DE2830836C2 - Method of making a suede-like fabric - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines wlldlederartlgen, aufgerauhten, gewebten Stoffs oder Wirkstoffs, der besonders feine Fäden eines Monofllament-Titers von mehr als 0,00011 dtex und eine Polyurethanimprägnierung aufweist, wobei mindestens eine Oberfläche des erhaltenen Stoffs poliert wird.The invention relates to a method of manufacture of a leather-like, roughened, woven fabric or active ingredient, the particularly fine threads of a Monofillament titers greater than 0.00011 dtex and one Has polyurethane impregnation, wherein at least one surface of the fabric obtained is polished.
Bisher Ist es bekannt gewesen, einen wildlederartigen Stoff durch Aufbringen eines elastischen Polymerisats, Insbesondere eines Poiyurethanpolymerisats, auf ein aufgerauhtes Gewebe mit besonders feinen Fäden herzustellen. So far it has been known to be a suede-like Substance by applying an elastic polymer, in particular a polyurethane polymer, to a roughened Manufacture fabric with particularly fine threads.
Die US-PS 38 65 678 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines wildlederartigen, aufgerauhten, gewebten ίο Stoffs, wonach unter anderem ein gewebter Stoff hergestellt wird, dessen Schuß ein Garn darstellt, das aus einem Bündel besonders feiner Fäden besteht, die wiederum aus einem Verbundfaden des »Insel-in-See«-Typs aufgebaut sind. Der Monefilament-Titer der besonders feinen Fäden liegt zwischen 0,00011 und 0,44 dtex. Die Kette stellt ein Falschdrahttexturgarn oder ein unter Umständen gekräuseltes Verbundgarn dar. Die Oberfläche des gewebten Stoffs wird aufgerauht. Der aufgerauhte Stoff wird mit einer Emulsion oder einer Lösung eines Polyurethanpolymerisats in einem organischen Lösungsmittel imprägniert.The US-PS 38 65 678 describes a process for the production of a suede-like, napped, woven ίο Stoffs, according to which, among other things, a woven fabric is made is whose weft is a yarn that consists of a bundle of particularly fine threads, which in turn are made up of a composite thread of the "island-in-sea" type. The monefilament titer of the particularly fine threads is between 0.00011 and 0.44 dtex. The chain puts a false twist textured yarn or under The surface of the woven fabric is napped. The roughened one Substance is made with an emulsion or a solution of a polyurethane polymer in an organic one Solvent impregnated.
Die US-PS 40 51 287 beschreibt ebenfalls einen wildlederähnlichen, gewebten Stoff oder Wirkstoff, der hergestellt wird, indem eine Lösung eines Polyurethanpolymerlsats auf einen aufgerauhten, gewebten Stoff oder Wirkstoff aufgetragen wird, der besonders feine Fäden enthält, die mittels hohler Verbundfasern erhalten werden. Die mit Hohlräumen versehenen Verbundfäden werden aus mindestens vier alternativ angeordneten Bestandteilen aus fadenbildendem Polyester und fadenbildendem Polyamid aufgebaut, die wechselseitig (nebeneinander) aneinander haften und einen zentralen Hohlraum aufweisen und sich zur Ausbildung eines röhrenförmigen Körpers entlang der Längsachse des Fadens erstrecken.The US-PS 40 51 287 also describes a suede-like, woven fabric or active ingredient made from a solution of a polyurethane polymer is applied to a roughened, woven fabric or active substance that contains particularly fine threads, obtained by means of hollow composite fibers. the Composite threads provided with cavities are made up of at least four alternatively arranged components made up of thread-forming polyester and thread-forming polyamide, which are mutually (side by side) next to each other adhere and have a central cavity and to form a tubular body extend along the longitudinal axis of the thread.
Nach obigem Stand der Technik wird das Polyurethanpolymerisat in Form einer Lösung In einem organischen Lösungsmittel oder In Form einer wäßrigen Emulsion verwendet. Der Einsatz des Polyurethanpolymerisats In Form einer Lösung führt Im Hinblick auf erforderliche Umwelt- bzw. Umgebungskontrollen zu Schwierigkelten bei der Herstellung und bei der Behandlung des Abfalllösungsmittels. Die Verwendung einer wäßrigen Emulsion des Polyurethanpolymerisats zeigt den Nachteil der Neigung des Polyurethanpolymerisats zur Koagulation und zur Gummierung auf den Rollen. Schließlich hat die wäßrige Emulsion eine schlechte Emulslonsstabllltät, was für den Imprägnierprozeß nachteilig Ist. Auch die Verfahrensprodukte sind bezüglich der zu fordernden physikalischen Eigenschaften verbesserungsbedürftig. So Ist es schwierig, die Rückstoßelastizität und die Knitterfestigkeit des aufgerauhten, gewebten Stoffs oder Wirkstoffs In dem erwünschten Umfange zu verbessern. Das geht darauf zurück, daß die Imprägnierung mit dem Polyurethanpolymerisat, das In dem Stoff ein hohes Molekulargewicht aufweist, nicht gleichmäßig durchführbar 1st. Wenn ein Polyurethanpolymerisat In einer hochkonzentrierten Lösung oder Emulsion eingesetzt wird, z. B. In einer Emulsion mit mehr als 5 Gew.-96 des Polyurethanpolymerisats, dann zeigt die aufgerauhte Oberfläche des Stoffs papierähnliches Verhalten. Daraus resultiert ein stark verschlechterter Schreibeffekt, der ein beachtliches Kennzeichen wildlederartiger, aufgerauhter, gewebter Stoffe oder Wirkstoffe Ist.According to the above prior art, the polyurethane polymer in the form of a solution in an organic solvent or in the form of an aqueous emulsion used. The use of the polyurethane polymer in the form of a solution leads to the necessary Environmental controls on issues with the manufacture and treatment of the waste solvent. The use of an aqueous emulsion of the polyurethane polymer shows the disadvantage of Tendency of the polyurethane polymer to coagulate and to gum on the rollers. After all, the aqueous emulsion has poor emulsion stability, which is disadvantageous for the impregnation process. Also the Process products are in need of improvement with regard to the required physical properties. So It is difficult to have the recoil resilience and the wrinkle resistance of the napped woven fabric or active ingredient To the extent desired. That goes back to the fact that the impregnation with the polyurethane polymer, the in the substance a high Has molecular weight, is not uniformly feasible. If a polyurethane polymer in a highly concentrated solution or emulsion is used, e.g. B. In an emulsion with more than 5 wt Polyurethane polymer, then the roughened surface of the fabric shows paper-like behavior. From it the result is a greatly impaired writing effect, which is a is a considerable characteristic of suede-like, roughened, woven fabrics or active substances.
Die DE-OS 25 55 741 befaßt sich mit einem Verfahren der eingangs beschriebenen Art. Eine Imprägnierung soll mit einem üblichen, für die Endverarbeitung geeigneten Kunstharz vorgenommen werden. Bevorzugt soll daher die Kunstharzendbearbeitung durch Imprägnierung desDE-OS 25 55 741 deals with a method of the type described at the outset. Impregnation should be carried out with a customary, suitable for final processing Resin can be made. Preference should therefore be given to finishing the synthetic resin by impregnating the
Gewebes mit einer Lösung oder Emulsion elastischer Polymerisate oder sogenannter Elastomerer erfolgen, beispielsweise mit natürlichem Gummi, synthetischem Gummi, Acrylonitril-Butadlen-Mlschpolymerisatgummi, Polychloroprengummi, Styrol-Butadlen-Mischpolymergummi, Polybutadlengummi und dergleichen. Die nach diesem bekannten Verfahren erhältlichen Produkte sind bezüglich der bei einem wildlederartigen Stoff oder Wirkstoff anzustrebenden physikalischen Eigenschaften ebenfalls verbesserungsbedürftig.Tissue made with a solution or emulsion of elastic polymers or so-called elastomers, for example with natural rubber, synthetic rubber, acrylonitrile butadlene mixed polymer rubber, Polychloroprene rubber, styrene-butadlene mixed polymer rubber, Polybutadlene rubber and the like. The products obtainable by this known process are with regard to the physical properties to be striven for in a suede-like fabric or active substance as well needs improvement.
Die JP-OS 1 55 794/75 und 1 08 395/75 beschreiben ein Urethanprepolymerlsat, das mittels Bisulfiten blokkierte Isocyanatgruppen aufweist. Des weiteren wird in diesen Literaturstellen beschrieben, daß die Urethanprepolymerlsate in wgßriger Flüssigkeit gute Stabilität zeigen. Entsprechend tritt bei der Durchführung des Verfahrens zur Imprägnierung des Stoffes keine Gummierung ein. Herkömmlicher gewebter Stoff oder herkömmlicher Wirkstoff, der mit diesem Prepolymerlsat behandelt worden ist, zeigt verbesserte Rückstc'telastizität, Knitterfestigkeit und Beständigkeit gegen Schrumpfen. Dennoch befassen sich die JP-OS nicht mit der Verwendung dieser Urethanprepolymorlsate auf einem aufgerauhten, gewebten oder gewirkten Stoff, der besonders feine Fäden aufweist, noch wird eine derartige Verwendung durch sie nahegelegt.JP-OS 1 55 794/75 and 1 08 395/75 describe a urethane prepolymer which blocked by means of bisulfites Has isocyanate groups. Furthermore, it is described in these literature references that the urethane prepolymer show good stability in aqueous liquid. Correspondingly occurs when performing the procedure no rubber coating to impregnate the fabric. Conventional woven fabric or more conventional Active ingredient that has been treated with this prepolymer shows improved resilience, Wrinkle resistance and resistance to shrinkage. However, the JP-OS does not deal with the use this urethane prepolymorlsate on a roughened, woven or knitted fabric which has particularly fine threads, nor is such a use suggested by them.
Zwar wird In der US-PS 40 39 517 die Imprägnierung von herkömmlichen Geweben oder Gewirken mit einem Urethanprepolymerlsat beschrieben, wodurch Vorteile auftreten sollen. Das Urethanprepolymerlsat soll aber auch noch verschiedenen anderen Anwendungsbereichen zugeführt werden. So soll auch die Behandlung von Ηοίζ, Papier, faserigem Material, natürlichem und synthetischem Gummi, Kunststoffen, Urethanschaumstoffen, Metallen und Glas u. dgl. In Betracht kommen. Für den Anwendungsfall des Wildleders wird angegeben, daß das fertige Produkt verbesserten Griff, Steifigkeit, Biegerückfederung, Beständigkeit gegen Schrumpfen, Formbeständigkeit und geringere Pillenbildung zeigt. Dennoch sind die erwähnten physikalischen Eigenschaften immer noch nicht zufriedenstellend.It is true that in US-PS 40 39 517 the impregnation of conventional woven or knitted fabrics with a urethane prepolymer, creating advantages should occur. The urethane prepolymer should also be used in various other areas are fed. So should the treatment of Ηοίζ, Paper, fibrous material, natural and synthetic rubber, plastics, urethane foams, Metals and glass and the like come into consideration. For the application of the suede it is stated that the finished product improved grip, rigidity, flexural springback, resistance to shrinkage, dimensional stability and shows lower pilling. However, the physical properties mentioned are still there not satisfactory.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das eingangs beschriebene Verfahren so zu verbessern, daß das Verfahrensprodukt verbesserte Eigenschaften aufweist, insbesondere Verbesserungen im Hinblick auf die Rückstoßelastizität, Knitterfestigkeit, Beständigkeit gegen Schrumpfen, Sperrigkeit, Oberflächenabrleb, Plllenblldung und den Schreibeffekt zeigt, wobei bei der Durchführung der Impräiinlerungsmaßnahme kein Gummieren auftritt.The invention is based on the task at the outset to improve the described process so that the process product has improved properties, especially improvements in terms of recoil elasticity, Crinkle resistance, resistance to shrinkage, bulkiness, surface abrasion, filleting and shows the writing effect, with no gumming when the impregnation measure is carried out occurs.
Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daßAccording to the invention this object is achieved in that
(1) ein aufgerauhter, gewebter Stoff oder Wirkstoff, der besonders feine Fäden enthält, hergestellt wird, wobei der Monofllament-Tlter der besonders feinen Fäden zwischen 0,00011 dtex und 0,888 dtex liegt,(1) a roughened, woven fabric or active substance that contains particularly fine threads is produced, the monofilament parent being the particularly fine Threads between 0.00011 dtex and 0.888 dtex,
(2) auf den Stoff eine wäßrige Flüssigkeit eines pH-Wertes von 6,0 bis 6,5, gemessen bei 20° C, und mit einem Gehalt an einem hygroskopischen und hitzereaktiven Urethanprepolymerisat mit Isocyanatgruppen, die mittels Bisulfiten blockiert wurden, In einer Trockenmenge von 1 bis 20 Gew.-% des Urethanprepolymerlsats, bezogen auf das Gewicht des Stoffs, aufgetragen und(2) an aqueous liquid with a pH of 6.0 to 6.5, measured at 20 ° C., and on the substance with a content of a hygroscopic and heat-reactive urethane prepolymer with isocyanate groups, which have been blocked by means of bisulfites, In a dry amount of 1 to 20% by weight of the urethane prepolymer, based on the weight of the fabric, applied and
(3) der so behandelte Stoff bei einer Temperatur von 100 bis 180° C zur Bildung des Polyurethanpolymerisats in dem Stoff hitzebehandelt wird.(3) the fabric treated in this way at a temperature of 100 to 180 ° C to form the polyurethane polymer in which the fabric is heat treated.
Durch die Einhaltung dieser erfindungsgemäß gekennzeichneten Verfahrensbedingungen, insbesondere durch Merkmal (2). wird in überraschender Weise eine nicht vorhergesehene Verbesserung der physikalischen Eigenschäften des Verfahrensprodukts erzielt.By adhering to these process conditions characterized according to the invention, in particular by Feature (2). surprisingly, there is an unforeseen improvement in physical properties of the process product achieved.
Das Urethanprepolymerisat, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, hat ein relativ niedriges Molekulargewicht und dringt demzufolge gleichmäßig in den aufgerauhten Stoff ein, wodurch die Rückstoßelastizität und Knltterfestigkeit verbessert werden. Die wäßrige Flüssigkeit des Urethanprepolymerisats, die erfindungsgemäß eingesetzt wird, zeigt auch eine relativ niedrige Viskosität. Entsprechend ist es möglich, den aufgerauhten Stoff mit verbessertem Schreibeffekt zu erhalten.The urethane prepolymer which is used according to the invention has a relatively low molecular weight and consequently penetrates evenly into the napped fabric, thereby increasing the recoil resilience and anti-crushing properties be improved. The aqueous liquid of the urethane prepolymer used according to the invention also shows a relatively low viscosity. Accordingly, it is possible to use the napped fabric with improved To get writing effect.
Der wildlederartige, aufgerauhte, gewebte Stoff oder Wirkstoff, der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbar ist, weist demzufolge einen hervorragenden Schreibeffekt, ausgezeichnete Rückstoßelastizität, vorzügliche Knitterfestigkeit sowie einen Griff und ein Aussehen ähnlich dem natürlichen Wildleder auf.The suede-like, napped, woven fabric or active ingredient produced by the method according to the invention can be produced, accordingly has an excellent writing effect, excellent recoil resilience, excellent Crease resistance as well as a feel and an appearance similar to that of natural suede.
Nachfolgend soil die Erfindung anhand verschiedener Figuren noch näher erläutert werden.The invention will be explained in more detail below with reference to various figures.
Darin bedeutetIn it means
Fig. 1 einen schematischen Querschnitt eines hohlen zusammengesetzten Fadens gemäß der Erfindung,Fig. 1 is a schematic cross-section of a hollow composite thread according to the invention,
Fig. 2 einen schematischen Querschnitt eines zusammengesetzten Fadens des »Insel-ln-See«-Typs, der erfindungsgemäß verwendet wird,Fig. 2 is a schematic cross section of an assembled Thread of the "island-in-sea" type, which is used according to the invention,
Fig. 3a bis 3b erläuternde Skizzen zu einem Verfahren zur Bestimmung der Biegesteifheit und des Erholungsvermögens, 3a to 3b explanatory sketches for a method to determine the bending stiffness and the ability to recover,
Fig. 3c Meßkurve des Instron-Prüfgeräts.Fig. 3c trace of the Instron tester.
Jeder beliebige besonders feine Faden kann bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Als bekannte besonders feine Fäden werden beispielhaft die folgenden genannt:Any particularly fine thread can be used in the present invention. As a well-known The following are examples of particularly fine threads:
(1) Besonders feine Fäden, die durch Aufteilen eines hohlen, zusammengesetzten Fadens In die jeweiligen Bestandteile, wobei der hohle, zusammengesetzte Faden aus mindestens vier abwechselnd angeordneten Bestandteilen aus fadenbildendem Polyester und fadenbildendem Polyamid besteht, die wechselseitig - nebeneinandergelagert - aneinanderheften und einen zentralen Hohlraum erfassen und die sich zur Ausbildung eines röhrenförmigen Körpers entlang der Längsachse des Fadens erstrekken. Dieser Stand der Technik wird z. B. in der US-PS 40 51 287 beschrieben.(1) Particularly fine threads produced by dividing a hollow, composite thread Into the respective components, the hollow, composite thread of at least four alternately arranged components made of thread-forming polyester and thread-forming Polyamide is made up of alternating layers - placed next to each other - sticking together and a central cavity grasp and which extend to form a tubular body along the longitudinal axis of the thread. This prior art is z. B. in US-PS 40 51 287 described.
(2) Besonders feine Fäden, die durch Entfernen eines Matrixpolymerisats aus einem Mikrofäden enthaltenden zusammengesetzten Faden mittels eines Lösungsmittels erhalten werden. Der zusammengesetzte Faden wird dadurch hergestellt, daß mindestens zwei unverträgliche fadenbildende Polymerisate gemischt werden und die erhaltene Mischung zur Fadenform extrudiert wird, wonach der nicht-verstreckte Faden verstreckt wird. Dieses Verfahren wird In der US-PS 33 82 305 beschrieben.(2) Particularly fine threads produced by removing a matrix polymer from a microfiber containing composite thread can be obtained by means of a solvent. The assembled thread will produced in that at least two incompatible thread-forming polymers are mixed and the obtained mixture is extruded to the thread form, after which the undrawn thread is drawn. This Process is described in US Pat. No. 3,382,305.
(3) Besonders feine Fäden, die durch Entfernen mindestens eines Polymerisats aus einem mischversponnenen Faden mittels eines Lösungsmittels erhalten werden.(3) Particularly fine threads that are produced by removing at least one polymer from a mix-spun Thread can be obtained by means of a solvent.
Der mischversponnene Faden wird durch Naß-, Trockenoder Schmelzverspinnen einer Mischung aus zwei oder mehreren Materialien hohen Molekulargewichts hergestellt, was In der US-PS 34 24 604 beschrieben wird.The mixed-spun thread is wet, dry or Melt-spun a mixture made from two or more high molecular weight materials, what in US-PS 34 24 604 is described.
(4) Besonders feine Fäden, die durch Entfernen des See-Bestandteils aus einem stark orientierten zusammengesetzten Faden des »Insel-In-See«-Typs erhalten werden. Der zusammengesetzte Faden des »Insel-in-See«- Typs wird durch gleichzeitiges gemeinsames Verspinnen(4) Particularly fine threads made by removing the sea constituent from a highly oriented composite Thread of the "island-in-sea" type can be obtained. The compound thread of the "island-in-sea" - Type is created by simultaneous spinning together
mindestens zweier verschiedener Polymerisate hergestellt, was In der US-PS 35 62 374 beschrieben wird.at least two different polymers produced, which is described in US Pat. No. 3,562,374.
(5) Besonders feine Fäden, die aus einem zusammengesetzten Faden erhalten werden. Der zusammengesetzte Faden Ist aus einem ersten Polymerisat und einem zweiten Polymerisat aufgebaut, wobei die Polymerisatbestandteile entlang mindestens einer sich längs erstreckenden Kontaktoberfläche, die mindestens eine scharfkantige Ausbildung zeigt, aneinanderheften. Die Polymerisatbestandteile werden ohne weiteres mittels mechanischer Einwirkung getrennt oder es wird ein Bestandteil entfernt, um Filamente zu bilden, die eine scharfkantige Ausbildung haben, was in der US-PS 31 17 362 beschrieben wird.(5) Particularly fine threads that are composed of a Thread can be obtained. The composite thread consists of a first polymer and a second Polymer built up, the polymer components along at least one longitudinally extending Contact surface that has at least one sharp-edged Training shows pinning together. The polymer components are easily separated by mechanical action or it becomes a component removed to form filaments that have a sharp-edged design, which is described in US Pat. No. 3,117,362 will.
(6) Besonders feine Fäden, die entsprechend dem Hochverzugverfahren nach der US-PS 25 78 899 oder irgendeinem anderen bekannten Verfahren zum Hochgeschwlndigkeitsversplnnen erhalten werden.(6) Particularly fine threads, according to the high-draft method according to US Pat. No. 25 78 899 or any other known method of high speed scheduling can be obtained.
Als bevorzugte Polymerisate, die bei der Herstellung der besonders feinen Fäden verwendet werden, sind beispielhaft Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, und Polyamide, wie Nylon 6 und Nylon 66, zu nennen.As preferred polymers that are used in the manufacture the particularly fine threads are used, for example, polyesters, such as polyethylene terephthalate, and Polyamides, such as nylon 6 and nylon 66, should be mentioned.
Der Monofllament-Titer des besonders feinen Fadens liegt in dem Bereich von 0,00011 bis 0,888 dtex, vorzugsweise zwischen 0,00011 und 0,666 dtex, wobei der Bereich von 0,0111 bis 0,555 dtex besonders bevorzugt wird. Wenn der Titer weniger als 0,00011 dtex beträgt, sind der Oberflächenabrieb und die Beständigkeit gegen Pillenbildung bei dem aufgerauhten gewebten Stoff oder Wirkstoff nicht gut. Wenn das Denier auf der anderen Seite mehr als 0,888 dtex beträgt, neigt der aufgerauhte, gewebte Stoff oder Wirkstoff dazu, einen rauhen Griff bzw. ein rauhes Sichanfühlen zu vermitteln. Der wildlederähnliche Griff wird kaum erreicht.The monofilament denier of the particularly fine thread is in the range from 0.00011 to 0.888 dtex, preferably between 0.00011 and 0.666 dtex, the range from 0.0111 to 0.555 dtex being particularly preferred will. When the denier is less than 0.00011 dtex, the surface abrasion and resistance to Pilling does not work well with the napped woven fabric or active ingredient. When the denier on the other Page is more than 0.888 dtex, the napped woven fabric or active ingredient tends to have a rough feel or to convey a rough feeling. The suede-like grip is hardly achieved.
Die besonders feinen Fäden, die unter dem Abschnitt (6) beschrieben wurden, können zur Herstellung eines Webstoffs oder eines Wirkstoffs unter Zusammenfassung zu einem Bündel, nämlich als Multlfllamentgarn oder Fasergarn verwendet werden. In den Fällen der besonders feinen Fäden nach den vorausgegangenen Abschnitten (1) bis (5) erfolgt das Aufteilen des zusammengesetzten Fadens, wie in den Abschnitten (1) bis (5) beschrieben, oder durch Entfernen mindestens eines Bestandteils des zusammengesetzten Fadens, nachdem ein Multifilamentgarn oder ein Fasergarn aus den zusammengesetzten Fäden oder ein Webstoff oder Wirkstoff aus den erhaltenen Garnen hergestellt worden ist.The particularly fine threads described under section (6) can be used to manufacture a woven fabric or an active ingredient combined into a bundle, namely as a multi-lap yarn or fiber yarn can be used. In the cases of particularly fine threads according to the previous ones Sections (1) to (5) are used to split the assembled thread, as in sections (1) to (5) described, or by removing at least a component of the composite thread after a multifilament yarn or a fiber yarn made of the composite filaments or a woven fabric or active substance has been made from the yarns obtained.
In den Fällen der besonders feinen Fäden nach den Abschnitten (2) bis (5) Ist es auch möglich, die feinen Fäden erst nach dem Aufbringen eines Urethanprepolymerisats und der Bildung eines Polyurethanpolymerisats in dem Stoff, wie unten beschrieben, herzustellen.In the cases of the particularly fine threads according to Sections (2) to (5) it is also possible to use the fine threads Threads only after a urethane prepolymer has been applied and a polyurethane polymer has been formed in the fabric as described below.
Bei der vorliegenden Erfindung bedeutet ein »Multifilamentgarn« z. B. ein einfaches gezwirntes Filamentgarn, ein Doppelfilamentgarn ein Drelfachfilamentgarn, ein texturiertes, sehr bauschiges Garn (vgl. Römpps Chemie-Lexikon. 7. Auflage, Bd. 6, 1977, S. 3468) oder ein texturiertes Garn mit Kräuselung, die mittels Falschzwirnens, Stauchkräuseins, Kantenkräuseins oder Luftdüsentexturierens erhalten wurde.In the present invention, a "multifilament yarn" means e.g. B. a simple twisted filament yarn, a double filament yarn a triple filament yarn textured, very bulky yarn (see. Römpps Chemie-Lexikon. 7th Edition, Vol. 6, 1977, p. 3468) or a textured one Yarn with crimp produced by means of false twisting, compression crimping, edge crimping or air jet texturing was obtained.
Ein bei der vorliegenden Erfindung eingesetzter gewebter Stoff wird unter Verwendung eines Multlfilamentgarns oder eines Fasergarns (Schlemannsgarn) aus besonders feinen Fäden als Kette und/oder Schuß des gewebten Stoffs hergestellt.A woven fabric employed in the present invention is made using a multi-filament yarn or a fiber yarn (Schlemannsgarn) made of particularly fine threads as a warp and / or weft des woven fabric.
Bei der vorliegenden Erfindung wird besonders ein Atlasstoff bevorzugt, der aus einem Multifilamentgarn oder einem Fasergarn aus besonders feinen Fäden eines Tlters von 55,5 bis 555 dtex als Schuß und einem Multifilamentgarn, einem gemischten Multifilamentgarn, einem Fasergarn oder einem gemischten Fasergarn aus herkömmlichen Fäden (deren Monofilament-Tlter mehr als etwa 1,11 dtex beträgt) eines Tlters von 55,5 bis 333 dtex als Kette aufgebaut Ist. Wenn es gewünscht wird, zwei Oberflächen (eine Oberfläche und die rückseitige Oberfläche) des Stoffs aufzurauhen, wird vorzugsweise ein doppelseitiger gewebter Stoff verwendet, der auf beiden Oberflächen die Atlasstruktur zeigt. Unter den Atlasstoffen werden die dreifachen Atlas- und vierfachen Atlasstoffe besonders bevorzugt. Insbesondere wird ein texturiertes Garn mit Kräuselung, das aus Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, oder Polyamid, wie Nylon 6 und Nylon 66, besteht, bevorzugt als Kettgarn verwendet.In the present invention, particularly preferred is a satin fabric made from a multifilament yarn or a fiber yarn made of particularly fine threads of a 55.5 to 555 dtex as weft and a multifilament yarn, a mixed multifilament yarn, a fiber yarn or a mixed fiber yarn conventional threads (whose monofilament parent is greater than about 1.11 dtex) of a parent from 55.5 to 333 dtex is constructed as a chain. If desired, two surfaces (one surface and the back To roughen the surface) of the fabric, a double-sided woven fabric is preferably used, the shows the atlas structure on both surfaces. Among the atlas fabrics are triple atlas and quadruple Atlas fabrics are particularly preferred. In particular, a textured yarn with crimp, which is made of polyesters, such as polyethylene terephthalate, or polyamide, such as nylon 6 and nylon 66, is made, preferably as a warp yarn used.
Ein Gewirke, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, wird unter Verwendung des Multlfllamentgams oder Fasergarns, bestehend aus besonders feinen Fäden, hergestellt. Wenn ein kettengewirkter Stoff verwendet wird, wird es bevorzugt, daß die Außengarne davon mittels eines Multifllamentgarns oder eines Fasergarns aus besonders feinen Fäden und die rückseitigen Garne aus einem Multifilamentgarn, einem gemischten Multlfllamentgarn, einem Fasergarn oder einem gemischten Fasergarn mit üblichem Titer gebildet werden. Wenn ein rundgestrickter Stoff verwendet wird, wird es bevorzugt, daß sowohl die außen- wie auch die rückseitigen Bereiche oder lediglich der Außenbereich aus einem Multifllamentgarn oder einem Fasergarn aus besonders feinen Fäden aufgebaut werden.A knitted fabric that is used according to the invention, is made using multi-lap yarn or fiber yarn, consisting of particularly fine threads. When a warp knitted fabric is used, it is preferred that the outer yarns thereof be by means of a multifillament yarn or a fiber yarn made of particularly fine threads and the yarns on the back a multifilament yarn, a mixed multi-filament yarn, a fiber yarn or a mixed one Fiber yarn are formed with the usual titer. When a circular knitted fabric is used, it is preferred that both the outside and the back areas or only the outer area made of a multifilament yarn or a fiber yarn made of particularly fine fibers Threads are built up.
Ein aufgerauhter, gewebter oder gewirkter Stoff, der erfindungsgemäß verwendet wird, kann durch Aufrauhen einer oder beider Oberflächen des erhaltenen gewebten oder gewirkten Stoffs mittels einer herkömmlichen Aufrauhmaschine, wie einer Schmirgelaufrauhmaschine, einer Rollkardenrauhmaschlne, einer Drahtaufrauhmaschine oder einer Walzensandmaschine mit Sandpapier oder Sandtuch, hergestellt werden.A napped, woven or knitted fabric which is used in the present invention can be made by napping one or both surfaces of the obtained woven or knitted fabric by means of a conventional one Roughening machine such as an emery roughening machine, a roller card roughening machine, a wire roughening machine or a roller sand machine with sandpaper or sand cloth.
■to In dem Falle der besonders feinen Fäden nach den Abschnitten (1) oder (5) wird der zusammengesetzte Faden, der in dem Webstoff oder Gewirke enthalten ist. Im wesentlichen In jeden Bestandteil durch die Maßnahme des Aufrauhens aufgeteilt, um besonders feine Fäden zu bilden. In den Fällen der besonders feinen Fäden nach den Abschnitten (2) bis (5) werden die besonders feinen Fäden durch Entfernung mindestens eines, den zusammengesetzten Faden aufbauenden Polymerisats mittels eines Lösungsmittels vor oder nach der auf den Webstoff oder Wirkstoff angewandten Maßnahme des Aufrauhens gebildet. Die Maßnahme des F.ntfernens kann nach dem Verfahren zur Aufbringung eines Urethanprepolymerisats auf den aufgerauhten Stoff und nach dem Verfahren zur Bildung eines PoIyurethanpolymerisats In dem aufgerauhten Stoff und vor dem Verfahren zum Polieren des aufgerauhten Stoffs, wie nachfolgend beschrieben, durchgeführt werden.■ to In the case of the particularly fine threads after the Sections (1) or (5) become the composite thread contained in the woven or knitted fabric. Essentially in every component through the action of roughening to form particularly fine threads. In the cases of the particularly fine Threads according to sections (2) to (5) become the particularly fine threads by removal at least a polymer building up the composite thread by means of a solvent before or after the roughening measure applied to the woven fabric or active ingredient. The measure of the F. can be removed by the process of applying a urethane prepolymer to the roughened fabric and according to the method of forming a polyurethane polymer in the napped fabric and before the procedure for polishing the napped fabric as described below.
Gewöhnlich wird der aufgerauhte, gewebte oder gewirkte Stoff nach dem Aufrauhen nach irgendeinem herkömmlichen Verfahren gefärbt oder bedruckt. Wenn es gewünscht wird oder erforderlich ist, kann der gefärbte oder bedruckte Stoff abgeschert, und/oder gebürstet werden. Nach dem Trocknen wird der gefärbte oder bedruckte Stoff durch Auftragen eines Urethanprepolymerlsats gemäß der Erfindung fertiggestellt. Wenn es gewünscht wird, kann der aufgerauhte Webstoff oder Wirkstoff nach dem Aufbringen des Urethanprepolymerisats gefärbt oder bedruckt werden.Usually, the napped, woven or knitted fabric becomes like any after napping colored or printed using conventional methods. If desired or required, the colored or the printed fabric can be sheared off and / or brushed. After drying, the dyed or finished printed fabric by applying a urethane prepolymer according to the invention. If it is desired, the roughened woven fabric or active ingredient can after application of the urethane prepolymer colored or printed.
Ein erfindungsgemäß eingesetztes LJrethanprepolymerlsat stellt ein hygroskopisches und hitzereaktives Urethanprepolymerlsat mit einer oder mehreren Isocyanatgruppen, die mittels Bisulflten blockiert wurden, dar. Insbesondere wird das Urethanprepolymerlsat mit 10 bis 40 Gew.-% Oxyäthylengruppen In dem Molekül bevorzugt, da dieses Prepolymerlsat leicht herstellbar Ist und das erhaltene Polyurethanpolymerisat gute physikalische Eigenschaften zeigt.A methane prepolymer used according to the invention is a hygroscopic and heat-reactive urethane prepolymer with one or more isocyanate groups that have been blocked by means of bisulfates. In particular, the urethane prepolymer with 10 to 40% by weight of oxyethylene groups in the molecule preferred since this prepolymer is easy to manufacture and the polyurethane polymer obtained is good physical Properties shows.
Bisulfite, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind als Im textlien Bereich verwendete Blocklermittel gegenüber allen anderen bekannten Blokkiermitteln, wie Phenolen, Alkoholen und Amiden, besonders bevorzugt, da Bisulfite bei einer sehr niedrigen Temperatur von den Isocyanatgruppen dissoziieren und die dissoziierten Isocyanatgruppen ohne weiteres durch Erhitzen Polyurethanpolymerisate bilden. Da die Urethanprepolymerlsate mit ein oder mehreren, mittels Bisulfiten blockierten Isocyanatgruppen hygroskopisch sind, können sie In Form einer wäßrigen Flüssigkeit, Insbesondere einer wäßrigen Lösung oder einer wäßrigen Emulsion, verwendet werden.Bisulfites used in the present invention are used as textiles Blocking agents compared to all other known blocking agents, such as phenols, alcohols and amides, particularly preferred since bisulfites are very low Temperature dissociate from the isocyanate groups and the dissociated isocyanate groups through Heat to form polyurethane polymers. Since the urethane prepolymer with one or more isocyanate groups blocked by means of bisulfites, hygroscopic They can be in the form of an aqueous liquid, in particular an aqueous solution or an aqueous emulsion can be used.
Ein Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Flüssigkeit des hygroskopischen und hitzereaktiven Urethanprepolymerlsats mit ein oder mehreren, mittels Bisulflten blockierten Isocyanatgruppen, das erfindungsgemäß verwendet wird, wird detailliert in den JP-OS 1 55 794/75 und 1 08 395/75, wie folgt beschrieben:A process for the preparation of an aqueous liquid of the hygroscopic and heat-reactive urethane prepolymer with one or more isocyanate groups blocked by means of bisulfites, which is used according to the invention, is described in detail in JP-OS 1 55 794/75 and 1 08 395/75, as follows:
(1) Entsprechend einem herkömmlichen Verfahren wird ein Urethanprepolymerlsat niedrigen Molekulargewlchts und mit ein oder mehreren Isocyanatgruppen und Im wesentlichen frei von gelierten Teilen durch Umsetzung mindestens einer Verbindung mit einem Zahlendurchschnlttsmolekulargewlcht von 200 bis 20 000 und mit aktiven Wasserstoffatomen in beiden endständigen Positionen mit einem molaren Überschuß einer polylsocyanatverblndung und ggf. eines Kettenverlängerers niedrigen Molekulargewichts hergestellt.(1) According to a conventional method, a low molecular weight urethane prepolymer becomes and having one or more isocyanate groups and essentially free of gelled parts by reaction at least one compound with a number average molecular weight from 200 to 20,000 and with active hydrogen atoms in both terminals Positions with a molar excess of a polyisocyanate compound and optionally a chain extender low molecular weight produced.
Als Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome an beiden Enden besitzen, können als Beispiele herkömmliehe Polyätherpolyole, Polyesterpolyole und Polyätheresterpolyole genannt werden. Unter diesen Polyolen werden die Polyole besonders bevorzugt, die 10 bis 40 Gew.-96 Oxyäthylengruppen in dem Molekül enthalten. As the compounds having active hydrogen atoms at both ends, conventional ones can be exemplified Polyether polyols, polyester polyols and polyether ester polyols to be named. Particularly preferred among these polyols are those polyols containing 10 to Contains 40 wt-96 oxyethylene groups in the molecule.
Als Polylsocyanatverblndungen können als Beispiel herkömmliche allphatische Polylsocyanatverbindungen, wie Hexamethylendilsocyanat, aromatische Polyisocyanatverbindungen, wie Dlphenylmethan-4,4'-dllsocyanat, Aralkylpolylsocyanatverblndungen, wie Xylylendilsocyanat, und alicyclische Polyisocyanatverbindungen, wie Dicyclohexylmethan^^'-dlisocyanat. genannt werden.As an example of polyisocyanate compounds, conventional allphatic polyisocyanate compounds, such as hexamethylene diisocyanate, aromatic polyisocyanate compounds such as di-phenyl methane-4,4'-di-l isocyanate, Aralkyl polyisocyanate compounds such as xylylene disocyanate, and alicyclic polyisocyanate compounds such as Dicyclohexylmethane ^^ '- dlisocyanate. to be named.
Als Kettenverlängerer können als Beispiel herkömmliche Glykole, wie Äthylenglykol, 1,4-Butandiol und 1,6-Hexandlol, Polyalkohole, wie Glycerin, Trimethylolpropan und Pentaerythrit, Diamine, wie Äthylendiamln, Hexamethylendiamin und Piperazin, und Aminoalkohole, wie Monoäthanolamin und Dläthanolamin, genannt werden. Die molare Menge der Isocyanatgruppen pro Mol der aktiven Wasserstoffatome (einschließlich der aktiven Wasserstoffatome, die in dem Kettenverlängerer enthalten sind) beträgt mehr als 1 Mol, um auf diese Weise einen Gehalt an Isolierten Isocyanatgruppen von nicht mehr als 10 Gew.-96, vorzugsweise nicht mehr als 7 Gew.-96 In dem erhaltenen Prepolymerlsat zu schaffen.Conventional glycols such as ethylene glycol, 1,4-butanediol and 1,6-hexanediol, for example, can be used as chain extenders Polyalcohols, such as glycerine, trimethylolpropane and pentaerythritol, diamines, such as ethylenediamine, Hexamethylenediamine and piperazine, and amino alcohols, such as monoethanolamine and diethanolamine, are mentioned will. The molar amount of isocyanate groups per mole of active hydrogen atoms (including the active Hydrogen atoms contained in the chain extender) is more than 1 mole to order in this way an isolated isocyanate group content of not more than 10% by weight, preferably not more than 7% by weight in the prepolymer obtained.
(2) Das nach dem vorausgegangenen Abschnitt (1) erhaltene Urethanprepolymerisat wird so wie es ist oder nach Verdünnen mit einem Lösungsmittel mit einer wäßrigen Lösung der Bllsulfite umgesetzt, während die Mischung bei einer Temperatur von nicht mehr als 65° C 5 Minuten bis zu 1 Stunde gerührt wird.(2) The urethane prepolymer obtained in the preceding section (1) becomes as it is or reacted after dilution with a solvent with an aqueous solution of the Bllsulfite, while the Mix at a temperature not exceeding 65 ° C Stirring for 5 minutes to 1 hour.
Als Bisulfite können als bevorzugte Beispiele Ammonlumblsulflt (NH4HSO1), Natriumblsulflt (NaHSO,) und Kallumblsulflt (KHSO)) angegeben werden.As bisulphites, ammonium sulphite (NH 4 HSO 1 ), sodium sulphite (NaHSO,) and potassium sulphite (KHSO)) can be given as preferred examples.
Die wäßrige Lösung der Bisulfite enthält vorzugsweise an Bisulflten nicht mehr als die dreifache molare Menge der Isolierten Isocyanatgruppen und zeigt vorzugsweise eine Konzentration von nicht weniger als 15 Gew.-%. Als zum Verdünnen des Prepolymerisats geeignete Lösungsmittel können beispielhaft Dloxan, Methyläthylketon, Äthylacetat, Toluol und Dimethylformamid genannt werden.The aqueous bisulfite solution preferably contains no more than three times the molar amount of bisulfites of the isolated isocyanate groups and preferably shows a concentration of not less than 15% by weight. as Suitable solvents for diluting the prepolymer can, for example, Dloxan, methyl ethyl ketone, Ethyl acetate, toluene and dimethylformamide can be mentioned.
(3) Eine Wasser-In-Öl- oder Öl-in-Wasser-Emulsion des Urethanprepolymerlsats wird nach der oben geschilderten Reaktion (2) erhalten. Die erhaltene Emulsion wird, wie sie Ist, oder nach der Entfernung des In der Emulsion enthaltenen Lösungsmittels mit Wasser verdünnt, um eine wäßrige Flüssigkeit (eine wäßrige Lösung oder Öl-in-Wasser-Emulsion) des Urethanprepolymerlsats in der gewünschten Konzentration zu erhalten. Danach wird Wasserstoffperoxid, eine organische Säure oder eine organische Säure zwecks stabiler Lagerung Im sauren Zustand, vorzugsweise bei einem pH-Wert von nicht mehr als 5 bei 20° C, zu dieser wäßrigen Flüssigkeit gegeben.(3) A water-in-oil or oil-in-water emulsion of the urethane prepolymer is obtained by the above-described reaction (2). The emulsion obtained becomes as it is, or after the removal of the in Emulsion contained solvent diluted with water to form an aqueous liquid (an aqueous solution or oil-in-water emulsion) of the urethane prepolymer in the desired concentration. Thereafter, hydrogen peroxide, an organic acid or an organic acid is used for stable storage Im acidic state, preferably at a pH of not more than 5 at 20 ° C, to this aqueous liquid given.
Wenn die wäßrige Flüssigkeit mit einem pH-Wert von weniger als 5 auf dem aufgerauhten Stoff zur Anwendung kommt, zeigt das Polyurethanpolymerisat In dem aufgerauhten Stoff eine nicht ausreichende Rückstoßelastizität. Die Farbbeständigkeit des gefärbten Stoffes gegenüber Wasser Ist schlecht. Erfindungsgemäß wird der pH-Wert der wäßrigen Flüssigkeit des Urethanprepolyrnerisats zwischen 6,0 und 6,5 eingestellt, bevor die wäßrige Flüssigkeit auf den aufgerauhten Stoff aufgebracht wird, um die angestrebten Verbesserungen zu erzielen. Zur Elnregullerung des pH-Werts der wäßrigen Flüssigkeit werden anorganische alkalische Verbindungen, wie Natrlumblcarbonat, Natriumcarbonat und Natriumhydroxid, bevorzugt.If the aqueous liquid with a pH of less than 5 is used on the napped fabric comes, the polyurethane polymer shows insufficient recoil elasticity in the roughened fabric. The color fastness of the dyed fabric to water is poor. According to the invention the pH of the aqueous liquid of the urethane prepolymer set between 6.0 and 6.5 before the aqueous liquid is applied to the napped fabric in order to achieve the desired improvements achieve. Inorganic alkaline compounds, such as sodium carbonate, sodium carbonate and sodium hydroxide are preferred.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Urethanprepolymerisat wird auf den aufgerauhten Stoff In einer Trockenmenge von 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Stoffs, aufgebracht. Wenn die Menge weniger als 1 Gew.-96 beträgt, zeigt der erhaltene aufgerauhte Stoff keine ausreichende Rückstoßelastizität. Wenn auf der anderen Seite die Menge mehr als 20 Gew.-% beträgt, 1st der Schreibeffekt des erhaltenen aufgerauhten Stoffs schlecht. Zum Aufbringen der wäßrigen Flüssigkeit des Urethanprepolymerlsats kann ein Verfahren zur Imprägnierung des aufgerauhten Stoffs mit der wäßrigen Flüssigkeit, ein Verfahren zum Auftragen der wäßrigen Flüssigkeit auf den aufgerauhten Stoff oder ein Verfahren zum Aufsprühen der wäßrigen Flüssigkeit auf den aufgerauhten Stoff angewandt werden. Das Imprägnierverfahren wird vorzugsweise angewandt, um das Urethanprepolymerisat In dem gesamten aufgerauhten Stuft gleichmäßig zu verteilen. Es wird bevorzugt, eine wäßrige Flüssigkeit des Urethanprepolymerlsats mit einer Prepolymerlsatkonzentration zwischen 1 und 30 Gew.-96 der Flüssigkeit zu verwenden.The urethane prepolymer used according to the invention is applied to the roughened fabric in a dry amount from 1 to 20% by weight, preferably 3 to 10% by weight, based on the weight of the fabric. When the amount is less than 1% by weight, the napped fabric obtained does not show sufficient Recoil resilience. On the other hand, when the amount is more than 20% by weight, there is writing effect of the napped fabric obtained, poor. For applying the aqueous liquid of the urethane prepolymer can be a method of impregnating the roughened fabric with the aqueous liquid, a method for applying the aqueous liquid to the roughened fabric or a method of spraying the aqueous liquid can be applied to the napped fabric. The impregnation method is preferred used to evenly distribute the urethane prepolymer throughout the roughened step. It is preferred, an aqueous liquid of the urethane prepolymer with a prepolymer concentration between 1 and 30% by weight of the liquid to be used.
Nach dem Aufbringen der wäßrigen Flüssigkeit des Urethanprepolymerlsats wird der aufgerauhte Stoff gewöhnlich getrocknet, um bei einer Temperatur von etwa 60 bis 120° C während etwa 1 bis 15 Minuten die Feuchtigkeit zu entfernen. Der getrocknete aufgerauhte Stoff wird etwa 10 Sekunden bis 15 Minuten auf eineAfter the application of the aqueous liquid of the urethane prepolymer, the roughened fabric becomes usually dried to dry at a temperature of about 60 to 120 ° C for about 1 to 15 minutes Remove moisture. The dried nebulized fabric is left on for about 10 seconds to 15 minutes
Temperatur von 100 bis 180° C, vorzugsweise auf 110 bis UO0C erhitzt. Bei der Hitzebehandlung setzt das Urethanprepolymerlsat In dem aufgerauhten Stoff die die Dllsocyanatgruppen blockierenden Bisulfite frei, um wieder aktive Isocyanatgruppen zu bilden und um entsprechend ein Polyurethanpolymerisat mittels einer Selbstvernetzungsreaktion zu schaffen. Wenn die Temperatur der Hitzebehandlung unter 1000C liegt, 1st die Geschwindigkeit der Selbstvernetzungsreaktion des Urethanprepolymerlsats niedrig. Wenn andererseits die Temperatur der Hitzebehandlung höher als 1800C liegt, neigt der erhaltene aufgerauhte Stoff dazu, schlechte mechanische Eigenschaften zu zeigen. Im Falle eines gefärbten Stoffs wird vorzugsweise eine Temperatur von 110 bis 140° C zur Hitzebehandlung gewählt, um gute Farbbeständigkeit zu erreichen.Temperature from 100 to 180 ° C, preferably heated to 110 to RO 0 C. During the heat treatment, the urethane prepolymer in the roughened fabric releases the bisulfites blocking the isocyanate groups in order to re-form active isocyanate groups and to create a polyurethane polymer accordingly by means of a self-crosslinking reaction. If the heat treatment temperature is below 100 0 C, the rate of self-crosslinking reaction of the 1st Urethanprepolymerlsats low. On the other hand, if the heat treatment temperature is higher than 180 ° C., the resulting napped fabric tends to show poor mechanical properties. In the case of a colored fabric, a temperature of 110 to 140 ° C. is preferably selected for the heat treatment in order to achieve good color fastness.
Bei der Verwirklichung der vorliegenden Erfindung Ist es möglich, einen Katalysator zu verwenden, um die Vernetzungsreaktion des Urethanprepolymerlsats zu beschleunigen. Als Katalysatoren können als Beispiele tertiäre Amine, wie Diazablcyclooctan, und organische Metallverbindungen, wie Dlbutylzlnndllaurat, genannt werden.In practicing the present invention is it possible to use a catalyst to prevent the crosslinking reaction to accelerate the urethane prepolymer. Catalysts can be used as examples tertiary amines, such as diazablcyclooctane, and organic metal compounds, such as dibutylzlnndl laurate will.
Anschließend wird mindestens eine Oberfläche des aufgerauhten Stoffs, der das Polyurethanpolymerisat enthält, nach einer beliebigen herkömmlichen Verfahrenswelse mittels eines Sandrollers oder eines Sandgurts mit Sandpapier, wobei der Sand eine Körnung von 0,037 bis 0,373 mm zeigt, oder einem Sandtuch poliert. Wenn das Polleren durchgeführt wird, wird der Zustand der aufgerauhten Fäden, die in einer Richtung, fixiert durch das Polyurethanpolymerisat, flach liegen, willkürlich eingestellt und die Länge der aufgerauhten Fäden gleichmäßig angeordnet. Entsprechend erhält der aufgerauhte Stoff einen hervorragenden Schreibeffekt, ausgezeichnete Füllung und ein Aussehen ähnlich natürlichem Wildleder. Wenn es erforderlich ist, kann ein Bürsten und/oder ein Dekatieren auf dem polierten Stoff durchgeführt werden.Then at least one surface of the roughened fabric containing the polyurethane polymer is by any conventional method using a sand roller or sand belt Sandpaper, where the sand has a grain size of 0.037 to 0.373 mm, or polished with a sand cloth. If that Bollarding is carried out, the condition of the napped threads, which, in one direction, are fixed by the Polyurethane polymer, lie flat, set arbitrarily and the length of the roughened threads evenly arranged. Accordingly, the roughened fabric has an excellent writing effect, excellent filling and an appearance similar to natural suede. If necessary, a brushing and / or a Decating can be done on the polished fabric.
Des weiteren ist es bei der vorliegenden Erfindung möglich, während oder nach dem Auftragen des Urethanprepolymerlsats Behandlungen durchzuführen, die den Stoff wasserabstoßend, wasserdicht, schmutzbeständig, antistatisch, brandhemmend und feuerbeständig machen und wodurch ihm Schlamm bzw. Schleim zugeführt werden kann.Furthermore, in the present invention it is possible during or after the application of the urethane prepolymer To carry out treatments that make the fabric water-repellent, waterproof, stain-resistant, make it antistatic, fire-retardant and fire-resistant, thereby adding sludge or slime to it can be.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung noch näher erläutern. Darin bezieht sich der Ausdruck »Teile« stets auf das Gewicht.The following examples are intended to explain the invention in more detail. The term "parts" refers to always on the weight.
Beispiel 1
(Herstellung eines aufgerauhten gewebten Stoffs)example 1
(Making a napped woven fabric)
Hohle, zusammengesetzte Filamente wurden entsprechend dem In der US-PS 40 51 287 beschriebenen Verfahren hergestellt. Das hohle, zusammengesetzte Filament bestand aus 16 abwechselnd angeordneten Bestandteilen aus Polyäthylenterephthalat einer Grundviskosität von 0,62 (bei 35° C in o-Chlorphenol) und Poly-e-caproamld einer Grundviskosität von 1,30 bei 35° C In m-Kresol) die wechselseitig nebeneinander gelagert - aneinanderhaften und einen zentralen Hohlraum umfassen und sich zur Ausbildung eines röhrenförmigen Körpers entlang der Längsachse des Filaments erstrecken, was sich aus dem schematischen Querschnitt der Flg. 1 ergibt.Hollow composite filaments were made according to the process described in US Pat. No. 4,051,287 manufactured. The hollow composite filament consisted of 16 alternating components made of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.62 (at 35 ° C in o-chlorophenol) and poly-e-caproamld a basic viscosity of 1.30 at 35 ° C in m-cresol) which are mutually supported next to one another - adhere to one another and comprise a central cavity and extend along the longitudinal axis of the filament to form a tubular body, which is from the schematic cross section of Flg. 1 results.
In der Flg. 1 besteht das hohle zusammengesetzte Filament 1 aus acht Polyamid(poly-£-caproamld)-Bestandteilen 2, acht Polyester(polyäthylenterephthalat)-Bestandtellen 3 und einem zentralen Hohlraum 4. In der Zeichnung beträgt das Verhältnis des Gesamtgewichts der Polyamidbestandteile zu dem der Polyesterbestandtelle 1:1. Der Titer der einzelnen Bestandteile beträgt 0,255 dtex und der des hohlen, zusammengesetzten Filaments 4,11 dtex. Das Hohlraumverhältnis, d. h. das Verhältnis des Volumens des Hohlraums zur Summe der Volumina der der Polyamid- und Polyester-Bestandteile und des Hohlraums beträgt 8 Vol.-s,.In the wing. 1, the hollow composite filament 1 consists of eight polyamide (poly-caproamld) components 2, eight polyester (polyethylene terephthalate) locations 3 and a central cavity 4. In the Drawing is the ratio of the total weight of the polyamide components to that of the polyester stock 1: 1. The titer of the individual components is 0.255 dtex and that of the hollow, composite filament 4.11 dtex. The void ratio, i.e. H. the ratio of the volume of the cavity to the sum of the The volume of the polyamide and polyester components and the cavity is 8 vol-s.
Als Schußgarn wurde ein einfaches gezwirntes FlIamentgarn aus hohlen zusammengesetzten Multlfllamenten (333 dtex/80 Filamente) einer Drehungszahl von 120 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet. Als Kettgarn wurde ein Doppelfilamentgarn (222 dtex) aus zwei wollartigen (Falschdraht-)Garnen aus Polyäthylenterephthalat und mit 111 dtex/24 Filamenten und einer Drehungszahl von 150 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet. Ein vierfacher Atlas wurde mit diesen Schuß- und Kettgarnen hergestellt, wobei die Webdichte 27,5A simple twisted filament yarn was used as the weft yarn made of hollow composite multi-filaments (333 dtex / 80 filaments) with a number of twists of 120 turns / m with S-twist used. A double filament yarn (222 dtex) made of two was used as the warp yarn wool-like (false-twist) yarns made of polyethylene terephthalate and with 111 dtex / 24 filaments and a number of twist of 150 turns / m is used with S-twist. A quadruple atlas was made with these shot and warp yarns, the weave density being 27.5
2ü Ketten/cm und 22,04 Schuß/cm betrug.2µ warps / cm and 22.04 picks / cm.
Der erhaltene gewebte Stoff wurde In einem heißen Wasserbad bei einer Temperatur von 98° C 30 Minuten lang entspannt und dann bei einer Temperatur von 120° C 3 Minuten lang getrocknet. Ein Schmälzmittel, das hauptsächlich ein Mineralöl enthielt, wurde auf den getrockneten Stoff einwirken gelassen. Danach wurde eine Oberfläche des Stoffs 15mal mit einer Drahtaufrauhmaschine, die eine Vielzahl von 33 Zähldrähten aufwies, mit einer Laufgeschwindigkeit von 30 m/Minute aufgerauht. Der aufgerauhte Stoff wurde dann bei einer Temperatur von 1700C 30 Sekunden lang unter Anwendung einer Thermoflxlervorrlchtung vom Typ des Spannrahmentrockners thermisch vorfixiert. Die Filamente (die besonders feinen Fäden), die das Schußgarn des erhaltenen aufgerauhten, gewebten Stoffs aufbauten, hatten einen durchschnittlichen Monofilamenl-Titer von 0,5 detex.The obtained woven fabric was relaxed in a hot water bath at a temperature of 98 ° C for 30 minutes and then dried at a temperature of 120 ° C for 3 minutes. A lubricant mainly containing a mineral oil was allowed to act on the dried fabric. Thereafter, a surface of the cloth was roughened 15 times with a wire netting machine having a plurality of 33 counting wires at a running speed of 30 m / minute. The roughened fabric was then thermally pre-set at a temperature of 170 ° C. for 30 seconds using a thermal apparatus of the type of the tenter frame dryer. The filaments (the particularly fine threads) constituting the weft of the napped woven fabric obtained had an average monofilament denier of 0.5 detex.
Danach wurde der thermisch vorfixierte Stoff bei einer Temperatur von 13O0C 60 Minuten lang in einem wäßrigen Farbbad gefärbt, das 4% (bezogen auf das Gewicht des Stoffs) eines blauen Farbstoffs (C. I. No. 63305, Dispersionsfarbstoff), 0,2 ml/1 Essigsäure und 1 g/l Dispergiermittel mit einem Hauptanteil eines Kondensationsproduktes der Naphthalansulfonsäure mit Formamid ent- hielt. Der Stoff wurde dann mit einer wäßrigen Lösung, die ein nicht-ionisches Reinigungsmittel enthielt, bei einer Temperatur von 80° C 20 Minuten lang behandelt und dann bei einer Temperatur von 1200C 3 Minuten lang getrocknet.Thereafter, the thermally pre-fixed fabric at a temperature of 13O 0 0.2 for 60 minutes in an aqueous dye bath colored C, containing 4% (based on the weight of the substance) of a blue dye (CI No. 63305, disperse dye), ml / 1 acetic acid and 1 g / l dispersant with a major proportion of a condensation product of naphthalenesulfonic acid with formamide. The fabric was then treated with an aqueous solution containing a nonionic detergent at a temperature of 80 ° C for 20 minutes and then dried for 3 minutes at a temperature of 120 0 C.
(Herstellung des Urethanprepolymerlsats)(Production of the urethane prepolymer)
Ein Urethanprepolymerisat mit isocyanatgruppen wurde hergestellt, Indem eine Mischung (molares Verhältnls der Isocyanatgruppen zu den aktiven Wasserstoffatomen: 2,06) bei einer Temperatur von 100 bis 105° C 1 Stunde lang in einem Stickstoffstrom in Reaktion gehalten wurde, wobei die Mischung aus den folgenden Verbindungen bestand: (1) aus 21 Teilen eines blockmischpolymerislerten Polyätherdlols eines Zahlendurchschnittsmolekulargewichts von 2400, das durch Umsetzung eines Polypropyleiiglykols eines Zahlendurchschnlttsmolekulargewlchts von etwa 1200 mit Äthylenoxid erhalten wurde; (2) aus 56 Teilen eines Polyesterdiols, das durch Umsetzung von Adipinsäure, 1,6-Hexandlol und Neopentylglykol in einem molaren Verhältnis von 10 : 7 : 4 erhalten wurde; (3) aus 3 Teilen 1,6-Hexandlol und (4) aus 20 Teilen Hexamethylendiisocyanat.A urethane prepolymer with isocyanate groups was prepared by using a mixture (molar ratio of the isocyanate groups to the active hydrogen atoms: 2.06) at a temperature of 100 to 105 ° C Was held in reaction for 1 hour in a stream of nitrogen, the mixture of the following Compounds consisted of: (1) 21 parts of a block copolymer Polyätherdlols with a number average molecular weight of 2400, which by reaction of a polypropylene egg glycol of number average molecular weight of about 1200 was obtained with ethylene oxide; (2) from 56 parts of a polyester diol, that by reacting adipic acid, 1,6-hexanedol and neopentyl glycol was obtained in a molar ratio of 10: 7: 4; (3) from 3 parts 1,6-hexanedol and (4) from 20 parts of hexamethylene diisocyanate.
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U)
Anmerkungen zu Tabelle 1:Notes to Table 1:
*1) Die Methode zur Bestimmung der Biegesteifigkeit und der Biegeiückfederung geht aus der Flg. 3 hervor. Ein Teststück 11 einer Länge von 5 cm und einer Weite von 2 cm wird aus einem aufgerauhten Stoff geschnitten. Das Teststück 11 wird in einen Probenhalter 18 gesetzt, der an dem Querkopf 13 eines Instron-Dehnbarkellsprüfers, wie In der F i g. 3a gezeigt, befestigt Ist.* 1) The method for determining the bending stiffness and the Flexural spring-back goes out of the wing. 3 emerges. A test piece 11 having a length of 5 cm and a width of 2 cm is cut from a roughened fabric. The test piece 11 is placed in a sample holder 18 attached to the Transverse head 13 of an Instron tensile tester, as in FIG F i g. 3a is attached.
Die Entfernung zwischen dem Kell 8 der MeBdose 9 und
dem Probenhalter 12 betragt - wie in der Fig. 3a gezeigt 2
cm. Der Probenhalter 12 wird um 1,5 cm aus seiner ursprünglichen Lage aufw ärts bewegt (wie in der FI g. 3b
gezeigt) und danach um 1,5 cm abwärts bewegt.
Das Verhältnis zwischen der Bewegungsstrecke und der Rückstoßkraft des Teststücks wird durch den Aufzeichner
10 des Instron-Dehnbarkeitsprüfers aufgezeichnet, woraus dl? in der F i g. 3c dargestellte graphische Aufstellung resultiert.
The distance between the cell 8 of the measuring cell 9 and the sample holder 12 is 2 cm, as shown in FIG. 3a. The sample holder 12 is moved upwards by 1.5 cm from its original position (as shown in FIG. 3b) and then moved downwards by 1.5 cm.
The relationship between the travel distance and the recoil force of the test piece is recorded by the recorder 10 of the Instron extensibility tester, from which dl? in FIG. 3c shown graphical representation results.
In Fig. 3c wird die Biegesteifigkeit als ein Grammwert bei P1' gelesen und die Biegerückfederung aus den Rückstoßkräften bei W1' und W2' unter Anwendung der folgenden Gleichung berechnet:In Fig. 3c, the flexural stiffness is read as a gram value at P 1 'and the flexural springback is calculated from the recoil forces at W 1 ' and W 2 'using the following equation:
Rückstoßkraft bei H2'Recoil force at H 2 '
Biegerückfederung = χ 100 (%) Flexural springback = χ 100 (%)
Rückstoßkraft bei //,'Recoil force at //, '
(W0 ist die mittlere Entfernung zwischen Po und P\").
*2) Verfahren zum Messen der Knitterfestigkeit bzw. Knittererholung.
(W 0 is the mean distance between Po and P \ ").
* 2) Method of measuring wrinkle resistance or wrinkle recovery.
Ein Teststück einer Länge von 25 cm (Schuß) und einer Weite von 8 cm (Kette) wird aus dem aufgerauhten Stoff herausgeschnitten. Die beiden Enden des Teststücks werden In eine Ärmelform eines Umfangs von 24 cm zusammengenäht. Das Teststück In der Form eines Ärmels wird passend auf einen Zylinder eines Umfangs von 24 cm aufgebracht, der auf einer horizontalen Standfläche vertikal angeordnet 1st.A test piece with a length of 25 cm (weft) and a width of 8 cm (warp) is made from the napped fabric cut out. The two ends of the test piece are sewn together into a sleeve shape with a circumference of 24 cm. The test piece in the shape of a sleeve is fitted to a cylinder with a circumference of 24 cm, which is arranged vertically on a horizontal stand.
Das Tcststück in Form eines Ärmels wird 30 Minuten mittels einer dem Zylinder angepaßten Ringform mit einer Last von 4 kg gedrückt. Nach Aufheben der Belastung und Herausziehen des Fadens, wird das Teststack 3 Stunden so belassen. Danach wird das Ausmaß der Knitterbildung auf dem Testsiück mittels bloßen Auges beurteilt.The tee in the shape of a sleeve is 30 minutes by means of a ring shape adapted to the cylinder with a load of 4 kg. After releasing the load and pulling out of the thread, the test stack is left for 3 hours. After that, the degree of wrinkling will increase the test piece assessed with the naked eye.
5 - Knitter traten kaum auf5 - Wrinkles hardly occurred
4 - Knitter traten geringfügig auf4 - Wrinkles were minor
3 - Knitter traten merklich auf3 - Wrinkles were noticeable
2 - Knitter traten beträchtlich auf 1 - Knitter traten übermäßig auf.2 - wrinkles occurred considerably 1 - wrinkles occurred excessively.
*3) Veränderung des Aussehens des aufgerauhten Stoffs aufgrund einer Beurteilung mit bloßem Auge, wenn zwei Oberflächen des Stoffs jeweils 5000mal gegeneinander gerleben wurden:* 3) Change in the appearance of the napped fabric based on a naked eye judgment when there are two surfaces of the fabric have been smeared against each other 5000 times:
ausgezeichnet - eine Änderung des Aussehens tratexcellent - a change in appearance occurred
kaum auf
gut - eine Änderung des Aussehens trathardly open
well - a change in appearance occurred
geringfügig aufslightly up
schlecht - eine Änderung des Aussehens tratbad - a change in appearance occurred
beträchtlich auf.considerably up.
*4) Mit dem bloßen Auge beurteilte Beschaffenheil:* 4) Composition assessed with the naked eye:
5 - Plllenblidung trat kaum auf5 - Complete disease hardly occurred
4 - Pillenbildung trat geringfügig auf4 - Pilling was minor
3 - Pillen! !dung trat merklich auf3 - pills! ! dung appeared noticeably
2 - Pillenbildung trat beträchtlich auf 1 - Pillenbildung trat übermäßig auf.2 - Pilling was significant 1 - Pilling was excessive.
*5) Mit dem bloßen Auge beurteilter Schreibeffekt (wenn ein Finger über die Oberfläche des aufgerauhten, Noppen zeigenden Stoffs geführt wird, wobei die Noppen entlang der Richtung des Fingers streichen):* 5) Writing effect as assessed with the naked eye (when a finger is pointing over the surface of the roughened, pimple) The fabric with the nubs stroking in the direction of the finger):
ausgezeichnet - Fingerabdrücke erscheinen ungewöhnlich starkexcellent - fingerprints appear unusual strong
gut - Fingerabdrücke erscheinen beträchtgood - fingerprints appear considerable
lichlich
schlecht - Fingerabdrücke erscheinen geringbad - fingerprints appear small
fügig.docile.
Der lsocyanatgruppen- und Oxyäthylengruppen-Gehalt In dem erhaltenen Urethanprepolymerlsat betrug 5,02 bzw. 10,2 Gew.-9b.The isocyanate group and oxyethylene group content in the urethane prepolymer obtained was 5.02 and 10.2 wt. 9b, respectively.
Nach dem Kühlen auf 40° C wurden zu dem erhaltenen Urethanprepolymerlsat 20 Teile Dloxan gegeben, um eine Lösung des Prepolymerisats herzustellen. Die erhaltene Lösung wurde sorgfältig mit 65 Teilen einer wäßrigen Lösung des Natrlumbisulflts einer Konzentration von 25 Gew.-% bei einer Temperatur von 400C Minuten lang gemischt.After cooling to 40 ° C., 20 parts of Dloxan were added to the urethane prepolymer obtained in order to prepare a solution of the prepolymer. The resulting solution was thoroughly mixed with 65 parts of an aqueous solution of Natrlumbisulflts a concentration of 25 wt .-% at a temperature of 40 0 C minutes.
Danach wurden 202 Teile Wasser und eine angemessene Menge Wasserstoffperoxid zu der Reaktlons.nlschung gegeben, um eine wäßrige Lösung des Urethanprenolymerlsats eines pH-Wertes von 3 in einer Konzentration von etwa 30 Gew.-% zu erhalten.Thereafter, 202 parts of water and an appropriate amount of hydrogen peroxide were added to the reactor given to an aqueous solution of the Urethanprenolymerlsats a pH of 3 in a concentration of about 30% by weight.
(Herstellung des wildlederartigen aufgerauhten
gewebten Stoffs)(Manufacture of the suede-like roughened
woven fabric)
Der aufgerauhte und gefärbte gewebte Stoff wurde in eine 8gew.-%ige wäßrige Lösung des vorgenannten Urethanprepolymerlsats, deren pH-Wert mittels Natrlumblcarbonat auf 6,0 eingestellt worden war, getaucht und dann bis zu einem Aufnahmeverhältnis von 70% - bezogen auf das Gewicht des Stoffs - abgequetscht. Der abgequetschte Stoff wurde bei einer Temperatur von 100° C Minuten lang getrocknet und dann 30 Sekunden lang bei einer Temperatur von 1400C hitzebehandelt. Die aufgerauhte Oberfläche des gewebten Stoffs wurde dann einmal mittels einer Walzenschleifmaschine mit SandpapierThe roughened and dyed woven fabric was immersed in an 8% strength by weight aqueous solution of the aforementioned urethane prepolymer, the pH of which had been adjusted to 6.0 by means of sodium carbonate, and then up to an absorption ratio of 70% - based on the weight of the Fabric - pinched. The squeezed-off material was dried at a temperature of 100 ° C minutes, and then 30 seconds heat-treated at a temperature of 140 0 C long. The roughened surface of the woven fabric was then sanded once by means of a roll sander
(Siebunterlauf eines Siebes einer Maschenweite von 0,149 mm) poliert und darauf gebürstet.(Sieve underflow of a sieve with a mesh size of 0.149 mm) polished and brushed on it.
Der erhaltene Stoff zeigte hervorragende Rückstoßelastizität (Biegerückfederung etwa 65 bis 80%), vorzügliche Knitterfestigkeit, ausgezeichneten Schreibeffekt und wildlederartigen Griff. Die physikalischen Eigenschaften dieses Stoffs werden In der Tabelle 1 gezeigt. Insbesondere hat dieser Stoff hervorragende Rückstoßelastizität, ausgezeichnete Knitterfestigkeit und vorzüglichen Schreibeffekt, wenn mit einem aufgerauhten gewebten Stoff verglichen wird, der entsprechend dem Vergleichsbeispiel 1 erhalten wird. The fabric obtained showed excellent rebound resilience (flexural springback about 65 to 80%), excellent Wrinkle resistance, excellent writing effect and suede-like grip. The physical properties of this substance are shown in Table 1. In particular, this fabric has excellent recoil elasticity, excellent crease resistance and excellent writing effect when woven with a napped Substance is compared, which is obtained according to Comparative Example 1.
Vergleichsbeispiel 1Comparative example 1
Ein wildlederartiger aufgerauhter gewebter Stoff wurde nach der gleichen Verfahrenswelse wie Im Beispiel 1 mit der Ausnahme hergestellt, daß 8 Gew.-% der wäßrigen Emulsion des Polyurethanpolymerisats (ein Reaktionsprodukt aus Dlphenylmethan-4,4'-dllsocyanat, Polyäthylenglykol und 1,4-Butandlol) anstelle des Urethanprepolymerlsats des Beispiels 1 verwendet wurde.A suede-like napped woven fabric was produced by the same procedure as in Example 1 with except that 8% by weight of the aqueous emulsion of the polyurethane polymer (a reaction product of diphenylmethane-4,4'-dllsocyanate, polyethylene glycol and 1,4-butanedol) instead of the urethane prepolymer of Example 1 was used.
Die physikalischen Eigenschaften des erhaltenen Stoffs werden In der Tabelle 1 gezeigt. Dieser Stoff hat niedrige Rückstoßelastizität und eine schlechte Knitterfestigkeit.The physical properties of the substance obtained are shown in Table 1. This fabric has low recoil resilience and poor wrinkle resistance.
Beispiele 2 bis 4 Vergleichsbeispiele 2 und 3Examples 2 to 4 Comparative Examples 2 and 3
Wildlederartige, aufgerauhte, gewebte Stoffe wurden nach der gleichen Verfahrenswelse wie im Beispiel 1 mitSuede-like, napped, woven fabrics were made using the same procedure as in Example 1
der Ausnahme hergestellt, daß die Mengen des auf die jeweiligen aufgerauhten gewebten Stoffe aufgetragenen Urethanprepolymerisats verändert wurden.except that the quantities of the urethane prepolymer applied to respective roughened woven fabrics.
Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Stoffe werden in der Tabelle 1 gezeigt. Die Stoffe des Beispiels 2 (2 Gew.-%), Beispiels 3 (10 Gew.-%), Beispiels 4 (15 Gew.-%) zeigten ausgezeichnete Rückstoßelastizität, hervorragende Knitterfestigkeit und ausgezeichneten Schreibeffekt.The physical properties of the obtained fabrics are shown in Table 1. The substances of example 2 (2 wt .-%), Example 3 (10 wt .-%), Example 4 (15 wt .-%) showed excellent recoil resilience, excellent crease resistance and excellent writing effect.
Andererseits zeigte der Stoff des Vergleichsbeispiels 2 (0,5 Gew.-%), der nicht der Erfindung zuzuordnen ist, weder ausreichende Rückstoßelastizität noch ausreichende Knittererholung. Der Stoff des Vergleichsbeispiels 3 (22 Gew.-%) war bezüglich des Schreibeffekts schlecht.On the other hand, the fabric of Comparative Example 2 (0.5% by weight), which is not to be assigned to the invention, neither sufficient recoil resilience nor sufficient wrinkle recovery. The fabric of the comparative example 3 (22% by weight) was poor in writing effect.
Zusammengesetzte Filamente des »Insel-in-See«-Typs wurden entsprechend dem in der US-PS 35 62 374 beschriebenen Verfahren hergestellt. Das 7.usammengesetzte Filament des »Insel-in-See«-Typs war aus Insel-Bestandteilen des Polyäthylenterephthalats einer Grundviskosität von 0,62 (bei 35° C in o-Chlorphenol) und einem See-Bestandteil aus Polystyrol eines Zahlendurchschnittsmolekulargewichts von etwa 50 000 aufgebaut, dessen schematicher Querschnitt in der Fig. 2 dargestellt wird.Composite filaments of the "island-in-sea" type were made according to that in US Pat. No. 3,562,374 described method produced. The 7th composite filament of the "island-in-sea" type was made up of island components of polyethylene terephthalate an intrinsic viscosity of 0.62 (at 35 ° C in o-chlorophenol) and composed of a sea component of polystyrene with a number average molecular weight of about 50,000, the schematic cross section of which is shown in FIG.
In der Flg. 2 wird das zusammengesetzte Filament 5 des »Insel-In-See«-Typs aus InseKPolyäthylenterephtha-Iat)-Bestandtellen 6 und einem See(Polystyrol)-Bestandteil 7 aufgebaut. In der Zeichnung zeigt das zusammengesetzte Filament des »Insel-In-See»-Typs acht Insel-Bestandteile, wobei das Verhältnis des Gesamtgewichts der Insel-Bestandteile zu dem der See-Bestandteile 6 : 4, der Titer der einzelnen Insel-Bestandteile 0,266 dtex und der des zusammengesetzten Filaments des »Insel-in-See«-Typs 4,22 dtex beträgt.In the wing. 2 becomes the composite filament 5 of the "island-in-sea" type from ins (polyethylene terephthalate) stocks 6 and a lake (polystyrene) component 7 built up. In the drawing shows the compound Filament of the "island-in-sea" type has eight island constituents, the ratio of the total weight of the island components to that of the sea components 6: 4, the titer of the individual island components 0.266 dtex and that of the composite filament of the "island-in-sea" type 4.22 dtex.
Als Schußgarn wurde ein einfaches gezwirntes FiIamentgarn der Verbundmultifilamente des »Insel-In-See«- Typs (333 dtex/80 Filamente) einer Drehungszah! von 120 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet. Als Kettgarn wurde ein Doppelfilamentgam (222 dtex) aus 2 wollartigen (Falschdraht-)Garnen aus Polyäthylenterephthalat und einer Drehungszahl von 150 Drehungen/m mit S-Drehung verwendet.A simple twisted filament yarn was used as the weft yarn the composite multifilaments of the "Insel-In-See" - Type (333 dtex / 80 filaments) of a number of twist! of 120 turns / m with S-turn is used. As a warp yarn became a double filament yarn (222 dtex) made of 2 wool-like (false twist) yarns made of polyethylene terephthalate and a twist number of 150 turns / m with S twist is used.
Ein vierfacher Atlasstoff wurde mit diesen Schuß- und Kettgarnen hergestellt, dessen Webdichte 30,3 Ketten/cm und 23,2 Schuß/cm betrug.A four-ply atlas fabric was made with these weft and warp yarns, its weave density Were 30.3 warps / cm and 23.2 weft / cm.
Der erhaltene gewebte Stoff wurde in einem heißen Wasserbad bei einer Temperatur von 100° C 30 Minuten lang entspannt und bei einer Temperatur von 120° C 3 Minuten lang getrocknet. Danach wurde der gewebte Stoff fünfmal mit Trlchloräthylen gewaschen, um den See-Bestandteil des Polystyrols zu entfernen. Nach der gleichen Verfahrenswelse, die bereits Im Beispiel 1 beschrieben wurde, wurde dann der Stoff aufgerauht, gefärbt, imprägniert, hitzebehandelt, poliert und gebürstet, um einen wlldlederarilgen, aufgerauhten Webstoff zu erhalten.The obtained woven fabric was placed in a hot water bath at a temperature of 100 ° C for 30 minutes relaxed for a long time and dried at a temperature of 120 ° C for 3 minutes. After that, the woven Washed the fabric five times with chloroethylene to remove the sea component of the polystyrene. After same procedural catfish that were already used in example 1 then the fabric was roughened, dyed, impregnated, heat treated, polished and brushed, in order to obtain a roughened woven fabric.
Der erhaltene Stoff zeigte ausgezeichnete Rückstoßelastizltät, hervorragende Knittererholung, ausgezeichneten Schreibeffekt und einen angenehmen wildlederartigen Griff. Die physikalischen Eigenschaften dieses Stoffs werden In der Tabelle 1 gezeigt.The obtained fabric showed excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery, excellent Writing effect and a pleasant suede-like grip. The physical properties of this substance are shown in Table 1.
B e i s ρ I e 1 6B e i s ρ I e 1 6
Ein Trikot eines Gewichts von 120 g/m2 wurde hergestellt, indem ein Außengarn in Form eines einfachen gezwirnten Filamentgarns (120 Drehungen/m mit S-Drehung) der hohlen, zusammengesetzten Multifilamente (83,3 dtex/20 Filamente), wie im Beispiel 1 beschrieben, und ein Grundgarn in Form eines Filamentgarns (33 dtex/12 Filamente) vom Polyethylenterephthalat verwendet wurde. Das Trikot wurde dann nach der gleichen, im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise behandelt, um einen wildlederartigen, aufgerauhten, gewirkten Stoff zu erhalten.A tricot weighing 120 g / m 2 was produced by using an outer yarn in the form of a single twisted filament yarn (120 turns / m with S-twist) of the hollow, composite multifilaments (83.3 dtex / 20 filaments), as in the example 1, and a base yarn in the form of a filament yarn (33 dtex / 12 filaments) of polyethylene terephthalate was used. The tricot was then treated according to the same procedure described in Example 1 to obtain a suede-like, napped, knitted fabric.
κι Der erhaltene Stoff zeigte ausgezeichnete Rückstoßelastizität, hervorragende Knittererholung und vorzüglichen Schreibeffekt.κι The fabric obtained showed excellent recoil elasticity, excellent crease recovery and excellent writing effect.
Ein doppelseitiger gewebter Stoff einer vierfachen Atlasstruktur an beiden Oberflächen und eines Gewichts von 250 g/m2 wurde dadurch hergestellt, indem als Kettgarn ein wollartiges (Falschdraht-)Garn von 111 dtex/24 Filamenten aus Polyäthylenterephthalat (150 Drehungen/m mit S-Drehung) und als Schußgarn für beide Oberflächen und die Grundoberfläche ein einfaches gezwirntes Fllamentgam (150 Drehungen/m mit S-Drehung) der hohlen, zusammengesetzten Multifilamente (166,6 dtex/40 Filamente), wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet wurden. Die Oberfläche des Stoffs wurde fünfzehnmal aufgerauht und die rückseitige Oberfläche des Tuchs fünfmal mit einer Drahtaufrauhmaschine, die eine Vielzahl von 33 Zähldrähten aufwies, mit einer Laufgeschwindigkeit von 30 m/Mlnute aufgerauht. DieA double-sided woven fabric with a four-fold atlas structure on both surfaces and a weight of 250 g / m 2 was produced by using a wool-like (false-twist) yarn of 111 dtex / 24 filaments of polyethylene terephthalate (150 turns / m with S-twist ) and as weft yarn for both surfaces and the base surface, a simple twisted yarn yarn (150 turns / m with S-twist) of the hollow, composite multifilaments (166.6 dtex / 40 filaments), as described in Example 1, were used. The surface of the cloth was roughened fifteen times, and the back surface of the cloth was roughened five times with a wire napping machine having a plurality of 33 counting wires at a running speed of 30 m / minute. the
κι Filamente (die besonders feinen Fäden), die die Schußgarne der Oberfläche und die rückseitige Oberfläche des erhaltenen Tuchs bilden, zeigen einen durchschnittlichen Monofilament-Tlter von 0,5 bzw. 0,8 dtex. Der aufgerauhte Stoff wurde dann entsprechend der gleichen, Imκι filaments (the particularly fine threads) that make up the weft yarns of the surface and the back surface of the obtained cloth show an average Monofilament filter of 0.5 or 0.8 dtex. The roughened one Fabric was then made according to the same, Im
)5 Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise behandelt, um einen wildlederartigen, aufgerauhten, gewebten Stoff zu erhalten.) 5 procedure described in Example 1 treated to to obtain a suede-like, napped, woven fabric.
Das erhaltene Gewebe hatte eine ausgezeichnete Rückstoßelastlzität, ausgezeichnete Knittererholung und her-The fabric obtained had excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery and
4(i vorragenden Schreibeffekt. Auch war es im Hinblick auf das Aussehen dem nach Beispiel 1 erhaltenen Stoff überlegen, da der gewebte Aufbau der rückseitigen Oberfläche ausreichend mit aufgerauhten Fäden bedeckt war.4 (i excellent writing effect. Also it was in terms of the appearance is superior to that of the fabric obtained in Example 1, since the woven structure of the rear surface was sufficiently covered with roughened threads.
Poly-c-caproamid wurde bei einer Temperatur von 260° Γ mit hoher Versp!nngeschw!nd!gke!t von 3500 m/Minute schmälzversponnen, um ein Multifllamentgarn zu erhalten, das aus 44,4 dtex/57 FilamentenPoly-c-caproamid was at a temperature of 260 ° Γ with a high compression speed of 3500 m / minute spun to create a multifilament yarn to get that from 44.4 dtex / 57 filaments
i(i (Monofilament-Tlter 0,777 dtex) bestand. Ein vierfacher Atlasstoff einer Webdichte von 27,5 Ketten/cm und 22,04 Schuß/cm wurde dadurch hergestellt, daß als Schußgarn ein gezwirntes Garn (Drehungszahl 120 Drehungen/m mit S-Drehung), das durch Verzwirnen voni (i (monofilament parent 0.777 dtex). A quadruple Atlas fabric with a weave density of 27.5 warps / cm and 22.04 picks / cm was produced by as Weft yarn is a twisted yarn (number of twists 120 turns / m with S-twist) which is made by twisting
ü fünf Multifilamentgarnen gebildet worden war, und als Kettgarn ein Doppelfilamentgam (155,5 dtex), das aus zwei wollartigen (Falschdraht-)Gamen von 77,7 dtex/24 FiIi menten und aus Poly-i-caproamld aufgebaut war und eine Drehungszahl von 150 Drehungen/m mit S-Drehung zeigte, verwendet wurden.ü five multifilament yarns had been formed, and as Warp yarn is a double filament yarn (155.5 dtex) made from two wool-like (false-twist) yarns of 77.7 dtex / 24 filaments and made of poly-i-caproamld and showed a twist rate of 150 turns / m with S twist were used.
Der erhaltene gewebte Stoff wurde in einem heißen Wasserbad einer Temperatur von 80"C 20 Minuten lang entspannt und dann 3 Minuten lang bei einer Temperatur von 120cC getrocknet. Ein Schmälzmlttel. das haupt-The woven fabric obtained was relaxed in a hot water bath at a temperature of 80 ° C. for 20 minutes and then dried for 3 minutes at a temperature of 120 ° C. A lubricant.
·" sächlich aus einem Mineralöl bestand, wurde auf den getrockneten Stoff aufgebracht. Danach wurde der Stoff zehnmal mit einer Drahtaufrauhmaschlnc, die eine Vielzahl von 33 Zähldrählcn aulwies, mit einer Lauf-· "Consisted mainly of a mineral oil, was on the dried fabric applied. Thereafter, the fabric was tied ten times with a wire-netting machine, which a number of times of 33 counting dials aulwies, with a running
geschwindigkeit von 30 m/Mlnute aufgerauht. Der aufgerauhte Stoff wurde dann bei einer Temperatur von 160° C 30 Sekunden lang unter Verwendung einer Thermofixlervorrlchtung vom Typ des Spannrahmentrockners vorfixiert.speed of 30 m / minute roughened. The roughened one Fabric was then heated at a temperature of 160 ° C for 30 seconds using a thermofixer pre-fixed of the type of the tenter frame dryer.
Danach wurde der thermisch vorfixierte Stoff bei einer Temperatur von 100° C 40 Minuten lang in einem wäßrigen Farbbad gefärbt, das 3% (bezogen auf das Gewicht des Stoffs) eines roten Farbstoffs (C. I. No. 18134, Säurefarbstoffs) und 2 ml/1 Essigsäure enthielt. Der Stoff wurde dann mit einer wäßrigen Lösung eines nicht-ionischen Reinigungsmittels bei einer Temperatur von 70° C 20 Minuten gewaschen und bei einer Temperatur von 120°C 3 Minuten lang getrocknet. Nach dergleichen, im Beispiel 1 beschriebenen Verfahrensweise wurde der gefärbte Stoff dann Imprägniert, hitzebehandelt, poliert und gebürstet, um einen wildlederartigen, aufgerauhten, gewebten Stoff zu erhalten.Thereafter, the thermally pre-set material was at a temperature of 100 ° C for 40 minutes in an aqueous Dyed dye bath containing 3% (based on the weight of the fabric) of a red dye (C.I. No. 18134, acid dye) and 2 ml / 1 acetic acid. The fabric was then treated with an aqueous solution of a non-ionic Detergent washed at a temperature of 70 ° C for 20 minutes and at a temperature of Dried at 120 ° C for 3 minutes. After the like, im In the procedure described in Example 1, the dyed fabric was then impregnated, heat-treated and polished and brushed to obtain a suede-like napped woven fabric.
Das erhaltene Gewebe hatte vorzügliche Rückstoßelastizität, ausgezeichnete Knittererholung, hervorragenden Schreibeffekt und angenehmen wildlederartigen Griff.The fabric obtained had excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery, excellent Writing effect and pleasant suede-like grip.
Beispiel 9
(Herstellung eines Urethanprepolymerisats)Example 9
(Production of a urethane prepolymer)
Ein Urethanprepolymerlsat mit Isocyanatgruppen wurde dadurch hergestellt, daß eine Mischung, bei der das molare Verhältnis der Isocyanatgruppen zu den aktiven Wasserstoffatomen 1,60 betrug, bei einer Temperatur von 95 bis 100° C 1 Stunde lang in einem Stickstoffstrom In Reaktion gehalten wurde, wobei die Mischung aus den folgenden Bestandteilen bestand: (1) aus 36 Teilen eines Polyesterdlols, das durch die Umsetzung von Adipinsäure, 1,6-Hexandlol und Neopentylglykol In einem molaren Verhältnis von 4:3:2 erhalten wurde; (2) aus 41 Teilen Polyäthylenglykol eines Zahlendurchschnlttsmolekulargewlchts von etwa 1000 und (3) aus 23 Teilen Xylylendlisocyanat. Der Isocyanatgruppen- und Oxyäthylengruppengehalt in dem erhaltenen Urethanprepolymerisat betrug 3,76 bzw. 39,6 Gew.-96.A urethane prepolymer with isocyanate groups was prepared by a mixture in which the molar ratio of isocyanate groups to active hydrogen atoms was 1.60 at one temperature from 95 to 100 ° C for 1 hour in a stream of nitrogen in reaction, the mixture of the consisted of the following components: (1) 36 parts of a polyesterdol, which is produced by the conversion of adipic acid, 1,6-hexanedol and neopentyl glycol in one molar ratio of 4: 3: 2 was obtained; (2) from 41 parts of polyethylene glycol with a number average molecular weight from about 1000 and (3) from 23 parts of xylylene diisocyanate. The isocyanate groups and Oxyethylene group content in the urethane prepolymer obtained was 3.76 and 39.6% by weight, respectively.
Nach dem Kühlen auf 40° C wurde das erhaltene Urethanprepolymerisat sorgfältig mit 50 Teilen einer wäßrigen Lösung des Kaliumbisulfits einer Konzentration von 30 Gew.-% bei einer Temperatur von 40° C 20 Minuten lang gemischt. Danach wurden 233 Teile Wasser und eine angemessene Menge Wasserstoffperoxid und Weinsäure zu der Reaktlonsmtschung gegeben, um eine wäßrige Emulsion des Urethanprepolymerisats eines pH-Wertes von 2 sowie in einer Konzentration von etwa 30 Gew.-96 zu erhalten.After cooling to 40 ° C., the urethane prepolymer obtained was obtained carefully with 50 parts of an aqueous solution of potassium bisulfite having a concentration of 30% by weight mixed at a temperature of 40 ° C for 20 minutes. Then 233 parts of water and an adequate amount of hydrogen peroxide and tartaric acid was added to the reaction mixture to make an aqueous one Emulsion of the urethane prepolymer with a pH of 2 and a concentration of about 30 wt. -96 to obtain.
(Herstellung eines wildlederartigen aufgerauhten
gewebten Stoffs)(Making a suede-like roughened
woven fabric)
Der nach Beispiel 1 erhaltene aufgerauhte und gefärbte, gewebte Stoff wurde in eine 8gew.-%ige wäßrige Emulsion des vorgenannten Urethanprepolymerisats (Einregulierung des pH-Werts mittels Natriumcarbonat auf 6,5) eingetaucht. Dann wurde bis zu einem Aufnahmeverhältnis von 70%, bezogen auf das Gewicht des Stoffs, abgequetscht. Der abgequetschte Stoff wurde bei einer Temperatur von 100° C 3 Minuten lang getrocknet und bei einer Temperatur von 120° C 2 Minuten lang hitzebehandelt. Die aufgerauhte Oberfläche des gewebten Stoffs wurde dann einmal mittels einer Walzenschleifmaschine mit Sandpapier (Siebunterlauf eines Siebes einer Maschenweite von 0,149 mm) poliert und darauf gebürstet.The roughened and dyed woven fabric obtained according to Example 1 was poured into an 8% strength by weight aqueous solution Emulsion of the aforementioned urethane prepolymer (adjustment of the pH value using sodium carbonate to 6.5) immersed. Then up to an absorption ratio of 70%, based on the weight of the Fabric, pinched off. The squeezed fabric was dried at a temperature of 100 ° C. for 3 minutes and heat-treated at a temperature of 120 ° C for 2 minutes. The roughened surface of the woven The fabric was then once by means of a roller grinder with sandpaper (sieve underflow of a sieve a mesh size of 0.149 mm) polished and brushed on.
Der erhaltene Stoff zeigte ausgezeichnete Rückstoßelastizität, hervorragende Knittererholung ausgezeichneten Schreibeffekt und angenehmen wildlederähnlichen Griff.The obtained fabric showed excellent recoil resilience, excellent wrinkle recovery excellent Writing effect and a pleasant suede-like grip.
Die physikalischen Eigenschaften dieses Stoffs werden in der Tabelle 1 gezeigt.The physical properties of this substance are described in shown in Table 1.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
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ID=14058536
Family Applications (1)
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