DE284741C - - Google Patents

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DE284741C
DE284741C DENDAT284741D DE284741DA DE284741C DE 284741 C DE284741 C DE 284741C DE NDAT284741 D DENDAT284741 D DE NDAT284741D DE 284741D A DE284741D A DE 284741DA DE 284741 C DE284741 C DE 284741C
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Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

- Kk 284741 KLASSE 40«. GRUPPE- Kk 284741 CLASS 40 «. GROUP

HERMANN BÜELER de FLORIN in ZÜRICH.HERMANN BÜELER de FLORIN in ZURICH.

Verfahren zur Behandlung von Erzen mit Salpetersäure.Method of treating ores with nitric acid.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 22. Oktober 1912 ab.Patented in the German Empire on October 22, 1912.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Erzen, und zwar kommen für dasselbe karbonatische Erze, ζ. B. kalk- und magnesiahaltige Kupferkarbonate und oxydische Erze in Frage.The invention relates to a method for Treatment of ores, namely, come for the same carbonate ores, ζ. B. lime and magnesia-containing copper carbonates and oxide ores in question.

Derartige Ausgangsmaterialien hat man bisher mit Schwefelsäure, Ferrisulfat, Salzsäure und Eisenchlorid gelaugt. Ein derartiges Verfahren ist überall da anzuwenden, wo es sichSuch starting materials have hitherto been used with sulfuric acid, ferric sulfate, hydrochloric acid and ferric chloride leached. Such a procedure can be used wherever it is

ίο um kieselsäurereiche kalk- und magnesiaarme Erze handelt. Dagegen kommt bei kalk- und magnesiareichen Ausgangsmaterialien die Laugung mit den genannten Mitteln wegen des großen, zur Neutralisation der Erdalkalikarbonate erforderlichen Überschusses und wegen des geringen Wertes der Kalzium- und Magnesiumsulfate bzw. -chloride wohl weniger in Betracht.ίο low in silica and low in magnesia Ores trades. On the other hand, leaching occurs in the case of raw materials rich in lime and magnesia with the means mentioned because of the large, to neutralize the alkaline earth carbonates necessary excess and because of the low value of calcium and magnesium sulfates or chlorides probably less of a consideration.

Das Verfahren nach vorliegender Erfindung besteht in einer Salpetersäurelaugung. Der Vorteil desselben beruht darauf, daß die zur Laugung von Kupfer u. dgl. erforderlichen Säuremengen beinahe quantitativ zprückgewonnen werden können, und daß wertvolle Nebenprodukte, Kalzium- und Magnesiumnitrat, bei demselben resultieren, die sich auch zur Rückgewinnung von Salpetersäure eignen. Es können bei dem Verfahren der Erfindung auch Gase mit niedrigem Stickoxydgehalt, wie sie bei der Stickstoffoxydation nach elektrothermischen Verfahren und mit Sauerstoff erhalten werden, direkt· zum Laugen von Erzen Verwendung finden.The method of the present invention consists of nitric acid leaching. Of the The advantage of this is based on the fact that those required for leaching copper and the like Acid amounts can be recovered almost quantitatively, and that valuable By-products, calcium and magnesium nitrate, result in the same, which are also suitable for the recovery of nitric acid. It can be used in the method of the invention also gases with a low nitrogen oxide content, such as those in nitrogen oxidation after electrothermal ones Process and with oxygen can be obtained directly · for leaching of ores Find use.

Man hat bereits vorgeschlagen, Erze mit Salpetersäure auszulaugen, doch hat es sich hierbei um die Behandlung sulfidischer Erze gehandelt, während nach der Erfindung, wie erwähnt, karbonatische und oxydische Erze verarbeitet werden sollen.It has already been proposed to leach out ores with nitric acid, but it has proven itself this concerned the treatment of sulfidic ores, while according to the invention, such as mentions that carbonate and oxide ores are to be processed.

Bei den bekannten Verfahren handelt es sich um Bleierze, bei dem beanspruchten Verfahren um Kupfererze.The known processes are lead ores, in the claimed process about copper ores.

Man wußte jedenfalls vorher noch nicht, daß es möglich ist, mittels Salpetersäure karbonatische und oxydische Erze in Gegenwart großer Eisen- oder Kalkmengen mit Erfolg auszulaugen.In any case, it was not known beforehand that it was possible to use carbonate nitric acid and oxide ores in the presence of large amounts of iron or lime with success leach out.

In Ausführung des Verfahrens kann man wie folgt vorgehen:In carrying out the procedure, one can proceed as follows:

Das auf wenigstens 5 mm zerkleinerte Erz wird in Laugegefäßen entweder mit verdünnter Salpetersäure (7 bis 12 Prozent), mit Wasser und Stickoxydgasen oder mit verdünnter Salpetersäure und Stickoxydgasen behandelt. Die dekantierte oder filtrierte Lauge, welche neben Kupfernitrat auch andere lösliche Nitrate, wie Zink-, Blei-, Silber-, Eisen-, Aluminium-, Kalzium-, Magnesiumnitrat enthalten kann, läßt ' sich z. B. nach den fünf folgenden Arten weiter verarbeiten:The ore, which has been crushed to at least 5 mm, is either diluted in caustic vessels Nitric acid (7 to 12 percent), with water and nitrogen oxide gases or with dilute nitric acid and nitrogen oxide gases. The decanted or filtered liquor, which besides Copper nitrate also other soluble nitrates, such as zinc, lead, silver, iron, aluminum, calcium, May contain magnesium nitrate, can 'z. B. continue in the following five ways to process:

I. Die Nitratlauge wird eingedampft, wobei schon bald ein beträchtlicher Teil des Eisens ausfällt und sich beseitigen läßt. Durch längeres Erhitzen bei 300 ° werden Kupfer-, noch gelöstes Eisen- und Aluminiumnitrat zersetzt, während Kalzium- und Magnesiumnitrat unverändert bleiben und aus der trockenen Masse mit Wasser ausgelaugt werden. Der nachI. The nitrate liquor is evaporated, with soon a considerable part of the iron fails and can be eliminated. By prolonged heating at 300 ° copper, still dissolved Iron and aluminum nitrates decompose, while calcium and magnesium nitrates remain unchanged remain and are leached from the dry mass with water. The after

dieser Wasserlaugung verbleibende Rückstand, welcher alles Kupfer als Oxyd neben Eisen-, Aluminium- und anderen Oxyden enthält, eignet sich zum reduzierenden Verschmelzen auf metallisches Kupfer oder zur Darstellung von Kupfersulfat.this water leaching residue, which contains all copper as oxide in addition to iron, Contains aluminum and other oxides, is suitable for reducing fusing on metallic copper or to represent copper sulfate.

2. Die eingedampfte Nitratlauge wird längere Zeit über 500 ° erhitzt, so daß alle Nitrate, auch diejenigen der Erdalkalimetalle, zersetzt werden. -Der Kalzinationsrückstand läßt sich wie unter 1. durch reduzierendes Schmelzen, z. B. im elektrischen Ofen, auf metallisches Kupfer verhütten.2. The evaporated nitrate liquor is heated over 500 ° for a long time so that all nitrates, including those of the alkaline earth metals, are decomposed. - The calcination residue can be removed as under 1. by reducing melting, z. B. in an electric furnace, smelt on metallic copper.

3. Wenn einer Hütte kupferfreie, sulfidische Erze, ζ. B. Zinkblende oder Bleiglanz, neben schwefelfreien, kalkreichen, karbonatischen Kupfererzen zur Verfügung stehen, lassen sich die von den Röstöfen abziehenden schwefeldioxydhaltigen Gase in an sich bekannter Weise thermisch ausnutzen zum Eindampfen und Kalzinieren der Kupfernitratlauge oder aber auch gleichzeitig zu einer teilweisen Zersetzung der Lauge, bevor letztere zur Trockene eingedampft ist, so daß gewisse, in der Lauge enthaltene Metalle, wie z. B. Kalzium, Blei oder Silber, vor der Kalzination als Sulfate ausgeschieden werden können.3. If a smelter has copper-free, sulfidic ores, ζ. B. zinc blende or galena, besides Sulfur-free, lime-rich, carbonate copper ores are available, can be the sulfur dioxide-containing gases withdrawn from the roasting ovens in per se known Thermally exploit way to evaporate and calcine the copper nitrate liquor or but also at the same time to a partial decomposition of the lye before the latter to dryness is evaporated, so that certain metals contained in the lye, such as. B. Calcium, lead or silver, which can be excreted as sulfates before calcination.

4. Aus der Nitratlauge läßt sich das Kupfer auch mit Eisen niederschlagen, wobei als Nebenprodukt Eisennitrat entsteht, welches durch Eindampfen und Kalzinieren in verkäufliches Eisenoxyd und nitrose Dämpfe zerfällt.4. The copper can also be precipitated from the nitrate liquor with iron, whereby as a by-product Iron nitrate is formed, which by evaporation and calcination breaks down into salable iron oxide and nitrous vapors.

Beiläufig sei erwähnt, daß auch salpetersaures Eisen ein Handelsprodukt und deshalb dessen Zersetzung nicht unumgänglich notwendig ist.Incidentally, it should be mentioned that iron nitric acid is also a commercial product and therefore whose decomposition is not absolutely necessary.

5. Bei Innehaltung gewisser Vorsichtsmaßregeln kann Kupfernitrat nicht nur der Zementation, sondern auch der Elektrolyse unterworfen werden, wobei metallisches Kupfer und wäßrige Salpetersäure entsteht.5. If certain precautionary measures are observed, copper nitrate can not only be used for cementation, but also be subjected to electrolysis, with metallic copper and aqueous nitric acid being formed.

Die nachfolgende Übersicht illustriert die einzelnen hier angeführten Verfahren. Es liefert:The following overview illustrates the individual procedures listed here. It delivers:

Rückstand Eindampfen KalzinationResidue evaporation calcination

Arbeitsweise 1 Kupferoxyd Stickoxyde KalksalpeterWorking method 1 copper oxide, nitrogen oxide, calcium nitrate

» 2 » » Stickoxyde»2» »Nitrogen oxides

» 4 Zementkupfer Eisennitrat oder Eisenoxyd und»4 cement copper iron nitrate or iron oxide and

Stickoxyde » 5 Elektrolytkupfer und wäßrige Salpetersäure.Nitrogen oxides »5 electrolytic copper and aqueous nitric acid.

Die zurückgewonnene Salpetersäure wird als Stickoxydgas (1, 2, 3 und 4) oder als wäßrige Säure (5) wieder zur Laugung neuer Erzmengen verwendet.The recovered nitric acid is used as nitrogen oxide gas (1, 2, 3 and 4) or as aqueous Acid (5) reused to leach new quantities of ore.

Das hier beschriebene Verfahren der Laugung karbonatischer Kupfererze mit Salpetersäure ist nicht identisch mit einem vor einiger Zeit bekanntgegebenen Verfahren zur Behandlung von. Erzen mit konzentrierter Salpetersäure unter Druck nach Ranklin-Westling, nach welchem Erze mit konzentrierter Salpetersäure unter Druck behandelt werden.The process described here for leaching carbonate copper ores with nitric acid is not the same as a treatment method announced some time ago from. Ores with concentrated nitric acid under pressure according to Ranklin-Westling, according to which ores are treated with concentrated nitric acid under pressure.

Nach diesem Verfahren werden sulfidische Erze, beispielsweise Bleisulfid, mit Salpetersäure nicht ausgelaugt, sondern, wie erwähnt, unter Verwendung konzentrierter Salpetersäure unter Druck umgesetzt im Sinne folgender Gleichung:According to this process, sulphidic ores, for example lead sulphide, are not mixed with nitric acid leached, but, as mentioned, using concentrated nitric acid under Pressure implemented in the sense of the following equation:

3PbS + 8HNO3 = 3PbSO4 + 4H2O +8NO.1)3PbS + 8HNO 3 = 3PbSO 4 + 4H 2 O + 8NO. 1 )

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden karbonatische Erze (Kupferkarbonat) mit verdünnter Säure ausgelaugt; die Reaktion verläuft etwa im Sinne der nachfolgenden Gleichung:According to the method of the present invention, carbonate ores (copper carbonate) leached with dilute acid; the reaction proceeds roughly in the sense of the following Equation:

CuCO3 + 2 H NO3 = Cu (NO3)2 + H2 O + CO2.CuCO 3 + 2 H NO 3 = Cu (NO 3 ) 2 + H 2 O + CO 2 .

1J Die Rückgewinnung geschieht hier bei der Behandlung des Erzes mit Säure. 1 J The recovery takes place here when the ore is treated with acid.

Die Rückgewinnung der Salpetersäure erfolgt nach der Behandlung des Erzes mit derselben. The nitric acid is recovered after the ore has been treated with the same.

Zweck und Arbeitsweise beider Verfahren sind, wie aus dieser Gegenüberstellung zu entnehmen ist, gänzlich verschieden.The purpose and mode of operation of both procedures can be seen in this comparison is completely different.

Claims (4)

Patent-Ansprüche:Patent Claims: 1. Verfahren zur Behandlung von Erzen mit Salpetersäure, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Laugung karbonatischer oder oxydischer Erze mit Salpetersäure, Wasser und stickoxydhaltigen Gasen oder mit Salpetersäure und stickoxydhaltigen Gasen erhaltene salpetersaure Lauge zur Trockene eingedampft und der Trockenrückstand noch so lange und so hoch erhitzt wird, daß nur ein Teil der Nitrate1. A method for treating ores with nitric acid, characterized in that that the leaching of carbonate or oxide ores with nitric acid, Water and gases containing nitrogen oxide or nitric acid lye obtained with nitric acid and gases containing nitrogen oxide The dry residue is evaporated and the dry residue is heated for so long and so high being that only part of the nitrates (z. B. Eisen- und Kupfernitrat, nicht aber z. B. Kalzium- und Magnesiumnitrat) zersetzt wird, worauf der teilweise zersetzte Trockenrückstand mit Wasser ausgelaugt wird behufs Gewinnung eines kupferoxydreichen Materials und einer Kalksalpeterlauge. (e.g. iron and copper nitrate, but not e.g. calcium and magnesium nitrate) decomposed whereupon the partially decomposed dry residue is leached with water for the purpose of obtaining a copper oxide rich Materials and a calcium nitrate lye. 2. Ausführungsform des Verfahrens zur Behandlung von Erzen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die salpetersaure Lauge zur Trockene eingedampft und2. embodiment of the method for treating ores according to claim 1, characterized in that the nitric acid is evaporated to dryness and der Trockenrückstand so lange und so hoch erhitzt wird, daß sämtliche in ihm vorhandenen Nitrate zersetzt werden.the dry residue is heated so long and so high that all of it is present Nitrates are decomposed. 3. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß heiße schwefeldioxydhaltige Gase, die auch von der Röstung anderer Erze herrühren können, zum Eindampfen und Zersetzen der Nitrate benutzt werden.3. Embodiment of the method according to claim 1 or 2, characterized in that that hot gases containing sulfur dioxide, which can also originate from the roasting of other ores, for evaporation and Decomposition of nitrates can be used. 4. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Zersetzung der Nitrate frei werdende Salpetersäure wieder zur Laugung neuer Erzmengen · verwendet wird.4. Embodiment of the method according to claim 1 to 3, characterized in that that the nitric acid released during the decomposition of the nitrates is again leached new quantities of ore · is used.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2320990A1 (en) * 1975-08-11 1977-03-11 Coffer Lynn MINERAL TREATMENT PROCESS FOR THE EXTRACTION OF METALS

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2320990A1 (en) * 1975-08-11 1977-03-11 Coffer Lynn MINERAL TREATMENT PROCESS FOR THE EXTRACTION OF METALS

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