DE2833588A1

DE2833588A1 - Hop treatment and humulone stabilisation for brewing - comprises isomerisation using metal oxide, isomer reduction using metal hydride and opt. pelletising

Info

Publication number: DE2833588A1
Application number: DE19782833588
Authority: DE
Inventors: Herbert Lewis Grant
Original assignee: Steiner S S Inc
Current assignee: Steiner S S Inc
Priority date: 1977-09-08
Filing date: 1978-07-31
Publication date: 1979-03-22
Also published as: ES473165A1; DE2833588C2

Abstract

Hop or hop extracts are (a) treated to convert alpha-acids, or humulones, to the isomerised alpha-acids, pref. by intimately mixing with >=u divalent metal-derived metal oxide, suitable for food use, and kept under suitable conditions for converting at least part of alpha-acids to the isomerised alpha-acids. The prods. are then (b) contacted with a mono- or di-valent metal-derived metal hydride, suitable for food use and capable of chemical reducing the isomerised alpha-acidsf (c) kept under reaction conditions allowing hop- and alpha-acid stabilisation, and (d) opt. pelletised, simultaneously or subsequently. The humulones are stabilised against degradation by light and converted to desirable brewing ingredients. Conversion of alpha-acids to iso-alpha-acids is >=80%. 85% of iso-alpha-acids can be converted to the reduced iso-alpha-acids.

Description

Beschreibungdescription

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Stabilisierung des X -Säure- oder Humulongehaltes von Hopfen vor, während oder nach der Verarbeitung von Hopfen zur Verwendung beim Brauen. Die Erfindung betrifft auch die Isomerisierung von Hopfen und die chemische Reduktion von isomerisierten Hopfen oder Hopfenextrakten mit guter Wirkamkeit zur Erzielung hoher Ausbeuten von isomerisierten-i-Säuren und reduzierten isomerisierten CL-Säuren, die als Bestandteile beim Brauen wertvoll sind.The invention relates to a method for stabilizing the X -acid or humulone content of hops before, during or after processing of hops for use in brewing. The invention also relates to isomerization of hops and the chemical reduction of isomerized hops or hop extracts with good effectiveness for achieving high yields of isomerized-i-acids and reduced isomerized CL acids, which are valuable as components in brewing are.

Lupulin oder Humulin sind Drüsentrichome der Hopfendolden, die zur Herstellung verschiedener Getränke verwendet werden. Das Lupul-*n enthält zwei wichtige Bestandteile, die gewöhnlich beim Brauen von Bier verwendet werden. Diese Bestandteile sind Humulone, die auch als L -Säuren bezeichnet werden,und Lupulone, die manchmal als B-Säuren bezeichnet werden. Die Humulone sind die hauptsächlich bitternden Bestandteile des Hopfens, die beim Brauen von Bier ausgenutzt werden.Lupulin or humulin are gland trichomes of the hop cones that are used to Various beverages can be used in making. The Lupul- * n contains two important ones Ingredients commonly used in brewing beer. These components are humulones, also known as L -acids, and lupulones, sometimes are referred to as B acids. The humulones are the main bittering ingredients of hops, which are used in the brewing of beer.

Humulone oder °t-Säuren neigen dazu, unter Bildung von Isohumulonen oder iso--säuren isomerisiert zu werden.Humulones or ° t acids tend to form isohumulones or iso - acids to be isomerized.

Diese Isomerisierungsprodukte sind erwünschte Bestandteile beim Brauen und somit ist das Isomerisieren eine bevorzugte Verfahrensreaktion. Die Isomerisierung wird im typischen Fall absichtlich im Braukessel durchgeführt.These isomerization products are desirable ingredients in brewing and thus isomerization is a preferred process reaction. The isomerization is typically done on purpose in the brew kettle.

Humulone erleiden jedoch auch gewisse unerwünschte Erscheinungen. Sie neigen zur Verschlechterung und zum Abbau unter Bildung unerwünschter Nebenprodukte. Zum Beispiel neigen unter Umgebungsbedingungen Humulone oder cjC -Säuren zur Oxidation und zur Polymerisiation zu einem harten Harz. Überdies können sich während der Isomerisierung Nebenprodukte bilden, beispielsweise Humulinsäurenr welche eine Vergeudung des Humulon- oder t-Säuregehaltes des Hopfens darstellen. Ein weiteres Problem ist die Umsetzung von Humulonen mit anderen Bestandteilen im Hopfen oder in Hopfenextrakten, wie Lupulonen oder Säuren, unter den scharfen Betriebsbedingungen der bisher bekannten Verarbeitungsmethoden.However, humulones also suffer from certain undesirable phenomena. They tend to deteriorate and degrade with the formation of undesirable by-products. For example, humulones or cjC acids tend to oxidize under ambient conditions and to polymerize into a hard resin. In addition, during the isomerization Byproducts form, for example humulinic acids, which waste the humulonic or t-acid content of hops. Another problem is the implementation of humulones with other constituents in hops or in hop extracts, such as lupulones or acids, under the severe operating conditions of the previously known processing methods.

Die einfachste Methode der Anwendung von Hopfen beim Brauen besteht in der Einführung von Ballenhopfen direkt in den Braukessel und im Brauen des Gemisches von Malz, Hopfen und Wasser bei Siedetemperatur und bei saueren pH-Werten (also unter dem Neutralpunkt). Während dieser Arbeitsweise isomerisieren vorhandene oL-Säuren. Als Ergebnis der oben erwähnten unerwünschten Erscheinungen jedoch führt diese Arbeitsweise, die eine der ältesten in der Brauwirtschaft ist, nur zu einer schlechten Umwandlung von Ct-Säuren zu lso-OL-säuren, nämlich in der Grössenordnung 25 bis 35 % Isomerisierung der α-Säuren.The simplest method of using hops in brewing is in the introduction of bale hops directly into the brew kettle and in the brewing of the mixture of malt, hops and water at boiling temperature and at acidic pH values (i.e. below the neutral point). OL acids present isomerize during this procedure. As a result of the above-mentioned undesirable phenomena, however, this procedure, which is one of the oldest in the brewing industry, only to a bad conversion from Ct acids to iso-OL acids, namely in the order of 25 to 35% isomerization of the α-acids.

Um den Abbau von Humulonen oder α-Säuren und unerwünschte Nebenreaktionen zu verhindern oder wenigstens zu mildern, umfassen die meisten HopfenverarLeitungsverfahren Stufen, welche sich erstens auf die Stabilisierung des Hopfens oder Hopfenextraktes gegen Verschlechterung oder Abbau von 'aC-Säuren und zweitens auf die Umwandlung von i3C -Säuren in isomerisierte , -Säuren unter Minimierung des Auftretens von Nebenreaktionen und der Bildung von Nebenprodukten beziehen. Diese Methoden sollen die Menge oder die Konzentration an cC-Säuren erhöhen, die zur Isomerisierung zur Verfügung stehen und die Ausbeute an isomerisierten CX-Säuren erhöhen.About the breakdown of humulones or α-acids and undesirable side reactions To prevent or at least mitigate, most hop processing methods involve Stages which firstly relate to the stabilization of the hops or hop extract against deterioration or degradation of 'aC acids and secondly on the conversion from i3C -acids to isomerized, -acids while minimizing the occurrence of Related side reactions and the formation of by-products. These methods are supposed to Increase the amount or concentration of cC acids that lead to isomerization Are available and increase the yield of isomerized CX acids.

Um beispielsweise Hopfen vor Verschlechterung zu schützen, wird er manchmal bei verminderten Temperaturen und/oder unter Vakuum oder in einer Inertatmospha"re, beispielsweise Stickstoff, gelagert. Dies ist jedoch eine teuere Arbeitsweise.For example, to protect hops from deterioration, it will sometimes at reduced temperatures and / or under vacuum or in an inert atmosphere, for example Nitrogen, stored. However, this is an expensive one Way of working.

Es wurde auch vorgeschlagen, die Cc -Säuren zu konzentrieren, indem man sie vom Rest der Hopfenbestandteile abtrennt und die konzentrierten Säuren dem Braukessel zuführt, beispielsweise gemäss US-PS 2 833 652, 3 275 447 und 3 787 586, auf welche hier Bezug genommen sei. Als Ergebnis der Verwendung einer konzentrierten Beschickung ist die Ausbeute an isomerisierten ob cX--Säuren höher. Die Arbeitsweise bleibt aber immer noch wenig effektiv.It has also been suggested to concentrate the Cc acids by adding they are separated from the rest of the hops and the concentrated acids dem Brewing kettle feeds, for example according to US Pat. No. 2,833,652, 3,275,447 and 3,787,586, to which reference is made here. As a result of using a concentrated Feed, the yield of isomerized ob cX acids is higher. The way of working but still remains ineffective.

Andere Arbeitsweisen umfassen die chemische Behandlung von abgetrennten Ct-Säuren zur überführung derselben in Iso-gL-säuren vor ihrer Zugabe zum Braukessel. Solche Arbeitsweisen sind in den US-PS 3 765 903 und 3 952 061 beschrieben.Other ways of working include the chemical treatment of separated Ct acids to convert them into iso-gL acids before they are added to the brew kettle. Such procedures are described in U.S. Patents 3,765,903 and 3,952,061.

Im allgemeinen betreffen diese Verfahren die Verwendung von komplizierten Arbeitsweisen, wobei der Hopfen zuerst mit organischen Lösungsmitteln extrahiert und der solubilisierte Hopfenextrakt,der Cm Säuren enthält, dann mit Alkali behandelt wird,um die vorhandenen Säuren in ihre isomerisierte Form zu überführen. Unter Anwendung dieser Arbeitsweisen wurd<1l Umwandlungsgrade von 80 bis 85 % der gewonnenen GC-Säuren zu Iso-dL-säuren berichtet.In general, these methods involve the use of complicated ones Working methods whereby the hops are first extracted with organic solvents and the solubilized hop extract, which contains Cm acids, then treated with alkali to convert the acids present into their isomerized form. Under application These procedures resulted in <11 conversion degrees of 80 to 85% of those obtained GC acids to iso-dL acids reported.

Nachteil dieser Arbeitsweisen sind jedoch die Schwierigkeiten, die man bei der Gewinnung,sowohl der nicht isomerisierten als auch der isomerisierten r3C-Säuren aus dem organischen Lösungsmittel hat. So können zwar die OC -Säuren zu 80 bis 85 % in Isomerisierungsprodukte überführt wurden, jedoch können bis zu 30 % oder mehr der öL-Säuren, bezogen auf die ursprünglich vorliegende Menge, sich einer Gewinnung entziehen und verloren gehen.However, the disadvantage of these working methods are the difficulties one in the recovery, both the non-isomerized and the isomerized has r3C acids from the organic solvent. So can the OC acids 80 to 85% were converted into isomerization products, but up to 30% or more of the oleic acids, based on the amount originally present withdraw from extraction and get lost.

Überdies ist die Anwendung einer Lösungsmittelextraktion ein teueres Verfahren.In addition, solvent extraction is an expensive one Procedure.

Auch andere Methoden wurden vorgeschlagen, wie die wohlbekannte Arbeitsweise der Behandlung der Lupulindolden mit Methylenchlorid nach dem Mahlen, was zur Abtrennung und Konzentrierung der.ag-Säuren aus dem Rest des Hopfens führt, so dass man mehr des gewünschten Ausgangsmaterials für die anschliessende Verwendung beim Brauen zur Verfügung hat.Other methods have also been suggested, such as the well-known procedure treating the lupulin umbels with methylene chloride after grinding, resulting in separation and concentrating the .ag acids from the rest of the hops results in you getting more the desired starting material for the subsequent use in brewing has available.

Die Umwandlung von AC-Säuren zu isomerisierten CE -Säuren löst nicht alle Instabilitätsprobleme, welche mit der Lagerung, der Weiterverarbeitung und dem Abpacken von Hopfenprodukten verknüpft sind. Selbst wenn dieCIi-Säuren des Hopfens isomerisiert sind, zeigen Hopfen und Hopfenprodukte eine Instabilität oder eine Empfindlichkeit gegen Licht. Es ist seit langem bekannt, dass Malzgetränke, welche Hopfen und Hopfenextrakte enthalten, lichtempfindlich sind, so dass bei Lichteinwirkung Malzgetränke zur Verschlechterung neigen und einen charakteristischen Lichteinwirkungsgeruch und -geschmack annehmen.The conversion of AC acids to isomerized CE acids does not solve all instability problems associated with storage, processing and are linked to the packaging of hop products. Even if the Cli acids of the hops are isomerized, hops and hop products show one instability or one Sensitivity to light. It has long been known that malt beverages, which Hops and hop extracts contain that are photosensitive, so that when exposed to light Malt beverages tend to deteriorate and have a characteristic smell of exposure to light and taste.

Es wurden verschiedene Erklärungen für den Grund dieser Lichteinwirkungsmerkmale vorgeschlagen. In der US-PS 3 044 879 beispielsweise wird dieses Phänomen der Lichteinwirkung einer photochemischen Reaktion zugeschrieben, welche die isomerisierten C-säuren einbezieht. Die Patentschrift vermutet, dass eine photochemische Reaktion auftritt,durch welche eine Spaltung der Seitenketten von der Ringstruktur der Iso-C-säuren erfolgt, was freie Radikale bildet, welche ihrerseits zur Reaktion mit Sulfhydrilgruppen neigen und geruchsbildende Verbindungen bilden.Various explanations have been given for the cause of these light exposure characteristics suggested. For example, US Pat. No. 3,044,879 describes this phenomenon of exposure to light attributed to a photochemical reaction, which isomerized C-acids involves. The patent speculates that a photochemical reaction occurs through which cleavage of the side chains of the ring structure of the iso-C-acids takes place, what forms free radicals, which in turn react with sulfhydryl groups tend and form odor-forming compounds.

Es wurden viele Vorschläge gemacht um die Lichtempfindlichkeit von Malzgetränken zu beheben. Zum Beispiel wurden Bier und Ale speziell in gefärbten Flaschen oder undurchsichtigen Packungen verpackt um Licht auszuschliessen. In der oben erwähnten US-PS 3 044 879 und in US-PS 3 079 262 wird eine Arbeitsweise einschliesslich einer chemischen Reduktion der Iso-c-t-säuren als Mittel zur Behebung der Lichtempfindlichkeit vorgeschlagen. Gemäss US-PS 3 079 262 wird der Hopfen, nachdem er einer Lösungsmittelextraktion unter Bildung der Iso- a-säuren unterworfen wurde, mit Wasserstoffgas, einem Reduktionsmittel, und mit einem geeigneten Katalysator in einem unter Druck gesetzten Reaktor in Berührung gebracht. Die dabei ablaufende Reaktion überführt Iso-(r-Säure in reduzierte Iso- t-säuren.Many suggestions have been made about the photosensitivity of Fix malt beverages. For example, beer and ale were specially colored in Bottles or opaque Packs packed to exclude light. In the above-mentioned US Pat. No. 3,044,879 and US Pat. No. 3,079,262, a procedure is disclosed including a chemical reduction of the iso-c-t-acids as a remedy the photosensitivity suggested. According to US-PS 3,079,262, the hops, after being subjected to solvent extraction to form the iso-a-acids with hydrogen gas, a reducing agent, and with a suitable catalyst brought into contact in a pressurized reactor. The expiring The reaction converts iso- (r-acids into reduced iso-t-acids.

In US-PS 3 044 879 wird ebenfalls ein Verfahren zur chemischen Reduzierung der Iso-OC-säuren beschrieben, das anschliessend an die Isomerisierungsstufe oder während der Isomerisierungsstufe durchgeführt werden kann. Gemäss dieser Patentschrift wird die chemische Reduktion durchgeführt, indem zum Hopfenextrakt (bei gleichzeitiger Isomerisierung) oder zum isomerisierten Extrakt entweder Natriumborhydrid oder Kaliumborhydrid zugesetzt wird. Diese Reaktion wird durchgeführt, indem zuerst der Hopfenextrakt mit der Borhydridverbindung für eine Zeitspanne gerührt und danach das Borhydrid durch Ansäuern zersetzt wird und schliesslich die reduzierten Isohumulone vom Lösungsmittelextrakt abgetrennt werden. Das Ansäuern und die Lösungsmittelextraktion sind erforderlich, gleichgültig ob die Reduktion während der Isomerisierung oder anschliessend an die Isomerisierung durchgeführt wird.A chemical reduction process is also disclosed in U.S. Patent 3,044,879 the iso-OC-acids described, which follows the isomerization stage or can be carried out during the isomerization step. According to this patent specification the chemical reduction is carried out by adding to the hops extract (with simultaneous Isomerization) or for the isomerized extract either sodium borohydride or potassium borohydride is added. This reaction is carried out by first adding the hops extract stirred with the borohydride compound for a period of time and then the borohydride is decomposed by acidification and finally the reduced isohumulones from the solvent extract be separated. Acidification and solvent extraction are required regardless of whether the reduction occurs during the isomerization or after the Isomerization is carried out.

Die beiden in diesen zwei Patentschriften zur chemischen Reduzierung des isomerisierten Hopfens beschriebenen Arbeitsweisen zur Verbesserung der Lichtstabilität sind teuere Verfahren, welche teuere Ausrüstung und Behandlungsstufen erfordern, wie sie speziell mit der Lösungsmittelextraktion verknüpft sind. Die vorliegende Erfindung richtet sich auf die Verbesserung der Lichtstabilität durch chemische Reduzierung der Iso-<DL-säuren durch eine Arbeitsweise, welche keine Lösungsmittelextraktionen erfordert, bei hohen Umwandlungsgraden wirksam ist und auch im Hinblick auf die Kosten der Vorrichtung und der Verfahrenskosten wirtschaftlich ist Die vorliegende Erfindung überwindet viele der Nachteile der bisher bekannten Methoden zur Stabilisierung von Hopfen unter Erzielung hoher Ausbeuten von wertvollen Hopfenprodukten Zu einigen Vorteilen dieser Erfindung gehören die Verträglichkeit mit bisher bekannten Verfahren zur Bearbeitung von Hopfen vor und während des Brauens, Stabilisierung von C5-Säuren im Hopfen zur Verhinderung oder starken Verminderung der Verschlechterung, was zu grösserer Wirtschaftlichkeit bei der Lagerung und der Verpackung führt sowie zu einer längeren Lagerfähigkeit, die Verminderung der Lichtempfindlichkeit oder des Lichtgeschmackes von Hopfen, insbesondere bei den Endprodukten, Methoden zur wirksamen Überführung von Iso- α säuren in chemisch reduzierte Iso-TC-säuren und die Vermeidung von grosser Mengen an organischen Lösungsmitteln und von Lösungsmit'ielextraktionsstufen sowie anderer komplizierter Verfahrensstufen die teuer sind und zu einem Verlust andE-Säuren führen.The two in these two chemical reduction patents of isomerized hops described procedures to improve the light stability are expensive procedures that require expensive equipment and treatment stages, as they are specifically linked to solvent extraction. The present invention is aimed at improving the light stability by chemical reduction of the iso- <DL-acids by a working method which does not require solvent extractions, is effective at high levels of conversion and also economical in terms of the cost of the apparatus and the process cost The present invention overcomes many of the disadvantages of those previously known Methods for stabilizing hops with the achievement of high yields of valuable Hop Products Some advantages of this invention include tolerability with previously known methods for processing hops before and during brewing, Stabilization of C5 acids in hops to prevent or greatly reduce them the deterioration, resulting in greater economy of storage and the Packaging leads to a longer shelf life and a reduction in photosensitivity or the light taste of hops, especially in the end products, methods for the effective conversion of iso-α acids into chemically reduced iso-TC-acids and avoiding large amounts of organic solvents and solvent extraction stages as well as other complicated process steps which are expensive and lossy andE acids lead.

Zusätzlich zur Stabilisierung des OC-Säuregehaltes von Hopfen gegen Verschlechterung liefert die Erfindung auch eine Methode zur Isomerisierung von Hopfen bei schnelleren Reaktionsgeschwindigkeiten unter milden Reaktionsbedingungen bei geringeren Verlusten an O'tä-Säuren durch Nebenreaktionen, was höhere Umwandlungen zu isomerisierten Ct-Säuren und in wirksamer Weise cnemisch reduzierte isomerisierte Produkte liefert.In addition to stabilizing the OC acid content of hops against Deterioration, the invention also provides a method for isomerization of Hops at faster reaction rates under mild reaction conditions with lower losses of O'tä acids through side reactions, which means higher conversions isomerized to isomerized Ct acids and isomerized effectively cnemically reduced Products supplies.

Die Erfindung liefert somit ein Verfahren zur Verarbeitung von Hopfen unter Bedingungen, welche den Humulongehalt oder <t-Säuregehalt gegen Verschlechterung und Lichtempfindlichkeit stabilisieren und die wirksamereAusnutzung dieser Bestandsteile gestatten Das Verfahren der Erfindung umfasst folgende Stufen: 1. Die Behandlung von Hopfen oder Hopfenextrakten dergestalt, dass ein wesentlicher Teil des α -Säuregehaltes in die entsprechende isomerisierte a-Säure überführt wird, und 2. das in Berührungbringen der Hopfenextrakte (bzw. des Hopfens), die isomerisierte Q-Säure enthalten, mit einer Metallhydridverbindung, die sich zur Verwendung in Lebensmitteln eignet, unter geeigneten Bedingungen zur Stabilisierung dieser isomerisierten tSC-Säuren.The invention thus provides a method for processing hops under conditions that the humulone content or <t acid content against deterioration and stabilize photosensitivity and make more effective use of these ingredients The method of the invention comprises the following stages: 1. Treatment of hops or hop extracts in such a way that a substantial part of the α Acid content is converted into the corresponding isomerized α-acid, and 2. bringing the hop extracts (or the hops) into contact, the isomerized Q acid containing a metal hydride compound that is suitable for use in Food suitable, under suitable conditions, to stabilize this isomerized tSC acids.

Zusätzlich zur Stabilisierung des Hopfens und der&-Säuren gegen Verschlechterung und Lichtempfindlichkeit kann das obige Verfahren dazu benutzt werden, die α-Säuren und Iso-OG-säuren und in reduzierte isomerisierte Produkte zu überführen.In addition to stabilizing the hops and the & acids against Deterioration and photosensitivity can use the above method the α-acids and iso-OG-acids and in reduced isomerized products to convict.

Jede der Methoden zur Isomerisierung von α Säuren, wie sie in den oben erwähnten Patentschriften gezeigt sind, eignet sich gemäss der vorliegenden Erfindung Bei einer bevorzugten Arbeitsweise zur Isomerisierung aerOC-Säurebestandteile des Hopfens hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Hopfen oder Hopfenextrakt mit einem oder mehreren Metalloxid(en) zu mischen, worin das Metall zweiwertig ist und sich zur Verwendung in Lebensmitteln eignet, und wobei das Mischen das Oxidmaterial innig mit den ÖL -Säuren im Hopfen in Berührung bringt. Zu Beispielen geeignete Metalloxide gehören Calciumoxid, Magnesiumoxid oder ein Gemisch von Calciumoxid und Magnesiumoxid.Any of the methods for isomerizing α acids as described in the above-mentioned patents are suitable according to the present Invention In a preferred procedure for isomerizing aerOC acid constituents of hops, it has proven advantageous to use the hops or hop extract to mix with one or more metal oxide (s), wherein the metal is divalent and is suitable for use in food, and wherein the mixing comprises the oxide material brings into close contact with the OIL acids in the hops. Suitable for examples Metal oxides include calcium oxide, magnesium oxide, or a mixture of calcium oxide and magnesium oxide.

Obwohl Zimmertemperatur ausreicht, werden vorzugsweise erhöhte Temperaturen bei der Durchführung des bevorzugten Isomerisierungsverfahrens angewandt, um die Stabilisierungsreaktionszeiten zu verkürzen und die Stabilisierung zu erleichtern. Zum Beispiel wurde gefunden, dass die Reaktion einen ausreichenden Abschluss nach etwa 25 bis 30 Minuten findet, wenn Mischungen von Hopfen und Metalloxiden auf eine Temperatur im Bereich von etwa 70 bis etwa 900C erhitzt werden und die Wärmequelle dann entfernt wird, sobald der Hopfen diese Temperatur erreicht hat.Although room temperature is sufficient, elevated temperatures are preferred applied in carrying out the preferred isomerization process to the Shorten stabilization reaction times and facilitate stabilization. For example, it was found that the reaction reached adequate completion takes about 25 to 30 minutes when mixing hops and metal oxides on one Temperature in the range of about 70 to about 900C and the heat source then removed once the hops have reached this temperature.

Es können auch andere Temperaturen angewandt werden, wobei die Reaktionszeiten dann demgemäss variiert werden.Other temperatures can also be used, the reaction times being then varied accordingly.

Es liegt im Bereich des Fachwissens des Fachmanns auf diesem Gebiet, diese Bedingungen gemäss den bekannten reaktionskinetischen Prinzipien zu optimieren oder variieren.It is within the skill of those skilled in the art to to optimize these conditions according to the known reaction kinetic principles or vary.

Im Gegensatz zu den bekannten Arbeitsweisen, welche die Solubilisierung von Hopfen in organischen Lösungsmitteln bedingen, vermeidet diese Isomerisierungsmethode das Erfordernis zur Durchführung der Isomerisierung der 'C-Säuren oder Humulone in Lösung in einem organischen Lösungsmittel. Das vorliegende Verfahren erfordert auch nicht die Anwendung von scharfen Alkalibehandlungen derGt-Säuren in wässrigen Medien, wie sie bei einigen bekannten Verfahren benutzt werden. Statt dessen-wird gemäss der Erfindung eine Mischung aus Hopfen und Oxidzusatz gebildet, beispielsweise Magnesiumoxid oder Calciumoxid, und die Isomerisierung erfolgt in situ unter milden Bedingungen, beispielsweise Zimmertemperatur oder bevorzugt schwach erhöhten Temperaturen. Dies ist eine besonders bevorzugte Methode der Isomerisierung, da die Reduktionsstufe, die nachstehend ausführlicher beschrieben wird, ebenfalls keine Lösungsmittelextraktionen und Behandlungen mit scharfen Chemikalien oder mit Chemikalien erfordert, die später vom Hopfen für die weitere Verarbeitung abgetrennt werden müssen.In contrast to the known working methods, which the solubilization of hops in organic solvents, avoids this isomerization method the need to carry out the isomerization of the 'C acids or humulones in solution in an organic solvent. The present procedure requires nor the use of harsh alkali treatments of the Gt acids in aqueous ones Media as used in some known processes. Instead-will formed according to the invention a mixture of hops and oxide additive, for example Magnesium oxide or calcium oxide, and the isomerization takes place in situ under mild Conditions, for example room temperature or preferably slightly elevated temperatures. This is a particularly preferred method of isomerization, since the reduction stage, which is described in more detail below, also does not contain solvent extractions and Treatments with harsh chemicals or with chemicals which are later separated from the hops for further processing have to.

Es wurde überraschender Weise gefunden, dass bei Verwendung von Oxidmaterialien beim Isomerisierungsverfahren Feuchtigkeit oder Wasser, die in natürlichem Hopfen vorliegen, und avar im typischen Fall etwa 6 bis etwa 15 Gew.-%, ausreicht, um die Umwandlung des grössten Teils der vorhandenen ZJ-Säuren in ihre isomerisierte Form, nämlich Iso-OC-säuren, zu bewirken. Es wurde gefunden, dass man gewünschtenfalls diese Reaktionsgeschwindigkeit durch Zusatz einer kleinen Menge von niederem Alkanol mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methanol, Äthanol, Propanol oder dergleichen oder ein Gemisch von irgendwelchen davon, erhöhen kann. Das Alkanol kann zur Mischung vor oder während des Mischens zugesetzt werden. Mengen von etwa 5 bis etwa 15 Gew.-% an Alkanol, bezogen auf das Hopfengewicht,sind bevorzugt.It has surprisingly been found that when using oxide materials in the isomerization process moisture or water contained in natural hops are present, and avar typically about 6 to about 15 wt .-%, is sufficient to the Conversion of most of the ZJ acids present into their isomerized form, namely iso-OC-acids. It has been found that you can, if desired this reaction rate by adding a small amount of lower alkanol with 1 to about 6 carbon atoms, for example methanol, ethanol, propanol or the like or a mixture of any thereof. The alkanol can be added to the mix before or during mixing. Amounts of about 5 to about 15% by weight of alkanol, based on the weight of the hops, are preferred.

Es sei darauf hingewiesen, dass nur verhältnismässig kleine Mengen an Alkanolen in Betracht gezogen werden, die weit geringer sind, als die Mengen6 die zur Solubilisierung des Hopfens und der verwendeten Metalloxide benötigt werden. Überdies muss das Alkanol nicht vom endgültigen stabilisierten Produkt extrahiert oder auf andere Weise abgetrennt werden und in den meisten Fällen verdampft praktisch das gesamte Alkanol während der Verarbeitung.It should be noted that only relatively small amounts of alkanols that are far lower than the amounts 6 which are required to solubilize the hops and the metal oxides used. Furthermore, the alkanol does not need to be extracted from the final stabilized product or otherwise separated and in most cases practically evaporated all alkanol during processing.

Ohne an irgend eine Theorie. gebunden zu sein, wird angenommen, dass ein schützendes Metallsalz oder Metallsalze deroU-Säuren oder Humulone durch das Vorliegen des Metalloxids, insbesondere des zweiwertigen Metalloxids, gebildet werden. Diese schützenden Salze sind gegen Verschlechterung beständiger als diec-Säuren, von welchen sie abgeleitet sind. Auch das isomerisierte Produkt des t-Säuresalzes wird in situ gebildet.Without any theory. to be bound is believed to be a protective metal salt or metal salts deroU acids or humulones by the The presence of the metal oxide, in particular the divalent metal oxide, is formed will. These protective salts are more resistant to deterioration than the c acids, from which they are derived. Also the isomerized product of the t-acid salt is formed in situ.

Die Isomerisierung der schützenden Salze der C -Säuren bringt überraschende und ungewöhnliche Ergebnisse mit sich Es wurde beispielsweise gefunden, dass beim Isomerisierender 65-Säuresalze die Umwandlungsreaktion hochgradig selektiv dahingehend ist, dass sehr wenig Nebenprodukte durch Nebenreaktionen gebildet werden, wie Bildung von Humulinsäuren. Überdies erfolgt bei Durchführung der Isomerisierung unter den milden Verfahrensbedingungen der Erfindung nur sehr wenig Umsetzung zwischen den GL-Säuren und anderen Hopfenbestandteilen, beispielsweise ß-Säuren oder Lupulonen. Dies steht im Gegensatz zu bekannten Methoden, welche verhältnismässig scharfe Verfhrensbe-Bedingungen erfordern.The isomerization of the protective salts of the C 14 acids is surprising and unusual results with it. For example, it has been found that when Isomerizing 65-acid salts make the conversion reaction highly selective in that is that very few by-products are formed by side reactions, such as formation of humulinic acids. In addition, when carrying out the isomerization takes place under the mild process conditions of the invention very little conversion between the GL acids and other hop components, for example ß-acids or lupulones. This is in contrast to known methods, which are relatively strict procedural conditions require.

Die mit diesem Isomerisierungsverfahren erhaltenen Ergebnisse zeigen, dass eine 80 %ige oder grössere Umwandlung der Ausgangs- 1-säuren zu den isomerisierten Produkten erfolgt. Ein wichtiger Aspekt ist, dass nur verhältnismässig kleine Mengen der Säuren verloren gehen oder nicht isoliert werden können. Es sei auch darauf hingewiesen, dass von den während des vorliegenden Verfahrens nicht isomerisierten Mengen an OC-sAuren ein beträchtlicher Teil schliesslich im Braukessel umgewandelt wird.The results obtained with this isomerization process show that an 80% or greater conversion of the starting 1-acids to the isomerized Products. An important aspect is that only relatively small amounts the acids are lost or cannot be isolated. It is also on it noted that of those not isomerized during the present process A considerable part of the quantities of OC acids is finally converted in the brewing kettle will.

Somit ermöglicht das Verfahren einen sehr hohen Grad der Wirksamkeit in der Anwendung der9C-Säuren, die ursprünglich im Ausgangsmaterial enthalten waren.The method thus enables a very high degree of effectiveness in the use of the 9C acids originally contained in the starting material.

Die Stufe zur Stabilisierung des Hopfens gegen Lichtempfindlichkeit wird im allgemeinen anschliessend an die Isomerisierung des Hopfens durchgeführt. Das Hydrid eines zweiwertigen Metalles wird innig mit dem isomerisierten Hopfen bei Zimmertemperatur oder bei einer erhöhten Temperatur im Bereich von 40 bis 100"C für eine Zeitspanne von 3 bis 30 Minuten gemischt. Wenn die Metallhydridverbindung die Isomerisierungsreaktion nicht s-tört, kann sie auch zum Hopfen vor oder während der Isomerisierungsstufe zugegeben werden. Es bestehtkein Erfordernis oder keine Notwendigkeit zur Extraktion der Hydridverbindung oder irgend eines Reaktionsnebenproduktes davon aus dem behandelten Hopfen. Daher ist ein Hauptvorteil der Verwendung des Hydrid als Reduktionsmittel, dass die Extraktions- oder Abtrennstrufen nicht erforderlich sind.The step to stabilize the hops against photosensitivity is generally carried out after the isomerization of the hops. The hydride one divalent metal becomes intimate with the isomerized Hops at room temperature or at an elevated temperature in the range of 40 to 100 "C for a period of 3 to 30 minutes. When the metal hydride compound the isomerization reaction does not interfere, it can also be used for hops before or during added to the isomerization stage. There is no requirement or none Need for extraction of the hydride compound or any reaction by-product of which from the treated hops. Hence, a major benefit of using the Hydride as a reducing agent that the extraction or separation stages are not required are.

Im allgemeinen eignen sich Metallhydrid-Reduktionsmittel, welche Metalle enthalten, die sich zur Verwendung in Lebensmittelprodukten eignen und die unter milden Reaktionsbedingungen aktiv genug sind, um die Iso--t-säuren zu reduzieren. Zu den Hydriden zweiwertiger Metalle, die sich als Reduktionsmittel für die Iso-ct-säuren eignen, gehören Calciumhydrid und Magnesiumhydrid, die allein oder in Mischung verwendet werden können. Im allgemeinen sind diese Metallhydridverbindungen verhältnismässig billig und im Handel in Form von trockenen Pulvern orhältlich, welche leicht mit dem Hopfen gemischt werden können. Die kleine Menge an im Hopfen vorhandener Feuchtigkeit reicht aus, um das Hydrid geeignet mit den Iso-dC-säuren reagieren zu lassen.In general, metal hydride reducing agents which are metals are suitable that are suitable for use in food products and that are included under mild reaction conditions are active enough to reduce the iso-t-acids. Among the hydrides of divalent metals, which act as reducing agents for the iso-ct-acids Suitable include calcium hydride and magnesium hydride, used alone or in mixture can be. In general, these metal hydride compounds are proportionate cheap and commercially available in the form of dry powders which are easy to use can be mixed with the hops. The small amount of moisture present in the hops is sufficient to allow the hydride to react appropriately with the iso-dC-acids.

Die Hydridverbindung wird in einer stöchiometrischen Menge zugegeben, die ausreicht, um mit den vorliegenden isomerisierten (X-Säuren zu reagieren. Ein bevorzugter Bereich ist etwa 0,3 bis etwa 3 Gew-% Metallhydrid, bezogen auf das Gewicht des Hopfenpulvers. Ob die Hydridverbindung im Überschuss über die molare Menge an vorhandenen Iso-§ säuren zugegeben werden soll, hängt von den Reaktionsbedingungen und der Wirtschaftlichkeit des Verfahrens ab, wobei die Kosten der chemischen Behandlung der verbesserten Lichtstabilität, die für ein besonderes Endprodukt erwünscht ist, gegenübergestellt werden müssen.The hydride compound is added in a stoichiometric amount, which is sufficient to react with the isomerized (X-acids. A preferred range is about 0.3 to about 3 wt% metal hydride based on the Weight of the hop powder. Whether the hydride compound is in excess over the molar Amount of iso-acids present to be added depends on the reaction conditions and the cost-effectiveness of the process, being the cost the chemical treatment of the improved light stability necessary for a special End product you want must be contrasted.

In der beigefügten Zeichnung ist ein schematisches Diagramm einer bevorzugten Ausführungsform gemäss der Erfindung gezeigt.In the accompanying drawing is a schematic diagram of a preferred embodiment shown according to the invention.

Im folgenden wird eine bevorzugte Ausführungsform beschrieben. Die Erfindung eignet sich besonders zur Verwendung bei der Pelletisierung von Hopfen als Vorbereitung für das Brauen und sie kann leicht in den Pelletisierungsarbeitsgang unter Verwendung herkömmlicher Einrichtungen integriert werden.A preferred embodiment will now be described. the The invention is particularly suitable for use in the pelletization of hops as preparation for brewing and it can easily be added to the pelletizing operation can be integrated using conventional facilities.

Als Beispiel wird unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung von Hopfenpulver ausgegangen, dasc9L'-Säuren und ß-Säuren enthält und von Hopfen erhalten wurde. Der Hopfen kann nach irgend einer der bekannten Arbeitsweisen zur Bildung eines Hopfenpulvers verarbeitet werden, das °C-Säuren entweder in konzentrierten Form oder in Kombination mit den anderen Hopfenbestandteilen enthält.As an example, reference is made to the accompanying drawing of FIG Started out from hops powder, which contains C9L 'acids and β-acids and obtained from hops became. The hops can be formed in any of the known ways a hop powder can be processed, the ° C acids either in concentrated Contains form or in combination with the other hop components.

Zum Beispiel kann Hopfenpulver im typischen Fall etwa 9 Gew.-% der CC-Säuren enthalten, wenn es durch eine Standardverarbeitung mit Hammermühlen oder Mahlen gebildet wird. Wenn eine Konzentrierungsarbeitsweise durchgeführt wird, wie sie in den oben beschriebenen US-PS 2 833 652 oder 3 787 586 beschrieben ist, kann das Hopfenpulver bis zu 21 Gew.-% oder mehr an Gt-Säuren enthalten. In jedem Fall enthält das Hopfenpulver typischer Weise etwa 6 bis etwa 15 % Gew.-% Wasser.For example, hop powder can typically contain about 9% by weight of the Contain CC acids when it is processed through a standard hammer mill or Grinding is formed. When performing a concentration procedure, such as it is described in U.S. Patents 2,833,652 or 3,787,586 described above the hop powder contain up to 21% by weight or more of Gt acids. In any case The hop powder typically contains about 6 to about 15% by weight of water.

Ein typischer Oxidzusatz zur Verwendung in diesem Verfahren ist ein Gemisch von gleichen Anteilen von Calciumoxid und Magnesiumoxid in einer Gesamtmenge von 0,5 bis 3 Gew.-% des Hopfenpulvers. Kleinere Mengen des Oxidzusatzes sind erforderlich, wenn diese Materialien feiner vermahlen sind. Es wird in den Mischer 4 eingeführt, und der Inhalt des Mischers wird gründlich und innig vermischt, bis eine gleichmässige bleibende Mischung erhalten ist. Gewünschtenfalls kann eine kleine Menge, beispielsweise 5 bis 15 Gew.-%, eines niederen Alkanols, z.B. Methanol, Äthanol, Propanol oder dergleichen ebenfalls in den Mischer gegeben und mit dem Hopfenpulver und dem Metalloxid oder den Metalloxiden gemischt werden. Nach dem Mischen wird sich das Gemisch eine ausreichende Zeit zur Stabilisierung und zur Initilerung der Stabilisierungsreaktion überlassen. Das Gemisch kann wahlweise auf eine Temperatur von etwa 750C erwärmt werden,was dazu neigt, die zum Auftreten der Reaktion erforderliche Zeit zu verkürzen.A typical oxide additive for use in this process is a Mixture of equal proportions of calcium oxide and magnesium oxide in a total amount from 0.5 to 3% by weight of the hop powder. Smaller amounts of the Oxide addition are required when these materials are finely ground. It will be in the Mixer 4 is inserted and the contents of the mixer are mixed thoroughly and intimately, until a uniform permanent mixture is obtained. If desired, a small amount, e.g. 5 to 15% by weight, of a lower alkanol, e.g. methanol, Ethanol, propanol or the like also added to the mixer and with the Hop powder and the metal oxide or metal oxides are mixed. After this Mixing will give the mixture sufficient time to stabilize and to Leave the stabilization reaction to initiate. The mixture can optionally be based on a temperature of about 750C, which tends to lead to the occurrence of the Shorten response time required.

Calciumhydrid in einer Menge von 0,5 bis 1,5 Gew.-% des Hopfenpulvers wird dem Gemisch entweder im Mischer 4 oder in einem getrennten Reaktionsgefäss, zu welchem das Gemisch transportiert wird (nicht gezeigt) zugefügt. Das Calciumhydrid und die Mischung werden vermischt um dem Calciumhydrid den Rontakt mit den vorliegenden tSC-Säuren und isomerisierten At-Säuren zu gestatten. Während oder anschliessend an dieses Mischen kann Wärme angewandt werden, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen.Calcium hydride in an amount of 0.5 to 1.5% by weight of the hop powder is added to the mixture either in mixer 4 or in a separate reaction vessel, to which the mixture is transported (not shown) is added. The calcium hydride and the mixture is mixed to allow the calcium hydride to come into contact with the present Allow tSC acids and isomerized At acids. During or afterwards heat can be applied to this mixing to increase the rate of the reaction raise.

Nach diesem Mischen wird das Gemisch durch die Leitung 6 in die Pelletpresse 8 geführt, wo kurz Druck angewandt und die Mischung dadurch in Tabletten oder Pellets gepresst wird. Während der Pelletbildung wird Wärme in einem Ausmass erzeugt, dass die Temperatur auf etwa 50 bis 75"C für einige Sekunden vor der Entfernung der Pellets aus der Presse ansteigen gelassen wird. Dies beendet praktisch sowohl die Isomerisierung als auch die Hydrierung derQ-Säuren. Die allgemeine Pelletisierungstechnik empfiehlt die Steuerung der während der Pelletisierung erzeugten Wärme. Die gleiche Steuerung zur Beschränkung der Verschlechterung von Hopfenbestandteilen ist im Verfahren der vorliegenden Erfindung nicht nötig.After this mixing, the mixture is fed through line 6 into the pellet press 8, where briefly pressure is applied and the mixture thereby in tablets or pellets is pressed. During pellet formation, heat is generated to an extent that the temperature to about 50 to 75 "C for a few seconds before removing the pellets is allowed to rise from the press. This practically both ends the isomerization as also the hydrogenation of the Q-acids. The general pelletizing technique recommends control of the heat generated during pelletization. The same controls to limit the deterioration of hops constituents is in the process of present invention is not necessary.

Gewünschtenfalls kann Kohlendioxid in einem kontinuierlichen Strom vom Druckzylinder 10 durch die Regulierpumpe 12 in die Presse 8 geführt werden, um eine Schutzgasdecke über der Pelletdüse zu bilden und einen Spülstrom unter der Pelletdüse während der Pelletbildung.If desired, carbon dioxide can be added in a continuous stream are fed from the pressure cylinder 10 through the regulating pump 12 into the press 8, to form a protective gas blanket over the pellet nozzle and a purge flow under the Pellet nozzle during pellet formation.

Die Pellets 13 werden von der Pelletpresse 8 auf einem kontinuierlich laufenden Band 14 dem Kühler 16 zugeführt.The pellets 13 are from the pellet press 8 on a continuously running belt 14 fed to the cooler 16.

Das laufende Band kann isoliert sein um den Pellets die Beibehaltung ihrer erhöhten Temperatur für ausreichende Zeit zu gestatten, um die Endstabilisierung vollständig ablaufen zu lassen.The running belt can be insulated around the retention of the pellets their elevated temperature for sufficient time to allow the final stabilization to run completely.

Sowohl während der Reaktion mit den Oxidenals auch später während der Reaktion mit Hydriden können Variable, wie Temperatur des Hopfens, Geschwindigkeit des Wärmeverlustes und die Aufrechterhaltungszeit bevor die Produkte der nächsten Stufe zugeführt werden für die Wahl der optimalen Vorrichtungs- und Verfahrensbedingungen in Betracht gezogen werden.Both during the reaction with the oxides and later during The reaction with hydrides can be variables, such as temperature of the hops, speed of heat loss and the retention time before the products of the next Stage are fed for the choice of the optimal device and process conditions be considered.

Vom Band 14 werden die Pellets dem Kühler 16 zugeführt.The pellets are fed from the belt 14 to the cooler 16.

Die gekühlten Pellets gehen aus dem Kühler 16 auf ein Förderband 18 und werden zur Verpackung abtransportiert.The cooled pellets leave the cooler 16 on a conveyor belt 18 and are transported away for packaging.

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung ist es vorteilhaft, den Metalloxidzusatz und den Metallhydridzusatz gleichzeitig dem Hopfen zuzusetzen. Es wurde gefunden, dass die Reaktion des Hopfens einschliesslich der Säuren mit dem Metalloxid eine bevorzugte Reaktion ist, im Vergleich zur Reaktion der Metallhydride mit dem Hopfen. Daher wurde gefunden, dass die Metalloxide und Metallhydride gleichzeitig in das Reaktionsgefäss gegeben werden können. Das Gemisch wird bei den geeigneten Reaktionsbedingungen für die gewünschte Reaktionsrate gehalten und es wird zuerst die. Isomerisierungsreaktion ablaufen und dann die gewünschte Reduktionsreaktion.In another embodiment of the invention, it is advantageous add the metal oxide additive and the metal hydride additive to the hops at the same time. It was found, that the reaction of the hops inclusive of the acids with the metal oxide is a preferred reaction as compared to the reaction the metal hydrides with the hops. Therefore, it was found that the metal oxides and Metal hydrides can be added to the reaction vessel at the same time. The mixture is maintained for the desired reaction rate under the appropriate reaction conditions and it will be the first. Isomerization reaction proceed and then the desired Reduction reaction.

Unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung und gemäss dieser Ausführungsform der Erfindung können sowohl Metalloxid(e) als auch Metallhydrid(e) dem Hopfen im Mischer 4 zugesetzt werden. Der Inhalt des Mischers wird gründlich und innig gemischt bis eine gleichmässige beständige Mischung erhalten ist. Zu diesem Zeitpunkt kann gewünschtenfalls eine kleine Menge eines niederen Alkanols, wie oben erörtert, ebenfalls in den Mischer gegeben und mit dem Hopfenpulver und den Metalloxiden und -hydriden gemischt werden. Nach dem Mischen wird das Gemisch durch die Leitung 6 direkt in die Pelletpresse 8 geführt, wo kurz Druck angewandt und die Mischung dadurch In Tabletten oder Pellets gepresst wird. Während des Pelletisierungsarbeitsganges beginnt die Isomerisierung der OC-Säuren im Hopfenpulver und die Reduktion der gebildeten isomerisierten Säuren aufzutreten. Nach dem Pelletisieren können die Pellets bei einer erhöhten Temperatur ausreichende Zeit gehalten werden, um die Isomerisierungs-und Reduktionsreaktionen vollständig ablaufen zu lassen.With reference to the accompanying drawing and according to this embodiment of the invention can both metal oxide (s) and metal hydride (s) in the hops Mixer 4 can be added. The contents of the mixer are mixed thoroughly and intimately until an even, stable mixture is obtained. At this point you can if desired, a small amount of a lower alkanol, as discussed above, also put in the mixer and with the hop powder and the metal oxides and hydrides be mixed. After mixing, the mixture is directly in through line 6 the pellet press 8 out, where briefly pressure is applied and the mixture thereby In Tablets or pellets is pressed. Begins during the pelletizing cycle the isomerization of the OC acids in the hop powder and the reduction of those formed isomerized acids occur. After pelletizing, the pellets can be used at an elevated temperature sufficient time to be maintained to the isomerization and Allow reduction reactions to run completely.

Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung.The following example illustrates the invention.

Beispiel Ein Hopfenpulver wird durch Mahlen mit der Hammermühle gebildet.Example A hop powder is formed by grinding with a hammer mill.

Magnesiumoxid in einer Menge von 0,75 Gew.-% des Hopfenpulvers wird in einen Mischer eingeführt und innig mit dem Hopfenpulver gemischt bis eine einheitliche Mischung vorliegt. Das Mischen erzeugt etwas Wärme, was zu einer Temperatursteigerung der gemischten Produkte führen kann.Magnesium oxide in an amount of 0.75% by weight of the hop powder introduced into a mixer and intimately mixed with the hop powder until uniform Mixture is present. The mixing creates some heat, resulting in an increase in temperature of mixed products.

Nach einer Zeitspanne von 15 Minuten wird Calciumhydrid in einer Menge von 0,70 Gew.-W des Hopfenpulvers zugesetzt und das Gemisch wird wieder innig im Mischer gemischt, bis eine gleichmässige Mischung erhalten ist.After a period of 15 minutes, calcium hydride is added in an amount of 0.70 wt. W of the hop powder added and the mixture is again intimately in the Mixer mixed until an even mixture is obtained.

Hopfenpellets wurden dann 1. als Vergleich direkt aus dem anfänglichen Hopfenpulver ohne irgendwelche Zusätze, 2. dem isomerisierten Hopfenpulver nach Mischen mit dem Magnesiumoxid und 3. dem reduzierten isomerisierten Hopfenpulver nach Behandlung mit Magnesiumoxid und anschliessend mit Calciumhydrid gebildet.Hop pellets were then 1. as a comparison directly from the initial one Hop powder without any additives, 2. after the isomerized hop powder Mix with the magnesium oxide and 3. the reduced isomerized hop powder formed after treatment with magnesium oxide and then with calcium hydride.

Der Gehalt an tvU-Säuren, Iso- Ct-säuren und reduzierten Iso- i)C-säuren wurde in jeder Sorte der gebildeten Pellets gemessen. Die Ergebnisse dieser Messungen sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben.The content of tvU acids, iso-Ct acids and reduced iso i) C acids was measured in each kind of the formed pellets. The results of these measurements are shown in the table below.

Tabelle Bestandteil Kontrollpellet Iso-Pellet Reduziertes (keine Zusätze) (+ 0,75 % MgO) Iso-Pellet (+ 0,75 % MgO + 0,70 % CaH2) -5t -Säuren 6,8 0,6 0,4 Iso-.X-säuren 0 6,7 0,7 reduzierte Iso- -TX--säuren 0 0 5,8 Mittels dieser bevorzugten Arbeitsweise werden grössenordnungsmässig 80 Gew.-% oder mehr der im Hopfenpulver vor der Behandlung vorliegenden OC-Säuren in die gewünschten Iso- 0säuren überführt, ohne merkliche Verluste anOC-Säuren oder Iso-st-säuren während der Verarbeitung. Grössenordnungsmässig 85 % der gebildeten Iso-OL'-säuren werden in das reduzierte Iso-65-säurenderivat überführt. Table component control pellet iso-pellet reduced (none Additives) (+ 0.75% MgO) Iso-Pellet (+ 0.75% MgO + 0.70% CaH2) -5t -acids 6.8 0.6 0.4 Iso-.X acids 0 6.7 0.7 Reduced iso -TX acids 0 0 5.8 By means of these The preferred mode of operation is on the order of 80% by weight or more of the im Convert hop powder into the desired iso acids before the treatment transferred without noticeable losses of OC acids or iso-st acids during processing. On the order of magnitude of 85% of the iso-OL'-acids formed are converted into the reduced Iso-65 acid derivative transferred.

Das Verfahren der Erfindung kann auch unter Verwendung anderer Arbeitsweisen zur Verarbeitung von Hopfen für das Brauen durchgeführt werden. Zum Beispiel kann nach Bildung einer innigen Mischung von Hoptenpulver und Magnesium- und/oder Calciumoxid, gegebenenfalls eine kleine Menge an Alkohol, z.B. Methanol, zugefügt werden. Die Mischung kann mässig erhitzt werden, beispielsweise auf eine Temperatur von etwa 40 bis 1000C und auf dieser Temperatur für kurze Zeit, beispielsweise etwa 5 bis etwa 60 Minuten gehalten werden, während die Isomerisierung erfolgt, und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt werden. Eine ähnliche wahlweise Erhitzungsstufe kann nach der Hydridbehandlungsstufe angewandt werden.The method of the invention can also be carried out using other techniques for processing hops for brewing. For example can after formation of an intimate mixture of hop powder and magnesium and / or calcium oxide, a small amount of alcohol, e.g., methanol, may be added if necessary. the Mixture can be heated moderately, for example to a temperature of about 40 to 1000C and at this temperature for a short time, for example about 5 to held for about 60 minutes while the isomerization occurs, and then up Room temperature. A similar optional heating stage can be used can be applied after the hydride treatment stage.

Es ist für den Fachmann ersichtlich, dass auch andere Abänderungen und Variationen des erfindungsgemässen Verfahrens im Hinblick auf die obigen Ausführungen möglich sind. Es ist ebenso ersichtlich, dass Abänderungen in den besonderen hier beschriebenen Ausführungsweisen gemacht werden können, ohne sich vom Erfindungsgedanken zu entfernen.It will be apparent to those skilled in the art that other modifications can also be made and variations of the method according to the invention with regard to the above statements possible are. It can also be seen that changes are made in the particular here described Modes of execution can be made without looking to remove from the inventive idea.

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Claims

Method for the preparation of hops for brewing purposes 1. Process for the preparation of hops in order to stabilize the same, including the contained humulones or CC acids against degradation and photosensitivity, characterized in that a) hops or hop extracts of such a treatment subjects that at least a substantial part of the J-acid content of the same in isomerized Gt acid is converted, b) containing the isomerized OQ acid Hops or hop extracts with a metal hydride compound under conditions which chemical reduction of the isomerized OQ acids are suitable brings, using a metal hydride with a metal that is monovalent or is divalent and suitable for use in food, and c) the mixture of hops or hop extracts and metal hydride under reaction conditions holds that are suitable to enable the hops and the acidity to stabilize, and d) optionally pelletized at the same time or subsequently.

2. The method according to claim 1, characterized in that for Isomerization a) Hops or hop extracts with one or more metal oxide (s) intimately mixes with bivalent metal and suitability for food and aa) this Mixture of hops or hop extracts and oxide under suitable reaction conditions for converting at least a substantial part of the Ct acids into isomerized CX acids holds.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that Hops or hop extracts in the form of a hop powder produced by grinding hops can be used.

4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that Hops or hop extracts are used in the form of a concentrated hop powder will.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the temperature of the mixture of hops or hop extract with metal hydride and / or metal oxide during at least part of the contact and / or hold time is increased.

6. The method according to claim 5, characterized in that on one Temperature in the range of about 40 to 100 "C is increased.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that calcium hydride, magnesium hydride or a mixture thereof is used as the metal hydride will.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the metal hydride in a stoichiometric amount to react with the im Hops or hops extract present isomerized acid is present.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that the metal hydride in an amount of 0.3 to 3 wt .-%, based on the hop weight or hop extract weight is available.

10. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in, that calcium oxide, magnesium oxide or a mixture thereof is used as the metal oxide will.

11. ¢ Method according to one of claims 1 to 6 and 10, characterized in that that the metal oxide in an amount of 0.5 to about 3 wt .-%, based on hops or hop extract is present.

12. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that a small amount of a lower alkanol necessary to form a solution of the Hops or hop extract or the C-acids thereof is insufficient in which is added to the first stage.

13. The method according to claim 12, characterized in that the lower Alkanol, methanol, ethanol, propanol or a mixture thereof is used.

14. The method according to any one of the preceding claims, characterized in, that in the last stage, when holding the mixture of hops or hops extract with metal hydride for stabilization or chemical reduction, pelletized at the same time will.

15. The method according to claim 1, or 2 and 14, characterized in that that the mixture of hops or hop extract and metal oxide and hydride just below Pressure is brought into pellet form and heat is also generated in order to initiate the reduction reaction to accelerate the isomerized 7-acids in hops or hop extract and the Pellets removed from the pressurization and the reaction proceed to termination is left.

16. The method according to claim 1 or 2 and 5, characterized in that that the temperature of the mixture of hops and metal oxide during a part the mix level and the hold level increased.

17. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that that a) the contact of the hops or hop extract with metal oxide and metal hydride takes place simultaneously and b) the components are intimately mixed and c) the mixture of hops or hop extract and oxide under suitable reaction conditions for Stabilization of the hops and derct acids is maintained.

18. The method according to claim 17, characterized in that the Temperature of the mixture of hops or hop extract and oxide and hydride on the Increased range from about 40 to about 100 ° C.

19. The method according to claim 17, characterized in that during the holding stage c simultaneously performs pelletization.

20. The method according to any one of the preceding claims1, characterized in that that the isomerized stabilized hop product or the pellets formed, optionally after a holding time at an elevated temperature, without active cooling lets cool down.

21. The method according to claim 1 to 19, characterized in that the isomerized stabilized hop product or the pellets, optionally after a holding time at elevated temperature, subjected to active cooling.

22. Application of the process according to claims 1 to 21 to the isomerization of CY acids.