diaminopyrimidine Hair dyes were used in the form of a cream emulsion. They were in a Emulsion of 10 parts by weight of fatty alcohols of chain length C12-C18 10 parts by weight Fatty alcohol sulfate (sodium salt) chain length C12-C18 75 parts by weight of water each 0.01 mol of the developer substances and substituted ones listed in the table below m-Phenylenediamines incorporated. The pH of the emulsion was then raised by means of ammonia 9.5 set and the emulsion filled up with water to 100 parts by weight. the Oxidative coupling was done with either atmospheric oxygen or with 1% hydrogen peroxide solution carried out as an oxidizing agent, with 100 parts by weight of the emulsion 10 parts by weight Hydrogen peroxide solution were given. The respective color cream with or without additional oxidizing agent turned 90 ffi gray, not particularly. pre-treated human hair applied and left there for 30 minutes. After completing the dyeing process, the hair was washed with a standard shampoo washed out and then dried.

Die dabei erhaltenen Färbungen sind nachstehender Tabelle 1 zu entnehmen.The colorations obtained are shown in Table 1 below.

T a b e l l e Bei- a) Ent- B) Kupp- Erhaltener Farbton spiel wickler ler bei Luftoxi- mit 1 %iger dation H2O2-Lösung 1. E 1 A oliv oliv 2 E 2 A blaugrau blaugrau 3 E 1 B olivbraun olivbraun 4 E2 B dunkelblau dunkelblau 5 E 3 B blaugrau tintenblau 6 E 4 B dunkelblau - dunkelblau 7 E 5 A olivbraun olivbraun 8 E 6 A violettgrau purpurgrau 9 E 7 - A mattgrün dunkelblau 10 E 8 A graubraun. graubraun 11 E 9 C türkisgrau schwarzblau 12 E 4 C grautürkis dunkelblau 13 E 10 C - 0 blaugrau schwarzblau 14 E 11 - 0 C blaugrau dunkelblau 15 E 12 C mattviolett dunkelviolett Tabel At- a) Ent- B) Kupp- Color tone obtained play winder with air oxi- with 1% iger dation H2O2 solution 1. E 1 A olive olive 2 E 2 A blue-gray blue-gray 3 E 1 B olive brown olive brown 4 E2 B dark blue dark blue 5 E 3 B blue-gray ink blue 6 E 4 B dark blue - dark blue 7 E 5 A olive brown olive brown 8 E 6 A violet-gray purple-gray 9 E 7 - A matt green dark blue 10 E 8 A gray-brown. gray-brown 11 E 9 C turquoise gray black blue 12 E 4 C gray turquoise dark blue 13 E 10 C - 0 blue-gray black-blue 14 E 11 - 0 C blue-gray dark blue 15 E 12 C matt violet dark violet

Claims

"Hair colorant" P atentansprü che 1. Hair colorant based on oxidation dyes, characterized by a content of substituted m-phenylenediamine of the formula in which R represents one of the groups -CH2 # COOH, -CH2 # CH2 # NH2 or -CH2 # CO # NH2, as well as their inorganic or organic salts as coupler substances and the developer components customary in oxidation paints.

2. Hair dye according to claim 1, characterized by a content other customary coupler substances and, if appropriate, customary substantive dyes.

3. Hair dye according to claim 1 and 2, characterized by a Content of developer-coupler combination from 0.2 to 5 percent by weight, preferably from 1 to 3 percent by weight.