DE2841646A1 - Stopping and restarting polymerisation of alpha:mono:olefin cpds. - in presence of Ziegler-Natta catalyst, by introducing carbon mon:oxide and/or di:oxide as stopper - Google Patents
Stopping and restarting polymerisation of alpha:mono:olefin cpds. - in presence of Ziegler-Natta catalyst, by introducing carbon mon:oxide and/or di:oxide as stopperInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Unterbrechung und Wiederingangsetzung derProcedure to interrupt and restart the
Homo- und Copolymerisation von a-Monoolefinen Ausgangspunkt und Rahmen für die vorliegende Erfindung ist die Homo- und Copolymerisation von C2- bis C6-.x-Monoolefinen, wobei man das Monomer bei Temperaturen von 40 bis 1200C und Drücken von 1 bis 100 bar mittels eines Ziegler--Natta-Katalysatorsystems aus (a) einem - gegebenenfalls mit einem Elektronendonator modifizierten - Titantrichlorid-Cokristallisat der Formel Triol . n AlCl3 - worin n steht für eine Zahl von 0,31 bis 0,35 - und (b) einer Aluminiumverbindung der Formel R2A1X - worin R steht für einen C1- bis C6-Alkylrest und X für Chlor oder einen Rest R -im Molverhältnis (a) : (b) von 1 : 1 bis 1 : 100 polymerisiert.Homo- and Copolymerization of α-Monoolefins Starting point and framework for the present invention is the homo- and copolymerization of C2- to C6-.x-monoolefins, wherein the monomer at temperatures from 40 to 1200C and pressures from 1 to 100 bar by means of a Ziegler - Natta catalyst system from (a) one - if necessary modified with an electron donor - titanium trichloride cocrystallizate of the formula Triol. n AlCl3 - where n is a number from 0.31 to 0.35 - and (b) one Aluminum compound of the formula R2A1X - in which R stands for a C1 to C6 alkyl radical and X is chlorine or a radical R - in the molar ratio (a): (b) from 1: 1 to 1: 100 polymerized.
Diese Ausgestaltungsart der Polymerisation von -Monoolefinen nach Ziegler-Natta ist aus der Literatur sowie Praxis wohlbekannt und wird auch bei der groß technischen Herstellung von Poly-x-monoolefinen, vor allem von Polypropylen, angewendet.This embodiment of the polymerization of monoolefins according to Ziegler-Natta is well known from literature and practice and is also used in the large-scale production of poly-x-monoolefins, especially polypropylene, applied.
Obwohl die betreffende Arbeitsweise somit als eine ausgereifte betrachtet werden kann, lassen sich Betriebsstörungen nicht ausschließen; - man denke nur.an einen unvorhergesehenen Ausfall der Versorgung mit elektrischem Strom.Although the working method in question is thus considered to be a mature one breakdowns cannot be ruled out; - just think. of an unforeseen loss of electricity supply.
Betriebsstörungen aber sind bei der Polymerisation nicht nur unerwünscht, sondern sogar gefürchtet, weil sie zu einem Durchgehen der relativ stark exothermen Polymerisationsreaktion führen können, d.h. zu einer mehr oder minder starken Überhitzung des Systems, die ihrerseits - im glimpflichsten Fall - das Produkt verdirbt oder - im unglücklichsten Fall - zu einer Explosion führt.However, operational disruptions are not only undesirable during polymerization, but even feared because they lead to a runaway of the relatively strong exothermic Polymerization reaction, i.e. to a greater or lesser degree of overheating of the system, which for its part - in the worst case - spoils the product or - in the most unfortunate case - leads to an explosion.
Es versteht sich somit von selbst, daß ein dringendes Bedürfnis nach einer Maßnahme besteht, die es erlaubt, die Polymerisation im Bedarfsfall schnell und wirkungsvoll anzuhalten; - wozu sich der Wunsch gesellt, nach Fortfall des Anlasses ihrer Stillegung, die Polymerisation technisch und wirtschaftlich möglichst wenig aufwendig wieder in Gang zu setzen.It goes without saying that there is an urgent need for there is a measure which allows the polymerization to take place quickly if necessary and to stop effectively; - to which the wish joins, after the event is over their shutdown, the polymerization technically and economically as little as possible costly to restart.
Für diese Problemstellung eine Lösung zu finden, war die Aufgabe, die zur vorliegenden Erfindung geführt hat.To find a solution to this problem was the task which led to the present invention.
Die erfindungsgemäße Lösung der Aufgabe wurde darin gefunden, daß man dem System (1) zur Unterbrechung der Polymerisation schnell eine gewisse Menge Kohlenmonoxid oder - vorzugsweise - Kohlendioxid zuführt und (2) zur Wiederingangsetzung der Polymerisation diese "Stopper" durch frisches Monomer verdrängt.The inventive solution to the problem was found in that the system (1) to interrupt the polymerization quickly a certain amount Carbon monoxide or - preferably - carbon dioxide supplies and (2) for restarting During the polymerization, these "stoppers" are displaced by fresh monomer.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Unterbrechung und Wiederingangsetzung der Homo- und Copolymerisation von C2- bis C6-,Monoolefinen, wobei man das Monomer bei Temperaturen von 40 bis 1200C und Drücken von 1 bis 100 bar mittels eines Ziegler- Natta-Katalysatorsystems aus (a) einem - gegebenenfalls mit einem Elektronendonator modifizierten - Titantrichlorid-Cokristallisat der Formel TiCl3. n A1C13 - worin n steht für eine Zahl von 0,31 bis 0,35 - und (b) einer Aluminiumverbindung der Formel R2A1X - worin R steht für einen C1 - bis C6-Alkylrest und X für Chlor oder einen Rest R -im Molverhältnis (a) : (b) von 1 : 1 bis 1 : 100 in an sich üblicher Weise polymerisiert. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man (1) zur Unterbrechung der Polymerisation dem Polymerisationssystem innerhalb von weniger als 2, insbesondere weniger als 0,5 Minuten soviel Kohlenmonoxid oder - vorzugsweise - Kohlendioxid zuführt, daß pro Liter Reaktionsraum wenigstens 0,5, insbesondere wenigstens 2,5 Millimol Kohlenmonoxid bzw. Kohlendioxid vorliegen, und (2) zur Wiederingangsetzung der Polymerisation in dem Polymerisationssystem das Kohlenmonoxid bzw. Kohlendioxid enthaltende Monomer durch frisches Monomer ersetzt.The present invention accordingly relates to a method to interrupt and restart the homo- and copolymerization of C2- to C6, monoolefins, the monomer at temperatures of 40 to 1200C and Pressures from 1 to 100 bar using a Ziegler Natta catalyst system from (a) a titanium trichloride cocrystallizate, optionally modified with an electron donor of the formula TiCl3. n A1C13 - where n is a number from 0.31 to 0.35 - and (b) an aluminum compound of the formula R2A1X - in which R is a C1 - bis C6-alkyl radical and X stands for chlorine or a radical R - in the molar ratio (a): (b) of 1 : 1 to 1: 100 polymerized in a conventional manner. The inventive method is characterized in that (1) to interrupt the polymerization the Polymerization system within less than 2, especially less than 0.5 Minutes so much carbon monoxide or - preferably - carbon dioxide supplies that per Liter of reaction space at least 0.5, in particular at least 2.5 millimoles of carbon monoxide or carbon dioxide are present, and (2) to restart the polymerization in the polymerization system, the carbon monoxide or carbon dioxide-containing monomer replaced by fresh monomer.
Zu dem neuen Verfahren ist im einzelnen das Folgende zu sagen: Ein Charakteristikum ist, daß das Verfahren bei Polymerisationen angewendet wird, die mittels eines Katalysatorsystems durchgeführt werden, das eine spezielle Titan enthaltende Katalysatorkomponente (a) aufweist, nämlich ein rL gegebenenfalls mit einem Elektronendonator modifiziertes - Titantrichlorid-Cokristallisat der Formel TiC13 n AlCl3, worin n steht für eine Zahl von 0,31 bis 0,35.The following can be said in detail about the new method: A A characteristic is that the process is used in polymerizations that be carried out by means of a catalyst system containing a special titanium Has catalyst component (a), namely a rL if applicable - Titanium trichloride cocrystallizate of the formula modified with an electron donor TiC13 n AlCl3, where n is a number from 0.31 to 0.35.
Vergleichbare Katalysatorsysteme mit ähnlichen, aber doch anderen Titan enthaltenden Katalysatorkomponenten werden durch Kohlendioxid offensichtlich nicht oder in deutlich anderer Weise beeinflußt (vgl. dazu die DE-PS 1 215 935).Comparable catalyst systems with similar, but different Titanium containing catalyst components are evident from carbon dioxide not influenced or influenced in a significantly different way (cf. DE-PS 1 215 935).
Die im gegebenen Zusammenhang geeigneten - gegebenenfalls modifizierten - Cokristallisate setzen sich im wesentlichen aus vier Gruppen zusammen: (A) Titantrichlorid-Aluminiumchlorid-Cokristallisate als solche, etwa der Formel TiC13 . 1 AlCl3. Siehe hierzu 3 z.B. die US-PS 3 128 252 und 3 814 743.Those suitable in the given context - possibly modified - Cocrystals are essentially composed of four groups: (A) Titanium trichloride-aluminum chloride cocrystals as such, for example with the formula TiC13. 1 AlCl3. See 3, for example, US Pat. No. 3,128 252 and 3 814 743.
(B) Mit Elektronendonatoren modifizierte Cokristallisate der unter (A) bezeichneten Art. Derartige Katalysatorkomponenten gibt es in besonders großer Vielfalt, da sie bekanntlich eine Reihe von Vorteilen mit sich bringen. Um unnötige Wiederholungen zu vermeiden sei schlaglichtartig beispielsweise verwiesen auf die GB-PS 851 113, die FR-PS 1 231 089 sowie die DT-OS 2 301 136, 2 400 190, 2 441 541 und 2 519 582.(B) Cocrystals modified with electron donors of the under (A) designated type. There are such catalyst components in particularly large Diversity, as they are known to have a number of advantages. To unnecessary To avoid repetitions, reference is made, for example, to the GB-PS 851 113, FR-PS 1 231 089 and DT-OS 2 301 136, 2 400 190, 2 441 541 and 2,519,582.
Im gegebenen Zusammenhang kommen aus dieser Gruppe vor allem in Betracht Cokristallisate der Formel TiCl3.31 AlCl3, welche mit den folgenden Donatoren mo-3 difiziert sind: äthern, wie. dem Diisoamyläther und dem Di-n-propyläther; Estern wie dem Benzoesäureisoamylester und dem Phenylessigsäureäthylester; Phosphinen, wie dem Tributylphosphin; Phosphinoxiden, wie dem Tributylphosphinoxid; sowie Säureamiden, wie dem Hexamethylphosphorsäuretriamid. Hierbei ist es im allgemeinen günstig, wenn das Molverhältnis Cokristallisat : Donator L etwa 12 : 1 bis 2 : 1 beträgt. In the given context, this group is particularly suitable Cocrystals of the formula TiCl3.31 AlCl3, which with the following donors mo-3 are differentiated: ether, how. the diisoamyl ether and the di-n-propyl ether; Esters such as isoamyl benzoate and ethyl phenylacetate; Phosphines, like tributylphosphine; Phosphine oxides such as tributylphosphine oxide; as well as acid amides, such as hexamethylphosphoric triamide. It is generally advantageous if the molar ratio of cocrystallizate: donor L is about 12: 1 to 2: 1.
=(C) Sog. "voraktivierte" Cokristallisate der unter (A) bezeichneten -Art.- Dies sind Katalysa-toekomponenten, die vor dem eigentlichen Zusammenbringen mit der Aluminiumkomponente (b) mit Aluminiumverbindungen des nämlichen Typs voraktiviert sind.= (C) So-called “preactivated” cocrystals of those designated under (A) -Art.- These are cata-toe components, which are before the actual bringing together preactivated with the aluminum component (b) with aluminum compounds of the same type are.
(D) Cokristallisate der unter (A) bezeichneten Art, die sowohl mit Elektronendonatoren modifiziert als auch voraktiviert sind. Solche Katalysatorkomponenten können in gewisser Weise als eine Kombination der unter (B) und (C) bezeichneten aufgefaßt werden.(D) Cocrystals of the type identified under (A), which both with Electron donors are modified as well as preactivated. Such catalyst components can in some ways be referred to as a combination of those under (B) and (C) be understood.
Die vorstehend abgehandelten Titan enthaltende Katalysatorkomponente (a) wird im gegebenen Zusammenhang zusammen mit einer Aluminiumverbindung (b) der Formel R2A1X - worin R steht für einen C1- bis C6-Alkylrest und X für Chlor oder einen Rest R - eingesetzt. Aluminiumverbindungen dieser Art sind bekanntlich die bei Ziegler-Natta-Katalysatorsystemen üblichen, womit sich nähere Ausführungen zu ihnen erübrigen. Schlaglichtartig seien beispielsweise genannt Triäthylaluminium und Diäthylaluminiumchlorid.The catalyst component containing the titanium-containing discussed above (a) is used in the given context together with an aluminum compound (b) the Formula R2A1X - in which R is a C1- to C6-alkyl radical and X is chlorine or a radical R - used. Aluminum compounds of this type are known to be the common in Ziegler-Natta catalyst systems, which leads to more detailed explanations spare them. Examples include triethylaluminum and diethyl aluminum chloride.
Die eigentliche Homo- oder Copolymerisation der -Monoolefine kann - im gegebenen Rahmen - in praktisch allen einschlägig üblichen technologischen Ausgestaltungen durchgeführt werden, etwa als diskontinuierliches, taktweises oder kontinuierliches Verfahren, sei es z.B. als Suspensions-Polymerisationsverfahren, Lösungs-Polymerisationsverfahren oder Trockenphasen-Polymerisationsverfahren. Die erwähnten technologischen Ausgestaltungen - mit anderen Worten: die technologischen Varianten der Polymerisation von *-Monoolefinen nach Ziegler-Natta - sind aus der Literatur und Praxis wohlbekannt, so daß sich nähere Ausführungen zu ihnen erübrigen. Zu bemerken ist allenfalls noch, daß vornehmlich das Herstellen von Homopoly- merisaten des Propylens sowie Copolymerisaten des Propylens mit untergeordneten Mengen Äthylen in Betracht kommt, ferner das Herstellen von Homopolymerisaten des Äthylens, das Herstellen von Copolymerisaten des Athylens sowie Propylens mit höheren $-Monoolefinen und das Herstellen von Homopolymerisaten höherer &-Monoolefine wie Buten-l, 4-Methylpenten-l und Hexen-1.The actual homo- or copolymerization of the monoolefins can - within the given framework - in practically all relevant usual technological Refinements are carried out, for example as discontinuous, cyclical or continuous process, e.g. as a suspension polymerization process, Solution polymerization process or dry phase polymerization process. the mentioned technological configurations - in other words: the technological Variants of the polymerization of * monoolefins according to Ziegler-Natta - are from the The literature and practice are well known, so there is no need for further details on them. At most it should be noted that primarily the production of homopoly- merisaten of propylene and copolymers of propylene with minor amounts of ethylene comes into consideration, also the production of homopolymers of ethylene, the Production of copolymers of ethylene and propylene with higher monoolefins and the production of homopolymers of higher and monoolefins such as butene-l, 4-methylpentene-1 and hexene-1.
Hervorzuheben ist, daß das erfindungsgemäße Verfahren zur Unterbrechung und Wiederingangsetzung der Polymerisation sich vor allem eignet für Trockenphasen-Polymerisationen, z.B. jene, deren technologische Ausgestaltungen als solche den DE-AS 1 217 071, 1 520 307 und 1 520 373 zu entnehmen sind.It should be emphasized that the inventive method for interruption and resumption of the polymerization is particularly suitable for dry phase polymerizations, e.g. those whose technological configurations as such comply with DE-AS 1 217 071, 1 520 307 and 1 520 373 can be found.
Die Unterbrechung der Polymerisation wird beim erfindungsgemäßen Verfahren dadurch bewirkt, daß man dem Polymerisationssystem innerhalb von weniger als 2 Minuten, insbesondere weniger als 0,5 Minuten soviel Kohlenmonoxid oder - vorzugsweise - Kohlendioxid zuführt, daß pro Liter Reaktionsraum wenigstens 0,5 insbesondere wenigstens 2,5 Millimol Kohlenmonoxid bzw. Kohlendioxid vorliegen.The polymerization is interrupted in the process according to the invention caused by the fact that the polymerization system within less than 2 minutes, in particular less than 0.5 minutes as much carbon monoxide or - preferably - Carbon dioxide supplies that per liter of reaction space at least 0.5, in particular at least 2.5 millimoles of carbon monoxide or carbon dioxide are present.
Diese Zuführung des Stoppers kann - wie technisch einschlägig üblich - zweckmäßigerweise über eine besondere Zuführungsvorrichtung erfolgen, die unabhängig von äußeren Hilfsmedien funktionsfähig ist und von einem Sicherungssystem gesteuert wird, das auf kritisch werdende Zustände im System anspricht, z.B. Energieausfall, außer Kontrolle geratendes Ansteigen von Druck und/oder Temperatur oder dergleichen. Von Wichtigkeit ist,-daß dem System innerhalb der angegebenen kurzen Zeiten die angegebenen Mindestmengen an "Stopper" zugeführt werden. Die über die Mindestmengen hinaus eingebrachten Mengen an "Stopper" sind an sich nicht kritisch, doch werden Mengen von insgesamt mehr als 100 Millimol "Stopper" pro Liter Reaktionsraum nicht nur unnötig sondern können auch die Wiederingangsetzung der Polymerisation erschweren.This feeding of the stopper can - as is technically relevant - Expediently take place via a special feed device that is independent is functional from external auxiliary media and controlled by a security system that responds to critical conditions in the system, e.g. power failure, Increase in pressure and / or temperature or the like going out of control. It is important that the system has the specified minimum quantities are fed to the "stopper". Those about the minimum quantities Amounts of "stoppers" added are not critical per se, but will Amounts totaling more as 100 millimoles "stopper" per liter of reaction space not only unnecessary but can also restart the polymerization make more difficult.
Diese Wiederingangsetzung der Polymerisation wird beim erfindungsgemäßen Verfahren dadurch bewirkt, daß man in dem Polymerisationssystem das Kohlenmonoxid bzw. Kohlendioxid enthaltende Monomer durch frisches Monomer ersetzt. Dies kann entweder unmittelbar durch Ausspülen des den "Stopper" enthaltenden Monomeren mit frischem Monomeren erfolgen oder mittelbar durch Ausspülen des den "Stopper" enthaltenden Monomeren mit einem Inertgas, wie Stickstoff, und anschließendes Einspülen von frischem Monomer. Mit dem Austreiben des Stoppers wird das System wieder aktiv, d.h. die Polymerisation kommt ohne weiteres wieder in Gang. Dieser Vorgang kann bei Bedarf gefördert werden durch neuerliche Zugabe von Katalysatorkomponente (a) und/oder (b). Bei der Wiederingangsetzung einer kontinuierlichen Polymerisation erfolgt die Zugabe des Katalysatorsystems ohnehin mit Wiederaufnahme der Polymerisation.This restart of the polymerization is carried out in the case of the invention The method is effected by adding the carbon monoxide in the polymerization system or carbon dioxide-containing monomer replaced by fresh monomer. This can either immediately by rinsing out the monomer containing the "stopper" fresh monomer or indirectly by rinsing out the "stopper" containing Monomers with an inert gas, such as nitrogen, followed by purging with fresh Monomer. When the stopper is driven out, the system becomes active again, i.e. the Polymerization starts up again without further ado. This process can be performed if necessary are promoted by adding more catalyst component (a) and / or (b). When a continuous polymerization is restarted, the Addition of the catalyst system anyway with resumption of the polymerization.
Beispiel 1 Propylen wird in an sich üblicher Weise kontinuierlich homopolymerisiert in einem Rühr-Reaktor von 0,8 m3 Inhalt unter einem - durch Regelung dauernd aufrecht erhaltenen -Propylendruck von 29 bar sowie einer Wasserstoffmenge (als Molekulargewichtsregler) von 97,5 Nl/h bei einer - durch Regelung dauernd konstant gehaltenen - Reaktionstemperatur von 72 0C in Abwesenheit von Lösungs- bzw. Verdünnungsmitteln in einem Bett von 260 kg kleinteiligem Polypropylen.Example 1 Propylene becomes continuous in a manner customary per se homopolymerized in a stirred reactor of 0.8 m3 capacity under one - by regulation permanently maintained propylene pressure of 29 bar and an amount of hydrogen (as molecular weight regulator) of 97.5 Nl / h with a - constantly constant by regulation maintained - reaction temperature of 72 0C in the absence of solvents or diluents in a bed of 260 kg of small-sized polypropylene.
Als Katalysatorsystem werden eingebracht - jeweils getrennt voneinander - (a) 14,2 g/h eines mit Tributylphosphin als Elektronendonator durch intensives Trockenvermahlen modifizierten Titantrichlorid-Cokristallisats der Formel 'TiC13 . 0,33 AlCl3 (Molverhältnis Elektronendonator : Titanverbindung = 1 : 6) sowie (b) 76 kgSh Diäthylaluminiumchlorid.As a catalyst system are introduced - each separately from one another - (a) 14.2 g / h of one with tributylphosphine as electron donor through intensive Dry grinding of modified titanium trichloride cocrystallizate of the formula 'TiC13 . 0.33 AlCl3 (molar ratio of electron donor: titanium compound = 1: 6) and (b) 76 kgSh diethylaluminum chloride.
Zur Simulierung einer Betriebsstörung wird plötzlich die Versorgung des Systems, einschließlich der elektrischen, eingestellt.Suddenly the supply is used to simulate a malfunction of the system, including the electrical one.
Unmittelbar hierauf wird zur Unterbrechung der Polymerisation dem Polymerisationssystem innerhalb von 10 Sekunden soviel Kohlendioxid zugeführt, daß pro Liter Reaktionsraum 5,7 Millimol Kohlendioxid vorliegen.Immediately thereafter, to interrupt the polymerization, the Polymerization system supplied so much carbon dioxide within 10 seconds that 5.7 millimoles of carbon dioxide are present per liter of reaction space.
Ein "Durchgehen" der Reaktion findet nicht statt: Im Reaktor steigen weder die Temperatur noch der Druck.The reaction does not "run away": rise in the reactor neither the temperature nor the pressure.
Zur Wiederingangsetzung der Polymerisation wird nach etwa 15 Minuten in dem Polymerisationssystem das Kohlendioxid enthaltende Propylen durch frisches Propylen verdrängt und die Versorgung des Systems in der ursprüngliche Weise wieder aufgenommen. Die Polymerisation läuft hiernach wie gehabt weiter.The polymerization is restarted after about 15 minutes in the polymerization system, the carbon dioxide-containing propylene by fresh Propylene displaces and the supply of the system in the original way again recorded. The polymerization then continues as usual.
Beispiel 2 Propylen wird in an sich üblicher Weise diskontinuierlich homopolymerisiert in einem Rühr-Reaktor, in dem vorgelegt sind 600 Gewichtsteile n-Heptan, 1,2 Gewichtsteile Diäthylaluminiumchlorid sowie 0,8 Gewichtsteile eines mit Phenylessigsäureäthylester als Elektronendonator durch intensives Trockenvermahlen modifizierten Titantrichlorid-Cokristallisats, der Formel TiC13 . 0,33 AlC13 (Molverhältnis Elektronendonator : Titanverbindung = 1 : 3). Die Polymerisationsparameter sind: Temperatur: 600C, Propylendruck: 1 bar.Example 2 Propylene is discontinuous in a conventional manner homopolymerized in a stirred reactor in which 600 parts by weight are submitted n-heptane, 1.2 parts by weight of diethyl aluminum chloride and 0.8 parts by weight of one with ethyl phenylacetate as electron donor through intensive dry grinding modified titanium trichloride cocrystallizate, of the formula TiC13. 0.33 AlC13 (molar ratio Electron donor: titanium compound = 1: 3). The polymerization parameters are: Temperature: 600C, propylene pressure: 1 bar.
Zur Simulierung einer Betriebsstörung wird nach einer Polymerisationsdauer von einer Stunde plötzlich die Kühlung eingestellt.To simulate a malfunction, after a polymerization period The cooling suddenly stopped after an hour.
Unmittelbar hierauf wird zur Unterbrechung der Polymerisation dem Polymerisationssystem innerhalb von 100 Sekunden soviel Kohlendioxid zugeführt, daß pro Liter Reaktionsraum 2,0 Millimol Kohlendioxid vorliegen.Immediately thereafter, to interrupt the polymerization, the Polymerization system supplied as much carbon dioxide within 100 seconds as that 2.0 millimoles of carbon dioxide are present per liter of reaction space.
Ein Durchgehen der Reaktion findet nicht statt. Im Reaktor steigen weder die Temperatur noch der Druck.The reaction does not run through. Rise in the reactor neither the temperature nor the pressure.
Zur Wiederingangsetzung der Polymerisation wird nach etwa 20 Minuten in dem Polymerisationssystem das Kohlendioxid enthaltende Propylen durch frisches Propylen verdrängt.The polymerization is restarted after about 20 minutes in the polymerization system, the carbon dioxide-containing propylene by fresh Displaces propylene.
Sobald die Polymerisation wieder kräftig angesprungen ist, wird auch die Kühlung des Systems wieder aufgenommen.As soon as the polymerization has started again vigorously, will also the cooling of the system resumed.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8330 | Complete disclaimer |