DE2821572C2 - Process for preventing corrosion in components made of copper alloys and hydrogen absorption in components made of titanium or titanium alloys, reactive anode for carrying out the same and application of the process - Google Patents

Process for preventing corrosion in components made of copper alloys and hydrogen absorption in components made of titanium or titanium alloys, reactive anode for carrying out the same and application of the process

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DE2821572C2
DE2821572C2 DE2821572A DE2821572A DE2821572C2 DE 2821572 C2 DE2821572 C2 DE 2821572C2 DE 2821572 A DE2821572 A DE 2821572A DE 2821572 A DE2821572 A DE 2821572A DE 2821572 C2 DE2821572 C2 DE 2821572C2
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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    • C23F13/02Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
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    • F28F19/00Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
    • F28F19/004Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using protective electric currents, voltages, cathodes, anodes, electric short-circuits

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verhinderung von Korrosion bei Bauteilen aus Kupferlegierungen und von Wasserstoffabsorption bei Bauteilen aus Titan oder Titanlegierungen in einer Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser mit einer reaktiven Anode sowie auf eine reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens und auf Anwendungen des Verfahrens unter Verwendung einer solchen reaktiven Anode.The invention relates to a method for preventing corrosion in components made of copper alloys and of hydrogen absorption in the case of components made of titanium or titanium alloys in a treatment device for hot sea water with a reactive anode and a reactive anode Implementation of the method and applications of the method using such reactive anode.

Auf dem Gebiet von Behandlungsvorrichtungen für heißes Seewasser, wie zur Seewasserentsalzung, bei der ein mehrstufiges Entspannungsverfahren angewandt wird, neigen die Bauteile aus Kupferlegierungen zur Korrosion und die Bauteile aus Titan oder Titanlegierungen nehmen bei der Korrosion der Bauteile aus Kupferlegierungen entstandenen Wasserstoff auf. da Titan und Titanlegierungen ein relativ starkes Wasserstoffabsorotionsvermögen haben. Die Wasserstoffabsorption bei Bauteilen aus Titan oder Titanlegierungen führen zur Wasserstoffversprödung dieser Teile. Aufgrund der Korrosion und der Wasserstoffabsorption sind die Standzeiten derartiger Behandlungsvorrichtungen für heißes Seewasser sehr beschränkt und die Behandkingsvorrichtungen sind sohr wartungsintensiv.In the field of hot sea water treatment devices, such as sea water desalination, in the If a multi-stage stress-relieving process is used, the components made of copper alloys tend to Corrosion and the components made of titanium or titanium alloys are exceptions to the corrosion of the components Copper alloys formed hydrogen. because titanium and titanium alloys have relatively strong hydrogen absorptivity to have. Hydrogen absorption in components made of titanium or titanium alloys leads to hydrogen embrittlement of these parts. Because of corrosion and hydrogen absorption are the service lives of such treatment devices very limited for hot sea water and the treatment devices are so very maintenance-intensive.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die Korrosion bei Bauteilen aus Kupferlegierungen und von Wasserstoffabsorption bei Bauteilen aus Titan oder Titanlegierungen in Behandlungsvorrichtungen für heiße? Seewasser auf möglichst einfache Weise und zuverlässig zu verhindern, so daß derartige Behandlungsvorrichtungen langzeitig störungsfrei betrieben werden können und wesentlich weniger wartungsintensiv sind.The invention is therefore based on the object of preventing corrosion in components made of copper alloys and of Hydrogen absorption in titanium or titanium alloy components in treatment devices for name is? To prevent seawater in the simplest possible way and reliably, so that such treatment devices can be operated trouble-free for a long time and require significantly less maintenance are.

Nach der Erfindung wird diese Aufgabe verfahrenstechnisch durch den kennzeichnenden Teil des Anspruchs 1 gelöst.According to the invention, this object is procedurally provided by the characterizing part of the claim 1 solved.

Zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung sind in den Ansprüchen 2 bis 28 verschiedene Zusammensetzungen für das Material einer reaktiven Anode angegeben.For carrying out the method according to the invention, claims 2 to 28 are different Compositions given for the material of a reactive anode.

Anwendungen des Verfahrens und Verwendung einer reaktiven Anode bei einer Seewasserentsalzungsanlage sind in cien Ansprüchen 29 und 30 als weitere vorteilhafte Ausgestaltungen angegeben. Vorzugsweise wird die reaktive Ancde bei einer Seewasserentsalzungsanlage für die mit Heißdampf in Berührung kommenden Wandteile der wärmeübertragenden Rohre aus Titan oder Titanlegierungen, der Stützplatten an den entgegengesetzten Enden der wärmeübertragenden Rohre, der Dämpfplatten für die wärmeübertragenden Rohre und des die wärmeübertragenden Rohre umschließenden Mantels verwendetApplications of the process and use of a reactive anode in a seawater desalination plant are specified in cien claims 29 and 30 as further advantageous embodiments. Preferably becomes the reactive ancde in a seawater desalination plant for the wall parts of the heat-transferring pipes that come into contact with superheated steam made of titanium or titanium alloys, the support plates the opposite ends of the heat transfer tubes, the damping plates for the heat transfer tubes Pipes and the jacket surrounding the heat transferring tubes used

Beim erfindiingsgemäßen Verfahren wird in dfer Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser eine reaktive Anode im Innern der Behandlungsvorrichtung in einer Lage mit Seewasserberührung so vorgesehen, ίο daß mit den Bauteilen aus Kupferlegierungen und mit den Bauteilen aus Titan oder Titanlegierungen in der Behandlungsvorrichtung ein elektrischer Kurzschluß erzeugt wird, so daß die Bauteile mittels eines Metalls oder einer Metallegierung auf einem Potential in Höhe von —0,5 bis 0,65 Volt, bezogen auf das Potential einer gesättigten Kalomelelektrode, gehalten werden. Auf diese unkomplizierte Weise wird wirksam eine galvanische Korrosion bei Bauteilen aus Kupferlegierungen verhindert und die Wasserste'fabsorption bei den 2ü Bauteilen aus Titan oder Titanlegierungeri wird wirksam herabgesetzt so daß eine solche Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser langzeitig zuverlässig und wartungsfreundlicher betrieben werden kann. Eine übliche Seewasserentsalzungsanlage als Beispiel einer üblichen Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser sowie Beispiele zur Erläuterung der Erfindung werden nachstehend anhand der Figuren unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung näher erl§ytert Darin zeigtIn the method according to the invention, in dfer Treatment device for hot sea water has a reactive anode inside the treatment device provided in a position with sea water contact so that ίο that with the components made of copper alloys and with the components made of titanium or titanium alloys in the treatment device an electrical short circuit is generated, so that the components by means of a metal or a metal alloy at a potential in height from -0.5 to 0.65 volts, based on the potential of a saturated calomel electrode. In this uncomplicated way a galvanic becomes effective Corrosion in components made of copper alloys is prevented and water stiff absorption in the 2ü components made of titanium or titanium alloysi becomes effective degraded so that such a treatment device for hot sea water long-term reliable and can be operated in a more maintenance-friendly manner. A common seawater desalination plant as an example conventional treatment device for hot sea water and examples to illustrate the invention In the following it shows in more detail with reference to the figures with reference to the accompanying drawing

F i g. 1 eine Prinzipskizze einer Seewasserentsal- H) zungsanlage unter Verwendung eines mehrstufigen Entspannungsverfahrens,F i g. 1 is a schematic diagram of a Seewasserentsal- H) desalination plant using a multistage flash method,

F i g. 2 eine perspektivische Ansicht von wärmeübertragenden Rohren in einer Seewasserentsalzungsanlage, in denen heißes Seewasser fließt,
J5 F i g. 3 eine Querschnittsansicht längs der Linie HI-III in Fig. 2,
F i g. 2 is a perspective view of heat transfer tubes in a sea water desalination plant in which hot sea water flows;
J5 F i g. 3 is a cross-sectional view along the line HI-III in FIG. 2,

F i g. 4 eine Vorderansicht einer Probecnordnung,
F i g. 5 eine Querschnittsansicht längs der Linie V-V in Fig. 4,
F i g. 4 is a front view of a sample assembly;
F i g. 5 shows a cross-sectional view along the line VV in FIG. 4,

•ίο F i g. 6 eine schematische Ansicht einer Versuchsanordnung, • ίο F i g. 6 a schematic view of an experimental arrangement;

F i g. 7 ein Diagramm zur Verdeutlichung der Versuchsergebnisse,F i g. 7 a diagram to illustrate the test results,

Fig.8 eine Querschnittsansicht einer Probenanord-■»' nung zur Bestätigung der Auswirkungen einer reaktiven Anode,8 shows a cross-sectional view of a sample arrangement Confirmation of the effects of a reactive anode,

Fig.9 eine Querschnittsansicht eines Teils einer Seewasserentsalzungsvorrichtung als Beispiel einer Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser, bei der ■>" das Verfahren nach der Erfindung angewandt wird,Fig. 9 is a cross-sectional view of part of a seawater desalination apparatus as an example of one Treatment device for hot sea water, in which the method according to the invention is applied,

Fig. 10 ein Diagramm zur Verdeutlichung des Einflusses der Temperatur auf die Wasserstoffsprödigkeit von Titan und auf die Korrosion von Kupfer, und10 shows a diagram to illustrate the influence of temperature on hydrogen brittleness of titanium and the corrosion of copper, and

F i g. 11 eine pe-spektivische Ansicht eiiisr Probenan-"'"» Ordnung.F i g. 11 a perspective view of a sample Order.

Mit Hilfe der in F i g. 1 gezeigten üblichen Seewasserentsalzungsanlage wird unter Verwendung eines mehrstufigen Entspan^ungsverfahrens eine Seewasserentsalzung vorgenommen. Mit 1 ist ein Wärmeabgabebereigh, f>o mit 2 ein Wärmerückgewinnungsbereich und mit 3 ein Seewasserheizbereich bezeichnet. Secvasser A wird über wärmeübertragende Rohre 4 (siehe F i g. 2) in den Wärmeabgabebereich 1 geleitet und dann als Kühlmittel bei der Kondensation von Dampf in zugeordnete <" Kammern genutzt. Hierdurch nimmt das als Kühlmittel dienende Seewasser beim Durchgang durch die Behandlungsvorrichtung allmählich Wärme auf, insbesondere latente Darnnfwärm·» im Riif-licreii/[nr,iir,r.c-KaWith the help of the in F i g. 1, a seawater desalination is carried out using a multi-stage stress relief process. 1 denotes a heat emission area, f> o 2 denotes a heat recovery area and 3 denotes a sea water heating area. Secvasser A is passed through heat transfer tubes 4 (see Fig. 2) into the heat release area 1 and then used as a coolant during the condensation of steam in associated chambers on, especially latent warmth in the Riif-licreii / [nr, iir, r .c-Ka

reich 2. Dann wird das Seewasser zum Seev.asserheizbereich 3 geleitet, in dem es durch eine zusätzliche Wärmequelle wie Dampf erwärmt wird. Dann wird das Seewasser zu den Kammern im Wärmerückgewinnungsbereich 2 und im Wärmeabgabebereich 1 geleitet, ■> wobei die Drücke allmählich abnehmen, so daß das Seewasser während seines Umlaufs einer Verdampfung durch Entspannung unterworfen wird. Das kondensierte Seewasser wird als Salzbrühe B mit einer Pumpe abgezogen und dann über Rohre wieder zum Wärmerückgewinnungsbereich 2 zurückgeführt. Entsalztes Wasser, das aus dem Seewasser im Wärmerückgewinnungsbereich 2 und Wärmeabgabebereich 1 abgedampft wurde und sich auf den Außenflächen der wärmeübertragenden Rohre 4 niedergeschlagen hat. wird in einem Behälter gesammelt und als entsalztes Wasser C aus dem Behälter mit Hilfe einer Pumpe abgezogen. Bei der mehrstufigen Entspannung tritt ein Wärmeaustausch zwischen der Wärme des Wassers und der kühlenden Kondensation von verdampftem oder destilliertem Wasser auf. Eine solche Seewasserentsalzungsanlage hat einen hohen thermischen Wirkungsgrad und wird daher auch für industrielle Zwecke häufig verwendet.rich 2. The sea water is then directed to the sea water heating area 3, where it is heated by an additional heat source such as steam. The seawater is then directed to the chambers in the heat recovery area 2 and in the heat release area 1, the pressures gradually decreasing so that the seawater is subjected to evaporation by relaxation as it circulates. The condensed seawater is drawn off as salt broth B with a pump and then returned to the heat recovery area 2 via pipes. Desalinated water which has evaporated from the seawater in the heat recovery area 2 and heat release area 1 and which has precipitated on the outer surfaces of the heat-transferring pipes 4. is collected in a container and drawn off as desalinated water C from the container with the aid of a pump. In multi-stage relaxation, there is an exchange of heat between the warmth of the water and the cooling condensation of evaporated or distilled water. Such a seawater desalination plant has a high thermal efficiency and is therefore often used for industrial purposes.

Die Seewasser enthaltenden Rohre im oberen Teil r> des Wärmeabgabebereichs 1, des Wärmerückgewinnungsbereiches 2 und des Seewasserheizbereichs 3 sind wärmeübertragende Rohre 4. Zur Verbesserung des Wärmeaustausches sind zwei oder mehrere solche wärmeübertragende Rohre 4 entsprechend den Fig. 2 und 3 parallel zueinander angeordnet. Die jeweiligen Enden der wärmeübertragenden Rohre 4 sind in Rohrplatten 5 aufgenommen und befestigt, die hierzu entsprechende Löcher aufweisen. Die dazwischenliegenden Teile der wärmeübertragenden Rohre 4 werden r> von Dämpfplatten 6 gestützt, die ebenfalls eine Vielzahl von Löchern aufweisen, so daß sich Schwingungen der wärmeübertragenden Rohre 4 aufgrund pulsierender Drücke (Druckschwankungen) des Dampfes und Seewassers weitgehend unterdrücken lassen. Ein Bündel -to solcher wärmeübertragender Rohre 4 ist von einem Mantel 31 umgeben.The pipes containing the seawater in the upper part r> of the heat release area 1, the heat recovery area 2 and the sea water heating area 3 are heat transferring tubes 4. To improve the Heat exchanges are two or more such heat-transferring tubes 4 according to FIG. 2 and 3 arranged parallel to each other. The respective ends of the heat transfer tubes 4 are shown in FIG Tube plates 5 received and fastened, which for this purpose have corresponding holes. The ones in between Parts of the heat-transferring tubes 4 are supported by damping plates 6, which also have a large number of holes, so that vibrations of the heat-transferring tubes 4 due to pulsating Let the pressures (pressure fluctuations) of the steam and sea water largely suppress. A bundle -to Such heat-transferring tubes 4 are surrounded by a jacket 31.

Die Innenfläche jedes wärmeübertragenden Rohres 4 kommi mit Seewasser in Berührung, während die Außenfläche Dampf ausgesetzt ist. Daher müssen die 4^ wärmeübertragenden Rohre 4 äußerst korrosionswiderstandsfähig sein. Daher bestehen die wärmeübertragenden Rohre 4 im allgemeinen aus Titan. Titanlegierung, Kupferlegierung oder dergleichen, die Rohrplatten 5 aus titanbeschichtetem Stahl. Kupferlegierungen oder * dergleichen und die Dämpfplatten 6 aus Stahl.The inner surface of each heat transfer tube 4 comes into contact with sea water while the outer surface is exposed to steam. Therefore, the 4 ^ heat transfer tubes 4 must be extremely resistant to corrosion. Therefore, the heat transfer tubes 4 are generally made of titanium. Titanium alloy, copper alloy or the like, the tube plates 5 made of titanium-coated steel. Copper alloys or the like and the damping plates 6 made of steel.

Als Titanlegierungen sind Ti-5 Ta, Ti-6 AI-4V. Ti-5 AL-2 Cr-I Fe, Ti-5 AI-2,5 Sn. Ti-15 Mo-5 Zr, Ti-0\3 Mo-Oi Ni, Ti-15 Mo-5 Zr-3 Al oder dergleichen verwendbar. Als Kupferlegierungen sind seefestes Messing. Aluminiumbronze, Nickelaluminiumbronze. 9/1 Kupfernickel 7/3 Kupfernickei oder dergleichen verwendbar. Die Bauteile aus Kupferlegierungen und die Bauteile aus Titan oder Titanlegierungen in der Seewasserentsalzungsanlage werden in heißem, entgastern Seewasser, d. h. in heißer entgaster Natriumchloridlösung elektrisch kurzgeschlossen, so daß die Bauteile aus Kupferlegierungen einer galvanischen Korrosion ausgesetzt sind. Die aus Titan bestehenden wärmeübertragenden Rohre 4 unterliegen zwar keiner °5 galvanischen Korrosion, aber es ergeben sich beispielsweise aufgrund der korrodierten Rohrplatten 5 aus Kupferlegierung Schwierigkeiten, da sich die wärmeübertragenden Rohre 4 aus den Rohrplatten 5 lösen und Seewasser unkontrolliert austreten kann. Der bei der Korrosion von den Bauteilen aus Kupferlegierungen entstehende Wasserstoff wird von Titan oder Titanlegierungen infolge der Wasserstoffabsorption aufgenommen und führt zu einer Wasserstoffversprödung dieser Teile, so daß sie nicht mehr ausreichend widerstandsfähig sind.The titanium alloys are Ti-5 Ta, Ti-6 Al-4V. Ti-5 AL-2 Cr-I Fe, Ti-5 Al-2.5 Sn. Ti-15 Mo-5 Zr, Ti-0 \ 3 Mo-Oi Ni, Ti-15 Mo-5 Zr-3 Al, or the like can be used. The copper alloys are seaworthy brass. Aluminum bronze, nickel aluminum bronze. 9/1 Kupfernickel 7/3 Kupfernickel or similar can be used. The components made of copper alloys and the components made of titanium or titanium alloys in the seawater desalination system are electrically short-circuited in hot, degassed seawater, ie in hot, degassed sodium chloride solution, so that the components made of copper alloys are exposed to galvanic corrosion. The heat-transferring pipes 4 made of titanium are not subject to any galvanic corrosion, but difficulties arise, for example due to the corroded pipe plates 5 made of copper alloy, since the heat-transferring pipes 4 detach from the pipe plates 5 and seawater can escape in an uncontrolled manner. The resulting in the corrosion of the components made of copper alloys, hydrogen is absorbed by titanium ode r titanium alloys as a result of hydrogen absorption and results in hydrogen embrittlement of these parts so that they are not sufficiently resistant.

Unter Verwendung einer Probenanordnung nach den Fig.4 und 5 wurde mit Hilfe der Versuchsanordnung nach Fig.6 bestätigt, daß sich die galvanische Korrosion bei Bauteilen aus Kupferlegierungen verhindern läßt, wenn man diese Bauteile gegenüber den Bauteilen aus Titan oder Titanlegierungen kathodisch hält. Wie in den Fig.4 und 5 gezeigt, wurde als Probenanordnung aus einer Kupferlegierungsplatte 7 mit quadratischem Umriß und den Abmessungen I mm χ 10 mm χ 10 mm und einem Blech 8 aus Titan mit rechteckigem Umriß und den Abmessungen 0,5 mm χ 10 mm χ 100 mm zusammengesetzt. Zusätzlich sind in den Zentren der beiden Bleche 7, 8 Löcher vorgesehen, wobei die beiden Bleche durch einen durch die Löcher hindurchgesteckten Titanbolzen 9 und eine Mutter 10 miteinander fest verbunden sind. 11 ist ein Leitungsdraht aus Titan mit einem Durchmesser von einem mm. Bei der Versuchsanordnung nach F i g. 6 ist ein Kolben 13 mit einem Volumen von etwa einem Liter in ein ölbad 12 mit konstanter Temperatur getaucht. In dem Kolben 13 ist eine 6%ige Natriumchloridlösung. Die 6°/oige Natriumchloridlösung wird mit einem reinen Argongas entgast das durch ein Rohr 16 in Richtung des f Pfeiles in die Lösung eingeführt wird. Das derart I eingeführte Argongas wird dann durch ein Rohr, das in einem Kühler 14 angeordnet ist, in reines Wasser 15 und anschließend in die Atmosphäre geleitet. In diesem Fall wies die Natriumchloridlösung 17 einen pH-Wert 6 auf. In die Natriumchloridlösung 17 werden ein als Anode dienendes platinbeschichtetes Titan 18 und eine als Kathode dienende Probe (Kupferlegierung) 19 getaucht, wobei ein mit Argon enthaltendem Calciumchlorid gefülltes Glasrohr 16' in eine gesättigte Calciumchloridlösung 17' geführt ist, so daß es mit einer gesättigten Kalomelelektrode 20 in Verbindung steht, welche wiederum mit einem Elektrolyseur 21 mit konstantem Potential verbunden ist. Die Temperatur der Natriumchloridlösung wurde auf 1000C gehalten, während an die Probe ein Potential in einem Bereich von —0,4 bisUsing a sample arrangement according to FIGS. 4 and 5, it was confirmed with the aid of the test arrangement according to FIG. 6 that galvanic corrosion in components made of copper alloys can be prevented if these components are kept cathodic in relation to components made of titanium or titanium alloys. As shown in FIGS. 4 and 5, a copper alloy plate 7 with a square shape and dimensions of 1 mm × 10 mm × 10 mm and a sheet 8 made of titanium with a rectangular shape and dimensions of 0.5 mm × 10 mm were used as a sample assembly χ 100 mm assembled. In addition, holes 7, 8 are provided in the centers of the two sheets, the two sheets being firmly connected to one another by a titanium bolt 9 inserted through the holes and a nut 10. 11 is a lead wire made of titanium with a diameter of one mm. In the test arrangement according to FIG. 6, a flask 13 with a volume of about one liter is immersed in an oil bath 12 at a constant temperature. In the flask 13 is a 6% sodium chloride solution. The 6% sodium chloride solution is degassed with a pure argon gas which is introduced into the solution through a tube 16 in the direction of the arrow f. The argon gas thus introduced is then passed through a pipe arranged in a cooler 14 into pure water 15 and then into the atmosphere. In this case, the sodium chloride solution 17 had a pH value of 6. A platinum-coated titanium 18 serving as an anode and a sample (copper alloy) 19 serving as a cathode are immersed in the sodium chloride solution 17, a glass tube 16 'filled with argon containing calcium chloride being led into a saturated calcium chloride solution 17' so that it is connected to a saturated calomel electrode 20 is in connection, which in turn is connected to an electrolyzer 21 with constant potential. The temperature of the sodium chloride solution was kept at 100 0 C, while the sample had a potential in a range from -0.4 to

— 1.1 Volt angelegt wurde. Diese Bedingungen wurden dann für die Zeit von einem Monat aufrechterhalten. Anschließend wurde die Probe 19 aus der Vorrichtung genommen, um eine Abnahme in Gewic! f der Kupferlegierung sowie den Betrag des Wasserstoffes, der im Titan 8 absorbiert wurde, zu messen. F i g. 7 zeigt die Meßergebnisse. Im Trtan 8 sind bereits 30 ppm Wasserstoff enthalten.- 1.1 volts was applied. These conditions were then maintained for a month. Sample 19 was then removed from the device taken to a decrease in weight! f the copper alloy and the amount of hydrogen, that was absorbed in the Titan 8. F i g. 7 shows the measurement results. There are already 30 ppm in Trtan 8 Contain hydrogen.

Wie am besten F i g. 7 zeigt, führt das Potential vonHow best F i g. 7 shows the potential of leads

— 0.4 Volt zu einer extremein Zunahme des Korrosionsgrades, und zwar unabhängig von den Arten der Kupferlegierungen, während das Potential von nicht mehr als -0,5 Volt zu einer markanten Abnahme des Korrosionsgrades führt Je niedriger jedoch das Kathodenpotential (je höher also der absolute Wert) ist desto mehr Wasserstoff wird im Titan absorbiert Der : Betrag von absorbiertem Wasserstoff stellt sich in dem Bereich von weniger als —0,65 Volt als eine linear-funktionale Zunahme dar. Zur Verhinderung einer Korrosion in Kupferlegierung und von Wasserstoffabsorption bei Titan ist ein Potentialbereich für die- 0.4 volts leads to an extreme increase in the degree of corrosion, regardless of the types of copper alloys, while the potential of no more than -0.5 volts leads to a marked decrease in the degree of corrosion ) The more hydrogen is absorbed in titanium The : Amount of hydrogen absorbed is shown as a linear functional increase in the range of less than -0.65 volts. To prevent corrosion in copper alloy and hydrogen absorption in titanium is a potential range for the

Kupferlegierung und Titan im Bereich zwischen —0,5 bis -0.65 Volt, bezogen auf das Potential einer gesättigten Kalomelelektrode, wesentlich. Zur Aufrechterhaltung der Potentiale der Bauteile aus Kupferlegierungen und ausTiian oder Titanlegierungen, die in einer Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser eingebai.·. sind, wurde ;n einem Bereich zwischen -0,5 bis 0,65 Volt innerhalb der Vorrichtung eine reaktive Anode in einer Lage mit Seewasserberührung so vorgesehen, daß sie mit den Bauteilen kurzgeschlossen war. Hierzu wurde eine reaktive Anode mit einem natürlichen Potential zwischen -0,5 bis —0,65 Volt, bezogen auf das Potential einer gesättigten Kalomelelektrode, genommen.Copper alloy and titanium in the range between -0.5 up to -0.65 volts, based on the potential of a saturated calomel electrode, is significant. To maintain of the potentials of components made of copper alloys and made of Tiian or titanium alloys, which are in a Embedded treatment device for hot sea water. ·. has become reactive in a range between -0.5 to 0.65 volts within the device Anode is provided in a position in contact with seawater so that it is short-circuited with the components was. For this purpose, a reactive anode with a natural potential between -0.5 to -0.65 volts, based on the potential of a saturated calomel electrode.

Die reaktive Anode hält das Potential der Bauteile aus Kupferlegierungen und Titan- oder Titanlegierungen in einem Bereich zwischen —0,5 bis —0,65 Volt, bezogen auf das Potential einer gesättigten Kalomelelektrode. The reactive anode maintains the potential of the components made of copper alloys and titanium or titanium alloys in a range between -0.5 to -0.65 volts, based on the potential of a saturated calomel electrode.

Aufgrund von Versuchen unter Anwendung verschiedener Arten von Metallen und Legierungen wurde eine reaktive Anode ermittelt, die in heißem Seewasser ein natürliches Potential in einem Bereich zwischen —0,5 bis -0,65 Volt, bezogen ?uf das Potential einer gesättigten Kalomelelektrode, hat.Based on experiments using various types of metals and alloys, a reactive anode determined, which in hot seawater has a natural potential in a range between -0.5 to -0.65 volts, based on the potential of a saturated calomel electrode.

Eine entgaste, auf einer Temperatur von l00°C gehaltene Natriumchloridlösung (6%, pH =6) wurde für die Versuchsanordnung in F i g. 6 verwendet, in die verschiedene Arten von Metallen und Legierungen eingetaucht wurden, wobei in diese Lösung auch eine gesättigte Kalomelelektrode 20 eingetaucht wurde, und wobei die vorerwähnten Metalle und Legierungen mit der Kalomelelektrode über ein Potentiometer zur Messung der Potentialdifferenz zwischen ihr und den Metallen oder Legierungen verbunden wurden. Tabelle ! zeigt die Ergebnisse. Die Potentiale von Zn, Fe und Ai, die als reaktive Anoden bekannt sind, betrugen jeweils - 1,1 Volt, -0,8 Volt und -0,95 Volt. Der Versuch hat bestätigt, daß der Korrosionsgrad der Kupferlegierungen niedrig isi und die Wasserstoffabsorption von Titan zunimmt. Im Gegensatz hierzu wurde festgestellt, daß die Potentiale der folgenden Metalle und Legierungen in einem Bereich zwischen —0,5 bis —0,65 Volt liegen.A degassed, at a temperature of 100 ° C Maintained sodium chloride solution (6%, pH = 6) was used for the experimental set-up in FIG. 6 used in the various types of metals and alloys were immersed, and in this solution there was also one saturated calomel electrode 20 was immersed, and wherein the aforementioned metals and alloys with the calomel electrode via a potentiometer to measure the potential difference between it and the Metals or alloys. Tabel ! shows the results. The potentials of Zn, Fe and Ai, known as reactive anodes were -1.1 volts, -0.8 volts, and -0.95 volts, respectively. The attempt has confirms that the degree of corrosion of copper alloys is low and the hydrogen absorption of titanium is low increases. In contrast, it was found that the potentials of the following metals and alloys range from -0.5 to -0.65 volts.

(I)Fe-Ni Grundlegierung, die über 1% Ni enthält(I) Fe-Ni base alloy containing over 1% Ni

Die Legierung sollte mindestens mehr als 1% Nickel enthalten, wobei es keine obere Grenze für einen Nickelgehalt gibt. Das Potential von reinem Nickel nähert sich jedoch der Höhe nul1 mit der Folge, daß ein Kupferteil korrodiert. Außerdem ist Nickel sehr teuer, so daß die obere Grenze für einen Nickelgehalt bei etwa 95 Gew.-% liegen sollte. Andere Legierungseiemente, die außer Nickel enthalten sein können, sind Mo, Si, Mn, Al, Cu, Sn, Ti, V, Nb. Jedoch sollte der Gesamtgehalt der ersten vier Legierungselemente weniger als 30 Gew.-°/o und der Gesamtgehalt der anderen Elemente weniger als 10% betragen. Weitere zweckmäßige Bereiche dieser Legierungseiemente sind folgende:The alloy should contain at least more than 1% nickel, there being no upper limit for a nickel content. The potential of pure nickel but the amount nul approaches 1, with the result that a copper part corroded. In addition, nickel is very expensive, so that the upper limit for a nickel content should be around 95% by weight. Other alloy elements that can be contained in addition to nickel are Mo, Si, Mn, Al, Cu, Sn, Ti, V, Nb. However, the total content of the first four alloy elements should be less than 30% by weight and the total content of the other elements should be less than 10%. Other useful areas of these alloy elements are as follows:

NiNi

Mo, Si, Mn, AlMo, Si, Mn, Al

Cu, Sn, Ti, V NbCu, Sn, Ti, V Nb

2 bis 95%2 to 95%

nicht mehr als 20%not more than 20%

(insgesamt)(all in all)

nicht mehr als 2%not more than 2%

(insgesamt)(all in all)

(2) Fe-Cr Grundlegierung, die weniger als
7 Gew.-% Chrom enthält
(2) Fe-Cr base alloy that is less than
Contains 7% by weight chromium

Chrom enthalten. Dieser Legierungstyp darf jedoch auch gut bekannte Legierungseiemente. wie Ni, Mo, Si, Mn, Al, Cu, Sn, Ti, V, Nb enthalten. Zweckmäßige Gehaltsangaben sind nachstehend aufgelistet.Chromium included. However, this type of alloy may also include well-known alloy elements. like Ni, Mo, Si, Contains Mn, Al, Cu, Sn, Ti, V, Nb. Appropriate salary information is listed below.

CrCr

NiNi

Mo, Si, Mn. AlMo, Si, Mn. Al

Cu, Sn, Ti, V1NbCu, Sn, Ti, V 1 Nb

.'0 weniger als 7 Cew.-% .'0 less than 7 weight%

(zweckmäßigerweise(expediently

nicht mehr als 5%)not more than 5%)

nicht mehr als 30%not more than 30%

(zweckmäßigerweise(expediently

weniger als 30%, wennless than 30% if

der Gehalt an Chromthe content of chromium

nicht mehr als 5%not more than 5%

beträgt)amounts to)

weniger als 25%less than 25%

(insgesamt),(all in all),

zweckmäßiEerweiseexpediently

nicht mehr als 20%not more than 20%

nicht mehr alsnot more than

10 Gew.-% (insgesamt)10 wt% (total)

(3) Kupfergrundlegierung, die insgesamt weniger als(3) copper base alloy, the total less than

Gew.-% Sn und/oder Zn enthält;
,. oder reines Kupfer
Contains wt .-% Sn and / or Zn;
,. or pure copper

Zweckmäßigerweise ist der Gehalt an Sn und Zn insgesamt nicht größer als 10 Gew.-%.The total content of Sn and Zn is expediently not greater than 10% by weight.

(4) Bleigrundlegierung, die weniger als(4) lead base alloy that is less than

Gew.-% Sn und/oder weniger alsWt .-% Sn and / or less than

Gew.-% Al enthältContains wt .-% Al

Zweckmäßigerweise ist der Gehalt an Sn nicht größerThe Sn content is expediently not greater

als 10 Gew.-%, während derjenige an Al nicht größer als Gew.-% ist. Im Falle, daß diese beiden Elemente inthan 10 wt%, while that of Al is not greater than % By weight. In the event that these two elements are in

J5 Kombination benutzt werden, sollte der Gesamtgehalt dieser Elemente nicht mehr als 25 Gew.-% betragen.J5 combination should be used, the total salary of these elements are not more than 25% by weight.

(5) Fe-Mn Grundlegierung, die zwischen(5) Fe-Mn base alloy between

bis 70 Gew.-% Mn enthältcontains up to 70% by weight of Mn

•40 Im Falle, daß eine reaktive Anode aus Mn und Fe besteht, sollte der Gehalt an Mn im Bereich zwischen 3 bis 70 Gew.-% liegen.• 40 In the event that a reactive anode made of Mn and Fe exists, the Mn content should be in the range between 3 to 70% by weight.

(6) Fe-Co Grundlegierung, die zwischen
4. 3 bis 90 Gew.-% Co enthält
(6) Fe-Co base alloy between
4th Contains 3 to 90% by weight of Co

In dieser Grundlegierung sollten 3 bis 90 Gew.-% Co enthalten sein. Dieser Legierungstyp darf Legierungseiemente, wie z. B. Mo, Si, Ni, Mn, Al, Cu, Sn, Ti, V, Nb enthalten.This base alloy should contain 3 to 90% by weight of Co. This type of alloy may contain alloy elements, such as B. Mo, Si, Ni, Mn, Al, Cu, Sn, Ti, V, Nb included.

Zweckmäßige Gehaltsangaben dieser Legierungseiemente sind nachstehend aufgelistet:Appropriate information on the content of these alloy elements are listed below:

Co zwischenCo between

3bis90Gew.-%3 to 90% by weight

nicht mehr alsnot more than

20 Gew.-% (insgesamt)20 wt% (total)

nicht mehr alsnot more than

10 Gew.-% (insgesamt)10 wt% (total)

Als reaktive Anode müssen diese Metalle und Legierungen folgende Erfordernisse erfüllen:As a reactive anode, these metals and alloys must meet the following requirements:

Ni, Mo, Si, Mn, AI
Cu, Sn, Ti, V, Nb
Ni, Mo, Si, Mn, AI
Cu, Sn, Ti, V, Nb

65 (3)65 (3)

Die Grundlegierung sollte weniger als 7 Gew.-% (4) Das Potential soll stabil oder konsistent sein;The base alloy should be less than 7 wt% (4) The potential should be stable or consistent;

Das Element soll im Seewasser gleichförmig lösbar sein;The element should be uniformly detachable in seawater;

Ein elektrischer Strom, der pro Oberflächeneinheit erlaubt ist, soll groß sein (d. h. weniger Polarisation) undAn electric current that is allowed per surface unit should be large (i.e. less polarization) and

Die mechanische Festigkeit soll hoch sein.The mechanical strength should be high.

ίοίο

Auf diese Art werden Metalle und Legierungen ausgewählt, die die obigen Forderungen erfüllen. Jedoch wurde noch zur Bestätigung, daß diese Metalle eine Korrosion bei Bauteilen aus Kupferlegierungen und eine Wasserstoffabsorption bei Bauteilen aus Titanoder Titanlegierungen verhindern können, Kupferlegierungsbleche 7, Bleche 8, Bolzen 9 und Muttern 10 aus Titan und mit denselben Abmessungen wie die entsprechenden Teile in den F i g. 4 und 5 hergestellt. Zusätzlich wurden flache Bleche 22 (1 mm χ 10 mm χ 10 mm) aus Metallen und Legierungen, wie sie in Tabelle 1 gezeigt sind, als reaktive Anoden verwendet. Die Bleche 22 weisen Löcher in einem Durchmesser von jeweils 6 mm in ihren Zentren auf. Diese Teile wurden entsprechend der Probenanord-In this way, metals and alloys are selected which meet the above requirements. However was still to confirm that these metals cause corrosion in components made of copper alloys and prevent hydrogen absorption in components made of titanium or titanium alloys, copper alloy sheets 7, sheets 8, bolts 9 and nuts 10 made of titanium and with the same dimensions as the corresponding parts in FIGS. 4 and 5 produced. In addition, flat sheets 22 (1 mm 10 mm 10 mm) made of metals and alloys as shown in Table 1 as reactive Anodes used. The plates 22 have holes each 6 mm in diameter in their centers on. These parts were made according to the sample arrangement

Tabelle 1Table 1

nung nach F i g. 8 zusammengesetzt. Die Probenanordnungen wup-len für einen Monat in eine 6%ige Natriumchloridlösung (pH =6) getaucht, wobei die Lösung entgast ist und eine Temperatur von 1000C hat. Anschließend wurde die Probenanordnung herausgenommen, um die Gewichtsabnahme der Kupferlegierung aufgrund der Korrosion und den Betrag des im Titan absorbierten Wasserstoffes zu messen. Auf diese Weise wurden die Ergebnisse in Tabelle 1 erhalten. Der Versuch wurde jeweils an Kupferlegierungen, wie Seemessing, Aluminiumbronze, Nickelaluminiumbronze, 9/1 Kupfernickel und 7/3 Kupfernickel durchgeführt. Die Versuchsergebnisse zeigten für entsprechende Kupferlcgierungen dieselbe Tendenz. Tabelle 1 bezieht sich allein auf den Fall von Seemessing.tion according to Fig. 8 composed. The assay devices wup-len immersed (pH = 6), wherein the solution is degassed and a temperature of 100 0 C is for a month in a 6% sodium chloride solution. Then, the sample assembly was taken out to measure the decrease in weight of the copper alloy due to corrosion and the amount of hydrogen absorbed in titanium. In this way, the results in Table 1 were obtained. The test was carried out on copper alloys such as sea brass, aluminum bronze, nickel-aluminum bronze, 9/1 copper-nickel and 7/3 copper-nickel. The test results showed the same tendency for corresponding copper alloys. Table 1 relates only to the case of sea brass.

Art der reaktiven AnodeType of reactive anode Potential bezogenRelated to potential GewichtsabnahmeWeight loss Betrag des imAmount of im
akzeptiert

accepted
auf das Potentialon the potential der Kupferthe copper Titan absorbiertenTitan absorbed oderor einer gesättigtena saturated one legierungalloy WasserstoffsHydrogen zurückreturn KalomelCalomel gewieseninstructed elektrode (V)electrode (V) (mg/Probe/(mg / sample / (ppm)(ppm) Monat)Month) ZnZn -1,1-1.1 00 160160 XX AlAl -0,95-0.95 0 ·0 · 100100 XX FeFe -0,8-0.8 00 6060 XX Fe - 1% NiFe - 1% Ni -0,7-0.7 00 5050 XX Fe - 2% NiFe - 2% Ni -0,65-0.65 00 00 OO Fe - 3% NiFe - 3% Ni -0,60-0.60 00 00 OO Fe - 30% NiFe - 30% Ni -0,57-0.57 00 00 OO Fe - 95% NiFe - 95% Ni -0,52-0.52 00 00 °° NiNi -0,45-0.45 5,85.8 00 OO Fe - 25% Ni - 10% AlFe - 25% Ni - 10% Al -0,62-0.62 00 00 OO Fe - 2C% Ni - 10% Si - 10% AlFe - 2C% Ni - 10% Si - 10% Al -0,60-0.60 00 00 OO Fe - 20% Ni - 10% Mn - 5% MoFe - 20% Ni - 10% Mn - 5% Mo -0,63-0.63 00 00 XX Fe - 30% Ni - 20% Ü» - 10% AlFe - 30% Ni - 20% O »- 10% Al -0,43-0.43 5,05.0 00 OO Fe - 30% Ni - 2% CrFe - 30% Ni - 2% Cr -0,53-0.53 00 00 XX Fe - 30% Ni - 5% CrFe - 30% Ni - 5% Cr -0,47-0.47 5,25.2 00 OO Fe - 5% CrFe - 5% Cr -0,62-0.62 00 00 XX Fe - 7% CrFe - 7% Cr -0,45-0.45 5,15.1 00 OO Fe - 3% Cr - 2% NiFe - 3% Cr - 2% Ni -0,60-0.60 00 00 OO Fe - 3% Cr - 10% Si - 5% MoFe - 3% Cr - 10% Si - 5% Mo -0,57-0.57 00 00 XX Fe - 3% Cr - 10% Si - 10% Al - 5% MoFe - 3% Cr - 10% Si - 10% Al - 5% Mo -0,43-0.43 5,55.5 00 OO Cu - 10% SnCu - 10% Sn -0,55-0.55 00 00 OO Cu - 10% ZnCu - 10% Zn -0,63-0.63 00 00 XX Cu - 15% SnCu - 15% Sn -0,70-0.70 00 6060 XX Cu - 20% ZnCu - 20% Zn -0,80-0.80 00 7070 OO CuCu -0,60-0.60 00 00 XX PbPb -0,45-0.45 4,84.8 00 OO Pb - 10% SnPb - 10% Sn -0,55-0.55 00 00 OO Pb - 20% AlPb - 20% Al -0,60-0.60 00 00 XX Pb - 20% SnPb - 20% Sn -0,80-0.80 00 6060 XX Pb - 30% AlPb - 30% Al -0,78-0.78 00 7070 XX SnSn -0,82-0.82 00 100100 XX Fe-2 MnFe-2 Mn -0,7-0.7 00 5858 OO Fe - 4 MnFe - 4 Mn -0.65-0.65 00 00

(Fortsetzung)(Continuation)

Ar', der reaktiven AnodeAr ', the reactive anode - 5% Mn - 2% Co- 5% Mn - 2% Co Potential bezogen
auf das Potential
einer gesättigten
Kalomel
elektrode (V)
Related to potential
on the potential
a saturated one
Calomel
electrode (V)
Gewichtsabnahme
der Kupfer
legierung
(mg/Probe/
Monat)
Weight loss
the copper
alloy
(mg / sample /
Month)
Betrag des im
Titan absorbierten
Wasserstoffs
(ppm)
Amount of im
Titan absorbed
Hydrogen
(ppm)
zkzeptiert
oder
zujück-
gewiesi.ii
z accepted
or
happy-
Gewiesi.ii
Fe - 10 MnFe - 10 Mn 10% Mn10% Mn -0,64-0.64 00 00 OO Fe - 20 MnFe - 20 Mn 20% Mn20% Mn -0,60-0.60 00 00 OO Fe - 30 MnFe - 30 Mn 10% Ni - 5% Co10% Ni - 5% Co -0,62-0.62 00 00 OO Fe - 35 MnFe - 35 Mn 8% Ni - 5% Mn - 3% Co8% Ni - 5% Mn - 3% Co -0,68-0.68 00 1010 XX Fe - 70 MnFe - 70 Mn 15% Mn - iO% Co15% Mn - OK% Co -0,72-0.72 00 168168 XX MnMn - 10% Ni- 10% Ni -1,2-1.2 ηη !72! 72 XX Fe - 2 CoFe - 2 Co 10% Ni10% Ni -0,7-0.7 00 5454 XX Fe - 4 CjFe - 4 Cj - 5% Ni- 5% Ni -0,64-0.64 00 00 OO Fe - 10 CoFe - 10 Co - 2% Cr- 2% Cr -0,61-0.61 00 00 OO Fe - 20 CoFe - 20 Co - 5% Cr- 5% Cr -0,58-0.58 00 00 OO Fe - 50 CoFe - 50 Co - 5% Cr- 5% Cr -0,55-0.55 00 00 OO Fe - 70 CoFe - 70 Co - 10% Mn- 10% Mn -0,54-0.54 00 00 OO Fe - 90 CoFe - 90 Co - 20% Mn- 20% Mn -0,52-0.52 00 00 OO Fe - 95 CoFe - 95 Co - 10% Mn- 10% Mn -0,49-0.49 4,04.0 00 XX CoCo - 5% Mn- 5% Mn -0,45-0.45 4,84.8 00 XX Fe - 10% Ni -Fe - 10% Ni - -0,58-0.58 00 00 OO Fe - 3% Cr -Fe - 3% Cr - -0,61-0.61 00 00 OO Fe - 5% Cr -Fe - 5% Cr - -0,63-0.63 00 00 OO Fe - 3% Cr -Fe - 3% Cr - -0,59-0.59 00 00 OO Fe - 2% Cr -Fe - 2% Cr - -0,60-0.60 00 00 OO Fe - 4% Cr -Fe - 4% Cr - -0,58-0.58 00 00 OO Fe - 10% CoFe - 10% Co -0,60-0.60 00 00 OO Fe - 5% Co -Fe - 5% Co - -0,62-0.62 00 00 OO Fe - 15% CoFe - 15% Co -0,53-0.53 00 00 OO Fe - 30% CoFe - 30% Co -0,52-0.52 00 00 ,;>,;> Fe - 20% CoFe - 20% Co -0,55-0.55 00 00 OO Fe - 10% CoFe - 10% Co -0,57-0.57 00 00 OO Fe - 40% CoFe - 40% Co -0,52-0.52 00 00 OO Fe - 20% CoFe - 20% Co -0,55-0.55 00 00 OO Fe - 10% CoFe - 10% Co -0,57-0.57 00 00 OO Fe - 10% CoFe - 10% Co -0,57-0.57 00 00 OO

Wie am besten in der Tabelle 1 gezeigt werden im Falle, daß das Kathodenpotential in einem Bereich zwischen —0,5 bis —0,65 Volt liegt, die Korrosion der Bauteile aus Kupferiegierungen und die Wasserstoffabsorption der Bauteile aus Titan gehemmt. Im Falle, daß das Kathodenpotential, verglichen mit dem obigen Fall, näher bei null liegt erfolgt eine bemerkenswerte Gewichtsabnahme der Kupferlegierung aufgrund von Korrosion, während ein Kathodenpotential, das niedriger als dasjenige im obigen Fall liegt zu einer beträchtlichen Zunahme des Betrages von Wasserstoff führt, der im Titan absorbiert wird.As best shown in Table 1, in the case that the cathode potential is in a range is between -0.5 to -0.65 volts, the corrosion of the Components made of copper alloys and the hydrogen absorption of the components made of titanium are inhibited. In case that the cathode potential, compared to the above case, closer to zero, there is a remarkable decrease in the weight of the copper alloy due to Corrosion while having a cathode potential lower than that in the above case to one leads to a substantial increase in the amount of hydrogen absorbed in titanium.

In einer Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser, wie in einer Mehrstufen-Seewasserentsalzungs-Anlage ist die reaktive Anode 22 in einem Wasserbehälter 24 z. B. mittels Bolzen und Muttern in einer La£e entsprechend F i g. 9 befestigt Mit 23 ist ein Zufluß und Abfluß für Seewasser bezeichnet Zusätzlich ist im allgemeinen die innere Oberfläche des Wasserbehälters 24, der aus Stahl hergestellt ist mit einer Kupferlegierung oder einem organischen Material (Gummi oder dgL) beschichtetIn a treatment device for hot seawater, such as in a multi-stage seawater desalination plant is the reactive anode 22 in a water tank 24 z. B. by means of bolts and nuts in a La £ e according to FIG. 9 attached with 23 an inflow and outflow for sea water is designated In addition, is in the generally the inner surface of the water tank 24, which is made of steel with a copper alloy or coated with an organic material (rubber or dgL)

Mit Hilfe der Versuchsanordnung nach Fig.6 wurden Tests durchgeführt bei denen die Temperatur der Natriumchloridlösung variiert wurde, um das Wasserstoff-Absorptionsgrenzpotential und Kupferkorrosionsgrenzpotential zu ermitteln (Fig. 10). Als Ergebnis wurde gefunden, daß sogar bei Temperaturen unter 70° C keine Wasserstoff absorption im Titan und keine Korrosion in der Kupferlegierung auftreten und daß es wesentlich ist daß- die reaktive Anode mit Seewasser oder Heißdampf bei Temperaturen höher als 700C in Berührung kommtWith the aid of the test arrangement according to FIG. 6, tests were carried out in which the temperature of the sodium chloride solution was varied in order to determine the hydrogen absorption limit potential and copper corrosion limit potential (FIG. 10). As a result, it was found that even at temperatures below 70 ° C no hydrogen absorption in titanium and no corrosion in the copper alloy to occur and that it is essential that- the reactive anode with sea water or superheated steam at temperatures is higher than 70 0 C in contact

Im Falle, daß ein Horn HpiRHümnf q,,c<»»o«»-»»—In the event that a horn HpiRHümnf q ,, c <»» o «» - »» -

Wandieil einer Rohrplatte 5, die jeweils zur Unterstützung der entgegengesetzten Enden eines jeden wärmeübertragenden Rohres 4 dient, oder eine Dämpfplatte 6 und ein Mantel 31 aus Stahl hergestellt ist, bildet die Berührungsstelle zwischen dem aus Titan bestehenden wärmeübertragenden Rohr 4 und dem erwähnten Wandteil ein galvanisches Element zwischen Titan und Eisen, und zwar aufgrund der folgenden elektrochemischen Reaktion:Wandieil a tube plate 5, each for support the opposite ends of each heat transfer tube 4 is used, or one Damping plate 6 and a jacket 31 is made of steel, forms the contact point between the one made of titanium existing heat-transferring tube 4 and the aforementioned wall part, a galvanic element between Titanium and iron, due to the following electrochemical reaction:

Anode Fe — Fe2+ +2eAnode Fe - Fe 2+ + 2e

Kathode 2H+ + 2e-2HCathode 2H + + 2e-2H

Titan zeigt eine hohe Aktivität für eine Reaktion mit Wasserstoff, so daß Wasserstoff in Form von Atomen, die an den Kathoden entstanden sind sofort mit TitanTitanium shows a high activity for a reaction with hydrogen, so that hydrogen in the form of atoms, that were created at the cathodes immediately with titanium

1010

reagieren wird Dies führt zu einer Wasserstcffsprödigkeit in den Titanrohren 4 und daher zu einer Verkürzung der Lebensdauer dieser Teile.will react This leads to hydrogen brittleness in the titanium tubes 4 and therefore a shortening of the life of these parts.

Proben entsprechend Fig. 11 wurden für einen Monat Dampf mit einer Temperatur von 1500C ausgesetzt, um Metalle oder Legierungen für die dem Heißdampf ausgesetzten Wandteile der Rohrplatte 5, der Dampfplatten 6 und des Mantels 31 zu bestimmen, die anstelle von Stahl verwendbar sind Anschließend folgte die Messung des Betrages von Wasserstoff, der im Titan absorbiert wurde.Samples corresponding to FIG. 11 were subjected for a month steam at a temperature of 150 0 C to determine metals or alloys for the subjected to the hot steam wall parts of the tube plate 5, the steam plates 6 and the sheath 31, which instead of steel are used then this was followed by the measurement of the amount of hydrogen absorbed in the titanium.

Tabelle 2 zeigt Proben, d h. (1) ein einziges Blech aus Titan; (2) ein aus einem Titanblech und einem Stahlblech zusammengesetztes Blech; und (3) ein Blech, das aus einem Titanblech und einem Blech aus Fe-Ni- und Fe-Cr-Grundlegierungen zusammengesetzt istTable 2 shows samples, i.e. (1) a single sheet Titanium; (2) a sheet composed of a titanium sheet and a steel sheet; and (3) a sheet made of a titanium sheet and a sheet of Fe-Ni and Fe-Cr base alloys is composed

Tabelle 2Table 2

Test Nr.Test no.

Probenrehearse

Betrag des im Titan absorbierten Wasserstoffes (ppm)Amount of hydrogen absorbed in titanium (ppm)

vor dem Test nach dem Testbefore the test after the test

! Ti! Ti

2 Ti + Stahl2 Ti + steel

3 Ti + 0,5% Ni Stahl3 Ti + 0.5% Ni steel

4 Ti + 1% Ni Stahl4 Ti + 1% Ni steel

5 Ti + 5% Ni Stahl5 Ti + 5% Ni steel

6 Ti + 10% Ni Stahl6 Ti + 10% Ni steel

7 Ti + 30% Ni Stahl7 Ti + 30% Ni steel

8 Ti + 98% Ni Stahl8 Ti + 98% Ni steel

9 Ti + 25% Ni - 10% Al Stahl9 Ti + 25% Ni - 10% Al steel

10 Ti + 20% Ni - 10% S - 10% Al Stahl10 Ti + 20% Ni - 10% S - 10% Al steel

11 Ti + 20% Ni - 10% Mn - 5% Mo Stahl11 Ti + 20% Ni - 10% Mn - 5% Mo steel

12 Ti + 20% Ni - 2% Cr Stahl12 Ti + 20% Ni - 2% Cr steel

13 Ti - 20% Ni - 10% Cr Stahl13 Ti - 20% Ni - 10% Cr steel

14 Ti + 0,1% Cr Stahl14 Ti + 0.1% Cr steel

15 Ti + 0,5% Cr Stahl15 Ti + 0.5% Cr steel

16 Ti + 1% Cr Stahl16 Ti + 1% Cr steel

17 Ti + 10% Cr Stahl17 Ti + 10% Cr steel

18 Ti + 30% Cr Stahl18 Ti + 30% Cr steel

19 Ti + 3% Cr - 2% Ni Stahl19 Ti + 3% Cr - 2% Ni steel

20 Ti + 8% Cr - 10% Si - 5% Mo Stahl20 Ti + 8% Cr - 10% Si - 5% Mo steel

21 Ti + 5% Cr - 10% Si - 10% Al - 5% Mo Stahl21 Ti + 5% Cr - 10% Si - 10% Al - 5% Mo steel

22 Ti + 15 Cr - 10 Ni22 Ti + 15 Cr - 10 Ni

2121 2121 2121 105105 2121 103103 2121 3939 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 102102 2121 3939 2121 2323 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2323 2121 2222nd 2121 2222nd 2121 2222nd

Wie den Ergebnissen in der Tabelle 2 klar zu entnehmen ist, kann das Titanblech allein (Test Nr. 1) kein galvanisches Element erzeugen, so daß im Titan keine Wasserstoffabsorption stattfindet. Im Gegensatz hierzu stieg der Betrag von Wasserstoff, der im Titan absorbiert wurde, steil an, sobald Stahl als ein galvanisches Element bildendes Material gegenwärtig ist (Test Nr. 2).As can be clearly seen from the results in Table 2, the titanium sheet alone (test No. 1) do not generate a galvanic element, so that no hydrogen absorption takes place in titanium. In contrast to do this, the amount of hydrogen absorbed in titanium rose sharply once steel was used galvanic element forming material is present (test No. 2).

Selbst im Falle, wenn eine Fe-Ni-Grundlegierung, die nicht weniger als ein Gew.-% Ni enthält, und eine Fe-Cr-Grundlegierung, die nicht weniger als 0,5 Gew.-% Cr enthält, mit dem Titanblech in Kontakt gebracht wurden (Test Nr. 4 bis 13 und 15 bis 22), fand keine Wasserstoffabsorption in dem Titanblech statt. Wie daraus ersehen werden kann, verspröden die wärmeübertragenden Rohre rapid, wenn die aus Titan bestehenden wärmeübertragenden Rohre in Kombination mit einem Verbundblech, das aus Titan oder Kupferlegierung und Stahl besteht, Rohrplatten aus Stahl und Dämpfplatten aus Stahl benutzt werden.Even in the case when a Fe-Ni base alloy that contains not less than 1% by weight of Ni, and an Fe-Cr base alloy containing not less than 0.5 % By weight of Cr with which titanium sheet was brought into contact (Test Nos. 4 to 13 and 15 to 22) was found no hydrogen absorption takes place in the titanium sheet. As can be seen from this, they become brittle heat transfer tubes rapid when the heat transfer tubes made of titanium are combined with a composite sheet made of titanium or copper alloy and steel, tube plates Steel and steel damping plates can be used.

b5 Wenn jedoch die Rohrplatten (einschließlich des Verbundbleches), Dämpfplatten und ein Mantel aus einer Fe-Ni-Grundlegierung, die nicht weniger als 1 Gew.-%, vorzugsweise nicht weniger als 2 Gew.-% Nib5 If, however, the tube plates (including the composite sheet), damping plates and a jacket are made an Fe-Ni base alloy containing not less than 1 wt%, preferably not less than 2 wt% Ni

enthält, oder aus einer Fe-Cr-Grundlegierung hergestellt sind, die nicht weniger als 0,5 Gew.-%, zweckmäßigerweise nicht weniger als 1 Gew.-% Cr enthält, wird die Wasserstoffabsorption in den aus Titan bestehenden wärmeübertragenden Rohren minimiert Die Folge ist eine Verlängerung der Lebensdauer der Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser.contains, or made from an Fe-Cr base alloy which are not less than 0.5% by weight, more preferably not less than 1% by weight of Cr Contains hydrogen absorption in the titanium existing heat transfer tubes minimized The consequence is an extension of the service life of the Treatment device for hot sea water.

Hierzu 6 Blatt ZeichnungenIn addition 6 sheets of drawings

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: I. Verfahren zur Verhinderung von Korrosion bei Bauteilen aus Kupferlegierungen und von Wasser-Stoffabsorption bei Bauteilen aus Titan oder Titanlegierungen in einer Behandlungsvorrichtung für heißes Seewasser mit einer reaktiven Anode, dadurch gekennzeichnet, daß die Bauteile mittels eines Metalls oder einer Metallegierung auf einem Potential in Höhe von —0,5 bis 0,65 Volt, bezogen auf das Potential einer gesättigten Kalomelelektrode, gehalten werden.I. Process for preventing corrosion of components made of copper alloys and of water-substance absorption for components made of titanium or titanium alloys in a treatment device for hot sea water with a reactive anode, characterized in that the components are made by means of a metal or a metal alloy a potential of -0.5 to 0.65 volts, based on the potential of a saturated calomel electrode. Z Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß is sie mehr als 1 Gew.-°/o Ni enthält und der Rest Fe istZ reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized in that is it contains more than 1% by weight Ni and the remainder is Fe 3. Reaktive Anode nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2 bis 95 Gew.-% Ni enthält und der Rest Fe ist3. Reactive anode according to claim 2, characterized in that it contains 2 to 95 wt .-% Ni and the rest is Fe 4. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens naeäi Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß sie 2 bis 95 Gew.-°/o Ni und weniger als 30 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Mo, Si, Mn und Al enthält und der Rest Fe ist4. Reactive anode for carrying out the method naeäi claim 1, characterized in that they 2 to 95 wt .-% Ni and less than 30 wt .-% of at least one of the elements selected from Mo, Si, Mn and Al and the remainder being Fe 5. Reaktive Anode nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß sie nicht mehr als 20 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Mo, Si, Mn und Al enthält5. Reactive anode according to claim 4, characterized in that it does not contain more than 20 wt .-% of at least one of the elements from the group Contains Mo, Si, Mn and Al 6. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2 bis 95 Gew.-% Ni und weniger als 10 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn1Ti, V und Nbv.nthältr-.id der Rest Fe ist6. Reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized in that it contains 2 to 95 wt .-% Ni and less than 10 wt .-% of at least one of the elements from the group Cu, Sn 1, Ti, V and Nbv .contains -id the remainder is Fe 7. Reaktive Anode nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet daß sie niclc mehr als 2 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn1Ti, V und Nb enthält7. Reactive anode according to claim 6, characterized in that it contains niclc more than 2 wt .-% of at least one of the elements from the group Cu, Sn 1, Ti, V and Nb 8. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 2 bis 95 Gew.-% Ni, weniger als 30 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Mo.8. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that they 2 to 95 wt .-% Ni, less than 30 wt .-% of at least one of the elements from the group Mo. Si, Mn und Al und weniger als 10 Gew.-°/o von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn, Ti, V und Nb enthält und der Rest Fe ist.Si, Mn and Al and less than 10% by weight contains at least one of the elements selected from the group consisting of Cu, Sn, Ti, V and Nb and the remainder is Fe. 9. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 7 Gew.-°/o Cr enthält und der Rest Fe ist.9. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that it contains less than 7% by weight Cr and the balance is Fe. 10. Reaktive Anode nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie nicht mehr als 5 Gew.-% Cr enthält.10. Reactive anode according to claim 9, characterized in that it does not contain more than 5 wt .-% Cr contains. II. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 5 bis 7 Gew.-% Cr und weniger als 30 Gew.-% Ni enthält und der Rest Fe ist.II. Reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized in that that it contains less than 5 to 7 wt.% Cr and less than 30 wt.% Ni and the remainder Fe is. 12. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 5 Gew.-% Cr und nicht mehr als 30 Gew.-% Ni enthält und der Rest Fe ist. ίο12. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that that it contains less than 5 wt% Cr and not more than 30 wt% Ni and the balance being Fe. ίο 13. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 7 Gew.-% Cr und weniger als 25 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Mo, Si, Mn und Al enthält und der Rest *>*> Fe ist.13. Reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized in that it contains less than 7 wt .-% Cr and less than 25 wt .-% of at least one of the elements from the group Mo, Si, Mn and Al and the remainder is *>*> Fe. 14. Reaktive Anode nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie nicht mehr als 20 Gew.-°/o von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Mo, Si, Mn und Al enthält14. Reactive anode according to claim 13, characterized in that it does not contain more than 20% by weight contains at least one of the elements selected from Mo, Si, Mn and Al 15. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 7 Gew.-% Cr und nicht mehr als 10 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn, Ti, V und Nb enthält und der Rest Fe ist15. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that that they contain less than 7% by weight of Cr and not more than 10% by weight of at least one of the elements from the group consisting of Cu, Sn, Ti, V and Nb and the Remainder is Fe 16. Reaktive Anode zur Durchfübumg des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 7 Gew.-% Cr, weniger als 30 Gew.-% Ni und weniger als 25 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Mo, Si, Mn und Al enthält und der Rest Fe ist16. Reactive anode for carrying out the Process according to claim 1, characterized in that it contains less than 7% by weight Cr, less than 30% Wt .-% Ni and less than 25 wt .-% of at least one of the elements from the group Mo, Contains Si, Mn and Al and the remainder is Fe 17. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß sie weniger als 7 Gew.-% Cr, weniger als 30 Gew.-% Ni und nicht mehr als 10 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn1Ti, V und Nb enthält und der Rest Fe ist17. Reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized in that it contains less than 7% by weight of Cr, less than 30% by weight of Ni and not more than 10% by weight of at least one of the elements from the group Cu, Sn 1 contains Ti, V and Nb and the remainder is Fe 18. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß sie weniger als 7 Gew.-% Cr, weniger als 30 Gew.-% Ni, weniger als 25 Gew.-°/o von wenigstens einem der Elemente eus der Gruppe Mo, Si, Mn und Al und nicht mehr als 10 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn, Ti, V und Nb enthält und der Rest Fe ist18. Reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized in that it contains less than 7% by weight of Cr, less than 30% by weight of Ni, less than 25% by weight of at least one of the elements eus Contains Mo, Si, Mn and Al and not more than 10% by weight of at least one of the elements selected from Cu, Sn, Ti, V and Nb, and the remainder is Fe 19. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aas Kupfer besteht19. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that that it is made of copper 20. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß sie weniger als 15 Gew.-°/o Sn und/oder Zn enthält und der Rest Cu ist20. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized that it contains less than 15% by weight Sn and / or Zn and the remainder is Cu 21. Reaktive Anode nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, daß sie nicht mehr als 10 Gew.-% Sn und/oder Zn enthält und der Rest Cu ist.21. Reactive anode according to claim 20, characterized in that it does not contain more than 10 wt .-% Contains Sn and / or Zn and the remainder is Cu. 22. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, uaJurch gekennzeichnet, daß sie weniger als 20 Gew.-% Sn und/oder weniger als 30 Gew.-% Al enthält und der Rest Pb ist.22. Reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized among other things by that it contains less than 20% by weight Sn and / or less than 30% by weight Al and the remainder Pb is. 23. Reaktive Anode nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß sie nicht mehr als 10 Gew.-% Sn und/oder nicht mehr als 20 Gew.-°/o AI enthält und der Rest Pb ist, so daß der gesamte Gehalt an Sn und/oder Al nicht mehr als 25 Gew.-% beträgt23. Reactive anode according to claim 22, characterized in that it does not contain more than 10 wt .-% Sn and / or contains not more than 20% by weight of Al and the remainder is Pb, so that the entire content of Sn and / or Al is not more than 25 wt% 24. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 70 Gew.-°/o Mn enthält und der Rest Fe ist.24. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that that it contains 3 to 70% by weight of Mn and the remainder is Fe. 25. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 90 Gew.-% Co enthält und der Rest Fe ist.25. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that that it contains 3 to 90 wt% Co and the balance is Fe. 26. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 90 Gew.-% Co und nicht mehr als 20 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Ni, Mo, Si. Mn und Al enthält und der Rest Fe ist.26. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that that they contain 3 to 90% by weight of Co and not more than 20% by weight of at least one of the elements from Group Ni, Mo, Si. Contains Mn and Al and the remainder is Fe. 27. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 90 Gew.-% Co und nicht mehr als 10 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn, Ti, V und Nb enthält und der Rest Fe ist.27. Reactive anode for performing the method according to claim 1, characterized in that that they contain 3 to 90% by weight of Co and not more than 10% by weight of at least one of the elements from Group contains Cu, Sn, Ti, V and Nb and the remainder is Fe. 28. Reaktive Anode zur Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 3 bis 90 Gew.-% Co, nicht mehr als 20 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Ni, Mo, Si, Mn und AI und nicht mehr als 10 Gew.-% von wenigstens einem der Elemente aus der Gruppe Cu, Sn, Ti, V und Nb enthält und der Rest Fe ist28. Reactive anode for carrying out the method according to claim 1, characterized in that that they contain 3 to 90% by weight of Co, not more than 20% by weight of at least one of the elements from the Group Ni, Mo, Si, Mn and Al and not more than 10 wt .-% of at least one of the elements from the Group contains Cu, Sn, Ti, V and Nb and the remainder is Fe 29. Anwendung des Verfahrens nach Anspruch 1 unter Verwendung einer reaktiven Anode nach einem der Ansprüche 2 bis 28 bei einer Seewasserentsalzungsanlage. 29. Application of the method according to claim 1 using a reactive anode one of claims 2 to 28 in a seawater desalination plant. 30. Ausführungsform nach Anspruch 29, gekennzeichnet durch die Anwendung bei einer Dämpfplatten (6) aus KupferLegierungen und wärmeübertragende Rohre (4) aus Titan oder Titanlegierungen aufweisenden Seewasserentsalzungsanlage.30. Embodiment according to claim 29, characterized by the use in a damping plate (6) made of copper alloys and heat-transferring tubes (4) made of titanium or titanium alloys having seawater desalination plant.
DE2821572A 1977-11-28 1978-05-17 Process for preventing corrosion in components made of copper alloys and hydrogen absorption in components made of titanium or titanium alloys, reactive anode for carrying out the same and application of the process Expired DE2821572C2 (en)

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