DE2840598A1 - TRICHLORPHLOROGLUCINTRIPROPYLAETHER, TRICHLORPHLOROGLUCINTRIISOPROPYLAETHER THEIR PRODUCTION AND SAPONIFICATION TO TRICHLORPHLOROGLUCIN - Google Patents
TRICHLORPHLOROGLUCINTRIPROPYLAETHER, TRICHLORPHLOROGLUCINTRIISOPROPYLAETHER THEIR PRODUCTION AND SAPONIFICATION TO TRICHLORPHLOROGLUCINInfo
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Description
284C284C
2 - A3GW31848 DE2 - A3GW31848 EN
Trichlorphloroglucintripropyläther, Trichlorphlorcglucintriisopropyläther deren Herstellung und Verseifung zu TrichlcrpalororjlucinTrichlorophloroglucine tripropyl ether, trichlorophlorcglucine triisopropyl ether their production and saponification to Trichlcrpalororjlucin
Äkzo GmbH
WuppertalÄkzo GmbH
Wuppertal
Die vorliegende Erfindung betrifft die neuen Verbindungen Trichlorphloroglucintripropyläther und Trichlorphloroglucintrii3opropylather, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und die Verseifung derselben zu Trichlorphloroglucin« The present invention relates to the new compounds Trichlorphloroglucintripropyläther and Trichlorphloroglucintrii3opropylather, a process for the preparation of these compounds and the saponification of them to trichlorophloroglucinol "
Das erfindungsga.r.äSe Verfahren zur Herstellung von Trichlorphloroglucintripropyläther und Trichlorphloroglucintriisopropyläth-cr ist dadurch gekennzeichnet, daS man Hexachlorbenzol bei Temperaturen von 50 bis 25O°C mit der 3 bis 20-fachen molaren Menge Katriumpropylat bzw. Natriumisopropylat in einem aprotischen Lösungsmittel umsetzt.The erfindungsga.r.äSe process for the preparation of Trichlorphloroglucintripropyläther and trichlorophloroglucine triisopropyleth-cr is characterized in that hexachlorobenzene is used at temperatures from 50 to 250 ° C. with 3 to 20 times the molar mass Amount of sodium propylate or sodium isopropylate in an aprotic Reacts solvent.
Hexachlorbenzol steht in der Technik in großen Mengen zur Verfügung, beispielsweise fällt es als Abfallprodukt bei der Chlorierung von Propylen an. Hexachlorbenzol ist wegen seiner Toxizitat eine recht problematische Verbindung, deren Verwertung und Beseitigung bislang große Schwierigkeiten bereitet. Geringe Mengen können zwar durch Oxydation zu Chloranil verwertet werden. Ein weiterer, jedoch ebenfalls kleiner Teil wird derzeit noch zu Pentachlorphenol verarbeitet und in Holzschutzmitteln verwendet, allerdings zeichnet sich bereits jetzt schon ab, daßHexachlorobenzene is available in large quantities in technology, for example, it is a waste product from the chlorination of propylene. Hexachlorobenzene is because of it Toxicity is a very problematic compound, the recovery and disposal of which has so far caused great difficulties. Low Quantities can be used by oxidation to chloranil. Another, but also small, part is currently still being processed into pentachlorophenol and used in wood preservatives, however, it is already becoming apparent that
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dieses Einsatzgebiet aus ökologischen Gründen alsbald verschlossen wird. Der größte Teil den Hexachlorbenzol ist jedoch nicht verwertbex, zudem läßt es sich weder verbrennen noch vergraben. Zs ir.ußte daher bislang chcniscli beseitigt werden. So gibt es heute Chemikaiienver-rertungsunternehmen, welche sich die Abnolrae veη Hexachlorbenzol teuer bezahlen lassen. Es ist daher außerordentlich vorteiltert, da.3 mit dem erfind"n.g7geraäßcn Verfahren ^ine ~J.nnvolle Verwertungsraöglichkeit für Hexachlorbenzol erölfr.efc w..".rd.this area of application was closed for ecological reasons will. Most of the hexachlorobenzene, however, is not usable, and it can neither be burned still buried. Zs ir. Therefore had to remove chcniscli so far will. So there are chemical supply companies today which the Abnolrae veη hexachlorobenzene pay dearly permit. It is therefore extremely advantageous that.3 with the Inventive process in a reasonable possibility of recycling for hexachlorobenzene erölfr.efc w .. ". approx.
Anstelle von reinem Hexachlorbenzol kennen auch die in der Technik anfallenden Hexachlorbenzol haltigen ?bfc!!gemische von chlorierten Kohlenwasserstoffen verwertet werden. Ein Beispiel hierfür sind die bei der Chlorierung von Propylen anfallenden Gemische aus ca. 65 Gew.-% Hexachlorbenzol, ca. 25 Gew.-% Hexachlorbutadien und ca. 10 Gaw.-% Hexachloräthan.Die Beiprodukte lassan sich leicht vom Hexachlorbenzol abtrennen, z.B. durch Extraktion mit Methanol.Instead of pure hexachlorobenzene, the hexachlorobenzene-containing? Bfc !! mixtures that occur in industry also know recycled from chlorinated hydrocarbons. An example the mixtures of approx. 65% by weight of hexachlorobenzene, approx. 25 wt .-% hexachlorobutadiene and about 10 wt .-% hexachloroethane By-products can easily be separated from the hexachlorobenzene, e.g. by extraction with methanol.
Die Umsetzung des Hexachlorbenzol mit dem Alkoholat erfolgt bei Temperaturen im Bereich von 50 bis 25O°C. Niedrigere oder höhere Temperaturen sind ebenfalls möglich, aus ökonomischen Gründen jedoch vonic vorteilhaft. Die bevorzugte Reaktionsteiaperatur beträgt 100 bis 20C0C.The reaction of the hexachlorobenzene with the alcoholate takes place at temperatures in the range from 50 to 250.degree. Lower or higher temperatures are also possible, but are advantageous for economic reasons. The preferred reaction temperature is 100 to 20C 0 C.
NatriuT.prcpylat bzw. Natriuir.isopropylat wird in der üblichen Weise aus Natriuia und Propy!alkohol bzw. Isopropylaikohol hergestellt. Es wird in Mengen von 3 bis 20 KoI je Hol Hexachlorbenzol eingesetzt. Uir. eine vollständige Umsetzung de3 Hexachlorbenzols zu gewährleisten, sollte diese X^nge nicht unterschritten werden. Größere Alkoholatmengen sind aus ökonomischen Gründen zu vermeiden. Vorzugswelse wird die 5 bis 6-fache molare Menge Natriumpropylat- bzw. Natriurnisopropylat eingesetzt.NatriuT.prcpylat or Natriuir.isopropylat is used in the usual Made from sodium and propylene alcohol or isopropyl alcohol manufactured. Hexachlorobenzene is used in amounts of 3 to 20 KoI per Hol used. Uir. To ensure complete implementation of the hexachlorobenzene, this should not be the case are undercut. Larger amounts of alcoholate should be avoided for economic reasons. Vorzugswelse is the 5 bis 6 times the molar amount of sodium propoxide or sodium isopropoxide used.
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Bei der Synthese des Phloroglucinäthers werden erfindungsgemäß aprotische Lösungsmittel verwendet. Geeignet sind alle üblichen aprotischen Lösungsmittel wie die N-dialkylierten Amide kurzkettiger Carbonsäuren, z.B. Dimethylformamid, Diathylforciaraid und Dimethy!acetamid, DInathyIsuIfon, Tetraiaethylsulfon und Dlmethyl-tetranethylensulfon. Bevorzugt v/erden Hexamethylphosphorsäuretriamid, MsthylphOEphonsauretetramethyldiamid, Dimethylsulfoxid, K-Methylpyrrolidon, Pyridin, Dimethylformamid oder Ν,Ν,ΙΤ1 ,N'-Tetrainethyläthyler.diamin eingesetzt. Die Lösungsr.iittolmenge ist nicht kritisch. Das Gewichtsverhältnis Hexachlorbenzol zu Lösungsmittel beträgt vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 50, insbesondere 1 : 5 bis 1 : 10.In the synthesis of the phloroglucinol ether, aprotic solvents are used according to the invention. All customary aprotic solvents such as the N-dialkylated amides of short-chain carboxylic acids, for example dimethylformamide, diethyl formamide and dimethyl acetamide, diethyl sulfone, tetraethyl sulfone and dimethyl tetranethylene sulfone, are suitable. Preference is given to using hexamethylphosphoric acid triamide, methylphosphonic acid tetramethyldiamide, dimethyl sulfoxide, K-methylpyrrolidone, pyridine, dimethylformamide or Ν, Ν, ΙΤ 1 , N'-tetrainethylethylamine. The amount of solution is not critical. The weight ratio of hexachlorobenzene to solvent is preferably 1: 1 to 1:50, in particular 1: 5 to 1:10.
Die Umsetzung des Hexachlorbenzol mit dem Alkoholat erfolgt in der für Oxalkylierungen üblichen Weise, indem man das Gemisch aus tlexachlorbenzol, Alkoholat und Lösungsmittal bis zum Abschluß der Reaktion erhitzt, z.B. unter Rückfluß, danach das Lösungsmittel abzieht und den Rückstand destilliert.The hexachlorobenzene is reacted with the alcoholate in the usual way for oxyalkylations, by adding the mixture of tlexachlorobenzene, alcoholate and solvent to completion The reaction is heated, e.g. under reflux, then the solvent is stripped off and the residue is distilled.
Überraschenderweise verläuft die Oxalkylierung bei Einhaltung der erfindungsgemäßen Verfahrensbedingungen mit hoher Selektivität zu dem gewünschten Triäther. Diese nucleophile Substitution des Hexachlorbenzol verläuft nämlich bei Anwendung von Natriummethylat vorwiegend zu einem Gemisch der isomeren Disubstitutionsprcdukten. Man erhält hierbei ein Gemisch aus 63 - 65 Mol-% Tetrachlorresorcindimethyläther, 23-26 Mol-% Tetrachlorbrenzcatechindimethyläther und 2-10 Mol-% Tetrachlorhydrochinondimethyläther, Daneben entsteht in einer Ausbeute von nur 4-7 Mol-% Trlchlorphloroglucintrimethyläther (G.G. Yakobson et al., Zh. Obshch. Khim, 35 (1), 137 (1965); CA. 6j2, 13 073 (1965). Ähnliche Ergebnisse werden auch bei Anwendung von Natriumäthylat erhalten. Auch mit den höhermolekularen homologen Alkoholaten wie Natriumbutylat verläuft die Oxalkylierung weniger Surprisingly, if the process conditions according to the invention are adhered to, the oxyalkylation proceeds with high selectivity to give the desired triether. When sodium methylate is used, this nucleophilic substitution of hexachlorobenzene predominantly leads to a mixture of the isomeric disubstitution products. This gives a mixture of 63-65 mol% Tetrachlorresorcindimethyläther, 23-26 mol% and 2-10 mol% Tetrachlorbrenzcatechindimethyläther Tetrachlorhydrochinondimethyläther, addition occurs in a yield of only 4-7 mole% Trlchlorphloroglucintrimethyläther (GG Yakobson et al. , Zh Obshch Khim, 35 (1), 137 (1965);... CA. 6j2, 13073 (1965) Similar results are also obtained with the use of sodium ethylate even with the higher molecular weight homologous alkoxides such as sodium butoxide, the alkoxylation proceeds less.
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selektiv als beim erf indungsgeraäßen Verfahren. Es ist daher überraschend, daß man hei Anwendung von Natriumpropylat oder Natriumisopropvlat mi·- hoher Ausbaute und Selektivität zu dem erf inclungsgemäßen Trichlorphloroglucintripropylather und Trichlorphlorcglucir.triisopropyläther relangt. Die erzielbaren Selektivitäten liegen im Bereich von 85 bis 95 % und die Ausbuatfcn irn Dareich von 80 bis 90 % d. Th. Damit sind diese beiden Verbindungen wertvolle Zwischenprodukte, und zwar einerseits, well sie aus dem praktisch unanteeItlieh zur Verfügung stehenden und aus ökologischen Gründen zu vernichtenden Hexachlorbenzol glatt zugänglich sind und andererseits, weil sie aufgrund ihrer Reaktivität zu wichtigen Endprodukten weiterverarbeitet werden können.selective than with the method according to the invention. It is therefore Surprisingly that when using sodium propylate or Sodium isopropylate mi · - high expansion and selectivity to the erf incl according to Trichlorphloroglucintripropylather and Trichlorophlorcglucir.triisopropylether related. The achievable Selectivities are in the range from 85 to 95% and the output in the Dareich from 80 to 90% d. Th. So these are both compounds are valuable intermediates, on the one hand, well they are available from the practically impassable standing and for ecological reasons to be destroyed hexachlorobenzene are easily accessible and on the other hand, because they are due their reactivity can be further processed into important end products.
Die beiden neuen Verbindungen besitzen folgende Eigenschaften:The two new connections have the following properties:
Trichlorphloroglucintriporpyläther: farbloses öl Sdp. (2 iTibar) 145 - 1500CTrichlorphloroglucintriporpyläther: colorless oil bp (2 itibar) 145-150 0 C.
Trichlcrphloroglucintriisopropyläther: farblose Kristalle Schmp.: 55°CTrichloroglucine triisopropyl ether: colorless crystals M.p .: 55 ° C
Die erfir.dungsgcrcäßan Verbindungen können u.a. zu Trichlorphlorogiucin waitervarcirbeitet werden. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dahsr ein Verfahren zur Herstellung von Trichlorphloroglucin, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Trichlorphloroglucintripropyläther oder Trichlorphlorogiucintriisopropyläther in bekannter Weise zu Trichlorphloroglucin verseift.The compounds according to the invention can inter alia to form trichlorophlorogiucin waitervarcirbeitet. Another item of the present invention is therefore a method of manufacture of trichlorophloroglucine, which is characterized in that one trichlorophloroglucine tripropyl ether or trichlorophlorogiucine triisopropyl ether in a known manner to trichlorophloroglucine saponified.
Die Verseifung kann in der für Phenoläther üblichen Weise, z.B. mittels Mineralsäure erfolgen (vgl. A. Lüttringhaue, Angew.Cheai. 51, 915-953 (1933). Geeignete Mineralsäuren sind z.B. Salzsäure, Schwefelsäure, Bromwasserstoff und Jodwasserstoff. Aus ökonomischen Gründen wird Salzsäure verwendet, der gegebenenfallsThe saponification can be carried out in the manner customary for phenol ethers, for example using mineral acid (cf. A. Lüttringhaue, Angew.Cheai. 51 , 915-953 (1933). Suitable mineral acids are, for example, hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrogen bromide and hydrogen iodide. For economic reasons, Hydrochloric acid is used, if necessary
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Eisessig oder Acetanhydrid zugefügt warden kann.Glacial acetic acid or acetic anhydride can be added.
Es i3t -.licht erforderlich, den Trichlorphloroglucintripropyl- bzw. -triisoprcpyläther in reiner Fern, herzustallen und als solchen bei der Verseifung einzusetzen. Es ist vielmehr ebensogut möglich und zudeia /orteilhnfter, daß bei der Oxalkylierung erhaltene Paaktionsgen'<isch von Lösungsmittel zu befreien und das hierbei erhaltene Rohprodukt direkt der Verseifung zu unterwerfen. It is necessary to produce the trichlorophloroglucine tripropyl or triisopropyl ether in pure distance and to use it as such in the saponification. Rather, it is equally possible and zudeia / orteilhnfter that Paaktionsgen obtained in the alkoxylation '<ish rid of solvent and subjecting the crude product thus obtained directly from the hydrolysis.
Die Verseifung verläuft praktisch quantitativ. Das Trichlorphloroglucin fällt in hoher Reinheit an und kann durch Umkristallisieren weiter gereinigt v/erden. In der Technik kann es beispielsweise aus Ausgangsprodukt für die Herstellung von Antioxydantien und Flaroiuschutziriittel verwendet werden.The saponification is practically quantitative. The trichlorophloroglucine is obtained in high purity and can be further purified by recrystallization. In technology can it can be used, for example, from raw material for the production of antioxidants and Flaroius protection agents.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch die nachstehenden Beispiele im einzelnen näher erläutert.The method of the invention is carried out by the following Examples explained in more detail.
7,13 ζ (0/025 Mol) Hexachlorbenzol und 12,3 g (0,15 Mol) Natriuiup_ropylat wurden 2 Stunden in 50 ml Pyridin unter Rückfluß erhitzt. Die abgekühlte Reaktionsmischung wurde mit 200 ml Wasser verdünnt und mit 10 gewichtsprozentiger Salzsäure bis zum pH 5 angesäuert. Anschließend wurde zweimals mit je 100 ml Chloroform extrahiert. Das Extraktionsmittel wurde im Vakuum abgezogen und der Rückstand bei 2 bis 3 mbar und einer Lufttemperatur von 150 bis 2000C am Kugelrohr destilliert. Es wurden insgesamt 8,35 g (94 % d. Th.) der isomeren Tripropoxytrichlorbenzole erhalten. Das Gemisch bestand zu 85 % aus dem gewünschten Trichlorphloroglucintripropyläther. Das entspricht einer Ausbeute von 80 % bezogen auf Hexachlorbenzol. Siedepunkt: 145 15O°C/2 mbar.7.13 ζ (0/025 mol) of hexachlorobenzene and 12.3 g (0.15 mol) of sodium propoxide were heated under reflux in 50 ml of pyridine for 2 hours. The cooled reaction mixture was diluted with 200 ml of water and acidified to pH 5 with 10 percent strength by weight hydrochloric acid. It was then extracted twice with 100 ml of chloroform each time. The extractant was removed in vacuo and the residue was distilled at 2 to 3 mbar and an air temperature of 150 to 200 ° C. on a bulb tube. A total of 8.35 g (94% of theory) of the isomeric tripropoxytrichlorobenzenes were obtained. The mixture consisted of 85% of the desired trichlorophloroglucine tripropyl ether. This corresponds to a yield of 80% based on hexachlorobenzene. Boiling point: 145 150 ° C / 2 mbar.
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23,5 g (0,1 MoI) Hexachlorbenzol und 49,2 g (0,6 MoI) Katriumiucjur-^pyiat mrden in 2OO ml Pyridin zwei Stunden unter Rückfluß erhitzt. Danach v.'urde dia Hauptmenge Pyridin abdestilliert und der Rückstand unter Kühlung mit 150 ml 10 gewichtsprozentiger Salzsäure versetzt. Die organische Phase wurde in 100 nil Tetrachlorkohlenstoff aufgenommen und rait Natriumsulfat getrocknet. Nach dein Abdestillieren des Lösungsmittels wurde am Kugelrohr destilliert (2 rabar Luftbadtemperatur 180 - 200°C).23.5 g (0.1 mol) of hexachlorobenzene and 49.2 g (0.6 mol) of sodium sulphate mrden in 2OO ml of pyridine under reflux for two hours heated. The main amount of pyridine was then distilled off and 150 ml of 10 percent strength by weight hydrochloric acid are added to the residue while cooling. The organic phase was dissolved in 100 nil carbon tetrachloride taken up and dried with sodium sulfate. After distilling off the solvent was on the Kugelrohr distilled (2 rabar air bath temperature 180-200 ° C).
Es wurden 33,3 g Destillat erhalten, die 90 % des gewünschten Trichlorphloroglucintrlisopropyläthers enthielten. Das entspricht einer Ausbeute von 84,4 % d. Th. Durch ümkristallisation aus 50 ml Methanol wurden 27,5 g des reinen Produktes mit einem Schmelzpunkt von 55°C erhalten.33.3 g of distillate were obtained which contained 90% of the desired trichlorophloroglucinol isopropyl ether. This corresponds to a yield of 84.4% of theory. Th. By recrystallization from 50 ml of methanol, 27.5 g of the pure product with a melting point of 55 ° C. were obtained.
50 g eines Abfallgemischea von chlorierten Kohlenwasserstoffen, bestehend aus 65 % Hexachlorbenzol, 25 % Hexachlorbutadlen und 10 % Hexachloräthan wurden mit 100 ml Methanol versetzt und eine Stunde bei 20°C gerührt. Es wurden 32 g unlösliche Anteile abge trennt, die aus reinen Hexachlorbenzol bestanden. Der Rückstand (0,112 Mole Hexachlorbenzol) wurde in 400 ml Dimethylformamid ι 50 g of a waste mixture a of chlorinated hydrocarbons, consisting of 65% hexachlorobenzene, 25 % hexachlorobutadlene and 10 % hexachloroethane were mixed with 100 ml of methanol and stirred at 20 ° C. for one hour. 32 g of insoluble components were separated off, which consisted of pure hexachlorobenzene. The residue (0.112 moles of hexachlorobenzene) was ι in 400 ml of dimethylformamide
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gelöst und in Gegenwart von 50 g (0,61 Mol) Natriumisopropylat über Nacht bei 140°C gerührt. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und der im Rückstand verbliebene Trichlorphloroglucintripropyläther in der bei Beispiel 2 beschriebenen Weise gewonnen. Die Ausbeute betrug 35,8 g (87m% d. Th. bezogen auf den Hexachlorbenzolgehalt des Abfallgemisches).dissolved and in the presence of 50 g (0.61 mol) of sodium isopropoxide stirred at 140 ° C. overnight. The solvent was distilled off and the trichlorophloroglucine tripropyl ether remaining in the residue in the manner described in Example 2 won. The yield was 35.8 g (87% of theory based on the hexachlorobenzene content of the waste mixture).
35,5 g (0,1 Mol) Trichlorphloroglucintripropylather wurden in 200 ml 90%iger Essigsäure gelöst und in einem Glasautoklaven auf 1000C erhitzt. Anschließend wurde in diese Lösung solange gasförmiger Chlorwasserstoff eingeleitet, bis der Druck auf etwa 5 bar angestiegen war. Das Reaktionsgemisch wurde drei Stunden lang unter diesen Bedingungen gehalten, dann abgekühlt und nach dem Entspannen des Autoklaven mit einem Liter Wasser verdünnt. Das Trichlorphloroglucin wurde abgesaugt. Die Ausbeute betrug 22,1 g (96,3 t d. Th,).35.5 g (0.1 mol) Trichlorphloroglucintripropylather were dissolved in 200 ml of 90% acetic acid and heated in a glass autoclave at 100 0 C. Gaseous hydrogen chloride was then passed into this solution until the pressure had risen to about 5 bar. The reaction mixture was kept under these conditions for three hours, then cooled and, after releasing the pressure in the autoclave, diluted with one liter of water. The trichlorophloroglucine was sucked off. The yield was 22.1 g (96.3 tons of theory).
35,5 g (0,1 Mol) Trlchlorphloroglucintriisopropylather wurden in der bei Beispiel 4 beschriebenen Weise verseift. Die Ausbeute betrug 22,3 g (97,2 % d. Th.).35.5 g (0.1 mole) of trichlorophloroglucine triisopropyl ether were added saponified in the manner described in Example 4. The yield was 22.3 g (97.2% of theory).
28,5 g (O,l Mol) Hexachlorbenzol und 49,2 g (0,6 Mol) Natriumisopropylat werden über Nacht in 400 ml Dimethylformamid erhitzt (140 - 15O°C). Das Lösungsmittel wurde fast vollständig abdestilliert (ca. 350 ml) und der Rückstand mit 600 ml Salzsäure und 450 ml Acetanhydrid 6 h unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen wurde mit 1—21 Hasser verdünnt und das Trichlorphloroglucin abgesaugt. Die Ausbeute betrug 18,19 (79 % d. Th.).28.5 g (0.1 mol) of hexachlorobenzene and 49.2 g (0.6 mol) of sodium isopropoxide are heated overnight in 400 ml of dimethylformamide (140 ° -15O ° C.). The solvent was almost completely distilled off (approx. 350 ml) and the residue was refluxed for 6 h with 600 ml of hydrochloric acid and 450 ml of acetic anhydride. To cooling was diluted with 1-21 haters and the trichlorophloroglucine sucked off. The yield was 18.19 (79% of theory).
•••Cft/QSII••• Cft / QSII
Claims (7)
anwendet.5. Process according to Claims 3 and 4, characterized in that Ri
applies.
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GB7932143A GB2031887B (en) | 1978-09-18 | 1979-09-17 | Trichlorophloroglucinol tri-n-or-i-propyl ether preparation thereof and conversion thereof to trichlorophloroglucinol |
CA000335802A CA1149821A (en) | 1978-09-18 | 1979-09-17 | Trichlorophloroglucinol tripropylether, trichlorophloroglucinol triisopropylether, their preparation and hydrolysis to trichlorophloroglycinol |
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