DE2813501A1 - AIR IMPROVEMENT PRODUCT WITH STABILIZED PERFUME - Google Patents
AIR IMPROVEMENT PRODUCT WITH STABILIZED PERFUMEInfo
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Description
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Hamburg, den 2O. März 1978 213378. (15.128Α)Hamburg, the 20th March 1978 213378. (15.128Α)
Priorität;· 29. rlärz 1977, USA S.W. 732565Priority · 29 r Lärz 1977 SW USA 732565
Anmelder;Applicant;
The Clprox CompanyThe Clprox Company
.OSkland, CaI. Ver. St .A. .OSk land, CAI. Ver. St .A.
Luft verbes serunqsmi ttel mit stabilisiertem. Duft stoffAir improves serunqmi ttel with stabilized. Fragrance
Die Erfindung bezieht sich auf Luftverbesseruhgs-Zusammensetzungen mit stabilisierten Riech- bzw. Duftstoffen sowie auf Methoden zu deren'Fertigung. ■"..-.The invention relates to air freshener compositions with stabilized fragrances and fragrances as well on methods for their production. ■ "..-.
Luftverbesserungsmittel und „Raumdeodorantien, die zur, Geruchsverbesserung bzw. Geruchsabwandlung der Umgebungsatmosphäre dienen, haben in den vergangenen Jahren ständig wachsende Verwendung auf dem Haushaltssektor gefunden. Der Vertrieb und die Verwendung solcher .Mittel hat rasch zugenommen und besitzt inzwischen einen beachtlichen Marktanteil. Produkte dieser Art sind gewöhnlich flüssige, areosolf örmi ge bzw. generei1 halbfeste Zusaramensetzungen, in denen verschiedene öle und sonstige Bestandteile enthalten sind, und die meist in einem vorgesehene Öffnungen aufweisenden Behälter verpackt sind, in denen man, nachdem die Öffnungen freigelegt worden sind, die Duftstoffkomposition der Atmosphäre aussetzen kann. Die Duftstoffkomponenten verflüchtigen sich in die Atmosphäre und überdecken oder verdrängen oder vermindern in anderer Weise die darin vorhandenen lästigen und störenden Geruchskom- -'.".-ponenten. . ■, - .Air fresheners and "room deodorants that are used to improve odor or odor modification of the ambient atmosphere have been used constantly in recent years found growing use in the household sector. The distribution and use of such .Means has increased rapidly and now has a considerable amount Market share. Products of this type are usually liquid, areosol form or generei1 semi-solid compositions, which contain various oils and other ingredients are, and mostly in a designated openings having containers are packaged in which, after the openings have been uncovered, the fragrance composition can expose to the atmosphere. The fragrance components evaporate into the atmosphere and mask or suppress or diminish in some other way the annoying and annoying odor components contained therein. . ■, -.
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Beinahe ausnahmslos enthalten die Luftverbesserungs-Zusammensetzungen flüchtige Substanzen, die der ümgebungsatmosphäre einen ausgesprochenen Eigenduft verleihen. Zwar ändern sich die von den Verbrauchern bevorzugten Duftnoten von zeit zu zeit, jedoch lassen sie sich im großen und ganzen in die folgenden Kategorien einordnen: "blumige Geruchsnote", "Zitrus-Geruchsnote", "Fichtennadel-Geruchsnote" und "Grün-Noten" sowie weitere weniger ausgeprägte Gruppen, die man als "Phantasie-Gerüche" bezeichnet. Alle Diese Riechstoff-Arten geben der Atmosphäre ihre eigene ausgeprägte Geruchsnote und alle wirken in einer Anzahl theoretisch wechselseitig ablaufender Mechanismen dahingehend, daß sie die Stärke der lästigen und unangenehmen Gerüche überdecken.Almost without exception, the air freshening compositions contain volatile substances that give the surrounding atmosphere a distinct odor of its own. Although the fragrance notes preferred by consumers change from time to time, they do not can be classified by and large in the following categories: "floral odor note", "citrus odor note", "Spruce needle odor note" and "green note" as well as other less pronounced groups, which are known as "fancy smells" designated. All of these types of fragrances give to the atmosphere their own distinctive olfactory note and all of them act in a number of theoretically reciprocal mechanisms in that they mask the strength of the annoying and unpleasant odors.
Da alle derartigen Riechstoffe nur in dieser Weise wirken, sind sie auch nur in dem Ausmaß effektiv, als ihre Flüchtigkeit ausreicht/ eine entsprechend wirksame Menge an aktiven Stoffen in die Atmosphäre abzugeben, die den schlechten Geruch in der näheren Umgebung zu bekämpfen vermag. Die derzeit bekannten Zusammensetzungen dieser Art sind zwar recht wirksam insoweit, als sie eine ausreichend hohe Menge an aktiven flüchtigen Stoffen in die Atmosphäre abzugeben vermögen, solange sie neu und frisch sind; aber sie verlieren üblicherweise sehr rasch an Wirkungskraft oder sie sind so flüchtig, daß die aktiven Substanzen in sehr kurzer Zeit, etwa in einigen Tagen, vollständig abgedampft sind, wenn man sie fortwährend der Raumatmosphäre aussetzt.Since all such fragrances only work in this way, they are only effective to the extent that their volatility sufficient / to release a correspondingly effective amount of active substances into the atmosphere, which the able to combat bad odor in the vicinity. The currently known compositions of these Art are quite effective in that they have a sufficiently high amount of active volatiles in the Able to give off atmosphere as long as it is new and fresh; but they usually lose their effectiveness very quickly or they are so volatile that the active substances are completely removed in a very short time, say in a few days evaporated if you continuously expose them to the atmosphere of the room.
Es besteht daher-Bedarf an Zusammensetzungen dieser Art, die ihre Wirksamkeit über längere Zeitspannen beizubehalten vermögen und die als Raumdeodorantien eine lange Wirkungsdauer haben, so daß der Verbraucher über längere Zeitspannen Nutzen davon hat.There is therefore a need for compositions of this type which are able to maintain their effectiveness over longer periods of time and which, as room deodorants, have a long duration of action so that the consumer can benefit from it over longer periods of time.
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Man hat früher schon versucht, diese Probleme -zu lösen. Dazu hat man in die Zusammensetzungen weniger flüchtige Duftstoffe eingearbeitet,oder man hat Zusammensetzungen formuliert, in denen man die Duftstoffe relativ "unbeweglich" gemacht hat. Im erstgenannten Fall kann es vorkommen, daß die weniger fluchtigen Duftstoffe sowenig flüchtig sind, daß damit ein wirksamer Gehalt an Duftstoff oder aktiver Substanz bei Zimmertemperatur in der Raumatmosphäre nicht geschaffen werden kann. Im zweiten Fall hat man häufig die Zusammensetzungen als Feststoffe oder halbfeste Gele oder dergleichen formuliert; dadurch konnte die Flüchtigkeit der aktiven Komponenten reduziert werden, aber es wurde erforderlich, daß sie durch die Gelmasse oder die halbfeste Konsistenz hindurch wanderten, bevor sie an der Austrittsfläche zur Atmosphäre verdampfen konnten. Dadurch ließ sich zwar die aktive Lebensdauer solcher Zusammensetzungen erhöhen, aber solche erst durch Migration wirksamen festen oder halbfesten Zusammensetzungen lassen sich vergleichsweise schwierig formulieren* Die Bestandteile müssen vermischt und erhitzt werden, und man muß die Gele oder halbfesten Materialien in Formen vergiessen oder sonstwie ausformen, und die aktiven Komponenten dürfen, damit sie sich effektiv verflüchtigen, nicht zu fest in der Formulierung gebunden sein, andernfalls ihre Aktivität unerwünscht stark zurückgedrängt wird. Wenn wässriges Alginat oder Karagheen als Basis-Gele eingesetzt werden, macht sich mit der Zeit bei den so gewonnenen halbfesten Produkten Schrumpfung bemerkbar, die praktisch unvermeidbar ist und durch die die Produkte unansehlich werden.Attempts have been made in the past to solve these problems. In addition, the compositions are less volatile Incorporated fragrances, or you have compositions formulated in which the fragrances are relatively "immobile" has made. In the former case it can happen that the less volatile fragrances are no more volatile are that thus an effective content of fragrance or active substance at room temperature in the room atmosphere cannot be created. In the second case one often has the compositions as solids or formulated semi-solid gels or the like; this enabled the volatility of the active components to be reduced, but it became necessary that they pass through the gel mass or the semi-solid consistency migrated through before they could evaporate to the atmosphere at the exit surface. This allowed the active lifespan of such Increase compositions, but only through migration leave effective solid or semi-solid compositions it is comparatively difficult to formulate * The components must be mixed and heated, and the gels or semi-solid materials must be poured into molds or otherwise form, and the active components, so that they can effectively volatilize, not too firmly in the Formulation, otherwise their activity is undesirable is strongly pushed back. If watery alginate or karagheen are used as the base gels, it works Over time, shrinkage is noticeable in the semi-solid products obtained in this way, which is practically unavoidable and which make the products unsightly.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile zu beheben.The invention is based on these disadvantages to fix.
Dazu wird eine Luftverbesserungszusammensetzung in Vorschlag gebracht, die erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß sie die darin vorhandenen Duftstoffe in Kom-For this purpose, an air freshening composition is proposed which is characterized according to the invention is that it combines the fragrances in it
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bination mit einem Alkylphenolpolyglykoläther enthält. Die erfindungsqamäßen Luftvarbesserungszusammensetzungen haben neben den bekannten Eigenschaften dieser Mittel die folgenden Vorteile:bination with an alkylphenol polyglycol ether. The air freshening compositions of the invention have in addition to the well-known properties of these agents the following advantages:
1. Die Verdampfungsgeschwindigkeit der aktiven Bestandteile der den lästigen und schädlichen Geruch überdeck enden Zusammensetzung ist vermindert.1. The rate of evaporation of the active ingredients the composition masking the annoying and noxious odor is reduced.
2. Es wird verhindert, daß Migration des Parfümöls erfolgt, verursacht durch wiederholte Verdampfung und Kondensation im geschlossenen Raum an anderen Oberflächen als solchen, auf die das Öl aufgebracht worden ist.2. The perfume oil is prevented from migrating caused by repeated evaporation and condensation in an enclosed space on surfaces other than those to which the oil has been applied.
3. Die ästhetische Qualität des Duftes der aktiven Zusammensetzung ist stabilisiert, die Zersetzunasgeschwindigkeit durch Wärme, Alterung, innerhalb der Formulierung erfolgende oder durch Außeneinwirkung verursachte chemische Reaktionen oder sonstige Instabilität ist vermindert. 3. The aesthetic quality of the fragrance of the active composition is stabilized, the rate of decomposition caused by heat, aging, within the formulation or by external influences chemical reactions or other instability is reduced.
Die ästhetische Qualität ist durch "Abrundung" oder "Glättung" der Parfümöle stabilisiert, wenn solche Stabilisatoren fachmännisch von einem Fachmann aus der Parfümbranche angewendet werden.The aesthetic quality is due to "rounding" or "smoothing" the perfume oils stabilized when such stabilizers expertly applied by a professional in the perfume industry.
Die vorstehend zusammengestellten Vorteile lassen sich durch die erfindungsgemäße Einarbeitung von Alkylphenolpolyglykoläthern in im übrigen in üblicher Weise zusammengesetzte Luftverbesserungsformulierungen erreichen. Wie gefunden wurde, eignen sich zur Kombination mit den Duftstoffen speziell Alkylphenoxypolyäthoxyäthanole mit durchschnittlich 9 bis 12 Molen Äthylenoxid-Gruppen und mit 8 bis 9 Kohlenstoffatomen enthaltenden Alky!resten.The advantages compiled above can be passed through the incorporation according to the invention of alkylphenol polyglycol ethers in otherwise conventionally composed Achieve air freshening formulations. As has been found, are suitable for combination with the fragrances especially alkylphenoxypolyethoxyethanols with an average of 9 to 12 moles of ethylene oxide groups and 8 to 9 Alkyl radicals containing carbon atoms.
Der Zusatz solcher Alkylphenoxypolyäthoxyäthanole zu Luftverbesserungs-Zusammensetzungen verbessert anscheinend auchThe addition of such alkylphenoxypolyethoxyethanols to air freshening compositions apparently improves too
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die Geruchsqualität der Formulierungen und "rundet" öder "glättet" den Duft, so daß er von der den Duft aufnehmenden Person angenehmer empfunden wird, insbesondere dann, wenn die Duftnote gekonnt zusammengesetzt ist, beispielsweise von einem Parfüm-Fachmann. In manchen Fällen kann durch den Zusatz dieser "Oxäthylate" eine Wirkung erreicht werden, die man "Abstumpfen" oder als Unterdrückung der "Oberduftnote" bezeichnen kann, und wodurch ein "Abschlag"-Effekt resultiert. Man muß in solchen Fällen/ in denen von den oben unter 1.), 2.) und/oder 3.) aufgeführten Vorteilen Gebrauch gemacht werden soll, entsprechende oraktische Vorversuche machen. Sehr viel häufiger tritt jedoch der Fall ein, daß bei der ästhetischen Beurteilung einer erfindüngsgemäßen Luftverbesserungs-Zusammensetzung die Aromaölqualitat verbessert beurteilt wird. Sie erscheint dann als weniger "hart" und weniger "nach Chemie" riechend.the odor quality of the formulations and "rounds" boring "smooths" the scent, so that it is different from the scent absorbing Person is perceived more pleasant, especially when the fragrance is skillfully put together, for example from a perfume professional. In some cases, the addition of these "oxethylates" can have an effect that is called "dulling" or suppressing the "upper fragrance note". can denote, and creating a "discount" effect results. In such cases / in those of the Use of the advantages listed above under 1.), 2.) and / or 3.) should be made, make appropriate oractic preliminary tests. The case is much more common, however one that in the aesthetic assessment of an according to the invention Air freshening composition the aromatic oil quality is judged better. She then appears than smelling less "hard" and less "chemical".
Durch die Zugabe von Alkylphenoxypolyäthoxyathanolen zu Luftvefbesserüngsformulierungen wird darüber hinaus verhindert, daß die Duftöle verdampfen und in geschlossenen Formen wieder kondensieren, beispielsweise wenn sie als Packung in Form von Hohlkugeln oder Tropfen aus reinemBy adding Alkylphenoxypolyäthoxyathanolen to Air freshening formulations also prevent the scented oils from evaporating and in closed Forms condense again, for example when they are as Pack in the form of hollow spheres or drops of pure
Riechstofföl anfallen, was sehr unerwünscht ist. Dieses "Verdampfungs-Kondensations-"Phänomen hat es in der Vergangenheit erforderlich gemacht, daß solche Formulierungen nur in halbfester Form oder eingeschlossen in mit Preßdruck beaufschlagten Behältern auf den Markt gebracht werden konnten, und hat verhindert, daß solche Duftöle in einfacher Form"absorbiert an Irgend einen kostengünstigen Äbsorbensträger, wie bespei spielsweise Papierkissen und dergleichen, vertrieben werden konnten. Der er findungs gemäße Zusatz von Alkylphenoxypolyäthoxyäthanölen reduziert diese unerwünschte Eigenschaft so stark, daß die flüssigen Formulierungen ab-Fragrance oil accumulate, which is very undesirable. This "Evaporation-condensation" phenomenon has occurred in the past required such formulations only in semi-solid form or enclosed in with pressure pressurized containers could be brought to the market, and has prevented such fragrance oils in easier Form "absorbs to any inexpensive absorbent carrier, such as, for example, paper pillows and the like, could be driven out. The he inventive addition of Alkylphenoxypolyäthoxyäthanölen reduces this undesirable Property so strong that the liquid formulations
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sorbiert an irgend einem geeigneten porösen Stoff und verpackt in geschlossene Behälter gehandhabt werden können, ohne daß Verdampfung und Rekondensation der Riechstoff öle an den diesen zugänglichen inneren Oberflächen der Packung befürchtet zu werden braucht.sorbed on any suitable porous material and packaged in closed containers can be handled, without evaporation and recondensation of the fragrance Oils on the inner surfaces of the packing accessible to them need to be feared.
Der Vorteil erfindungsgemäßer Luftverbesserungs-Zusammensetzungen besteht weiterhin darin, daß sie eine längere Wirkungsdauer haben und die Duftöle länger gebrauchsfähig sind. Sie werden erfindungsgemäß gegen Abbau infolge Wärmeeinwirkung, Alterung, innerhalb der Formulierung stattfindende oder durch äußere Einwirkungen verursachte chemische Reaktionen, die zur Instabilität führen können, stabilisiert. Bei erfindungsgemäßen Luftverbesserungszusammensetzungen erfolgt auch keine Migration in den Behälter, vielmehr verbleiben die Riechstoffe in dem Substrat, in dem sie absorbiert sind.The further advantage of air freshening compositions according to the invention is that they have a longer duration Have a lasting effect and the fragrance oils can be used longer are. According to the invention, they are protected against degradation as a result of the action of heat and aging within the formulation Chemical reactions taking place or caused by external influences that can lead to instability, stabilized. In air freshening compositions according to the invention there is also no migration into the container, rather the fragrances remain in the substrate, in which they are absorbed.
Weitere Vorteile und Vorzüge der Erfindung werden im Zusammenhang mit der nachfolgenden speziellen Erläuterung und anhand der beiliegenden Zeichnung noch näher beschrieben und in den Ansprüchen spezifiziert. In der Zeichnung ist in den Figuren 1, 2, 3 und 4 anhand von grafischen Darstellungen der Gewichtsverlust verschiedener Duftöl-Formulierungen in Abhängigkeit von der Benutzungsdauer veranschaulicht. Es wurden erfindungsgemäß mit Zusatz von AUtylphenoxyOolyäthoxyäthanolen formulierte Zusammensetzungen verglichen mit ohne diesen Zusatz, jedoch sonst gleichen Zusammensetzungen* Auf den Abszissen ist jeweils die Zeit in Tagen und auf den Ordinaten das Gewicht logari thmi s ch aufgetragen.Further advantages and advantages of the invention will become apparent in connection with the following specific explanation and described in more detail using the accompanying drawing and specified in the claims. In the drawing is in Figures 1, 2, 3 and 4 on the basis of graphic representations of the weight loss of various fragrance oil formulations illustrated depending on the period of use. There were according to the invention with the addition of AUtylphenoxyOolyethoxyethanols formulated compositions compared with without this addition, but otherwise identical compositions * On the abscissas is in each case the time in days and on the ordinates the weight logari applied thmi s ch.
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Luftverbesserungsmittel enthalten allgemein als wesentlichen Bestandteil ein oder mehrere Riechöle oder an deren Stelle angefertigte "synthetische" Gemische; letztere werden gebräuchlicherweise insbesondere bei der derzeitigen Technologie der Herstellung von Luftverbesserungsini tteln verwendet. Solche "Synthetics" haben ähnliche Dufteigenschaften wie essentielle öle und bestehen häufig aus Fraktionen essentieller öle und chemischen Riechmitteln, die in der Natur nicht vorkommen, und chemischen Riechmitteln, die bekannterweise eine geruchentwickelnde Aktivität haben. Diese Substanzen wirken in einem Gerät für Luftverbesserungsmittel, wenn sie daraus verdampft werden, und ihre Duftbestandteile und aktiven Substanzen in den sie umgebenden Luftraum verteilen. Diese essentiellen Öle sind Standard-Handelsprodukte und werden aus einer großen Zahl Pflanzen oder tierischen Produkten gewonnen. Infolge der Fortschritte der synthetischen organischen Chemie haben sie praktisch alle "synthetische" Gegenstücke. Generell werden zahlreiche Riechöle oder "synthetische Riechstoffe" miteinander kompoundiert, damit die gewünschten Duftnoten durch das Vermischen gewonnen werden.Air fresheners are generally included as essential Component of one or more olfactory oils or "synthetic" mixtures prepared in their place; latter are used in particular with the current one Technology used in the manufacture of air freshening tools. Such "synthetics" have similar odor properties like essential oils and often consist of fractions of essential oils and chemical fragrances that do not occur in nature, and chemical odorants, which are known to have an odor-producing activity. These substances work in an air freshener device when evaporated from it and their fragrance components and distribute active substances into the surrounding air space. These essential oils are standard commercial products and are obtained from a large number of plants or animal products. As a result of progress of synthetic organic chemistry they have virtually all of their "synthetic" counterparts. In general, numerous fragrance oils or "synthetic fragrances" compounded with each other to create the desired fragrance notes can be obtained by mixing.
Die Riechöle und synthetischen Riechstoffe werden ihrerseits mit weiteren Bestandteilen verarbeitet, die mehrere Funktionen haben. Häufig besitzen auch die Riechöle und die synthetischen Riechstoffe als solche noch weitere Funktionen. Dazu gehört die sogenannte "Fixierung" des Duftstoffes, die dazu dient, die Beständigkeit zu erhöhen, die Löslichkeit der öle zu verbessern und die Verflüchtigung zu steuern. Weiterhin sind diese Bestandteile vielfach mit sonstigen Stoffen, wie beispielsweise Alginaten und Karagheenen, in wässrigen Medien kombiniert und zu halbfesten Gelen verarbeitet, damit man die Duft-The fragrance oils and synthetic fragrances are in turn processed with other components that have multiple functions. Often the smelling oils also have and the synthetic fragrances as such have other functions. This includes the so-called "fixation" of the Fragrance, which serves to increase the resistance, improve the solubility of the oils and the volatilization to control. Furthermore, these components are often mixed with other substances, such as alginates and karagheens, combined in aqueous media and processed into semi-solid gels, so that the scented
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stoffe als nichtflüssige Formulierungen verpacken kann.can package substances as non-liquid formulations.
Die erfindungsgemäßen Luftverbesserungsmittel, bei denen den RLechölen eine gewisse Menge an Alkylphenoxypolyäthoxyäthanol zugesetzt worden ist, enthalten die Riechöle in besser stabilisierter Form und dadurch ist die effektive Wirkungsdauer der öle beträchtlich verlängert. Unter "Wirkungsdauer" wird in diesem Zusammenhang die ZeitsDanne verstanden, in der die Riechöle die Fähigkeit haben, eine wirksame Menge an Riechstoff in die umgebende Atmosphäre abzugeben, und zwar über eine Zeitspanne, die größer ist als wenn diese Äthoxylate nicht vorhanden sind.The air fresheners according to the invention, in which the RLechölen a certain amount of alkylphenoxypolyethoxyethanol has been added, contain the odoriferous oils in better stabilized form and therefore the most effective The duration of the oils' effectiveness is considerably extended. In this context, the term "duration of effect" refers to the duration of time understood in which the fragrance oils have the ability to release an effective amount of fragrance into the surrounding atmosphere to be released over a period of time that is greater than if these ethoxylates are not present.
Die erfindungsgemäßen Luftverbesserungsmittel haben noch weitere Vorteile. So ist beispielsweise die Rekondensation der Riechöle auf nahe gelegenen Flächen, das heißt der Packung, wesentlich eliminiert, und so kann man die Formulierung in flüssiger Form zubereiten und an irgend einem beliebigen porösen Material, wie beispielsweise Löschpapier und dergleichen, absorbieren und erhält dabei ein "trockenes" Produkt. Diesen Effekt kann man möglicherweise als Folge der verlängerten Wirkungsdauer der Komposition, zurückzuführen auf deren insgesamt erniedrigten Dampfdruck, und die hohe Affinität, die Alkylphenoxypolyäthoxyäthanole ganz allgemein für organische Dämpfe haben, ansehen. Einer oder beide dieser Effekte wirken dahingehend, daß eine Migration der Riechöle aus dem absorbierenden Substrat in andere Bereiche, in denen eine Kondensation des Öls unerwünscht wäre, ausgeschlossen ist.The air fresheners according to the invention still have Other advantages. This is the case with recondensation, for example the odorous oils on nearby surfaces, i.e. the pack, are substantially eliminated, and so one can get the Prepare the formulation in liquid form and any porous material such as Blotting paper and the like, absorb and thereby obtain a "dry" product. You can possibly have this effect as a result of the composition's prolonged duration of action, due to its reduced overall effect Vapor pressure, and the high affinity, the alkylphenoxypolyethoxyethanols for organic vapors in general. Either or both of these effects act to the effect that a migration of the olfactory oils the absorbent substrate in other areas in which condensation of the oil would be undesirable, excluded is.
BEi den bevorzugten erfindungsgamäßen Formulierungen werden RLechstof föle, angefertigte "synthetische" Gemische, "Fraktionen" essentieller öle und "chemische Duftstoffe" als "fertige" Kompositionen mit Alkylphenoxypolyäthoxyäthanolen kombiniert und damit die gewünschten Luftver-BEi the preferred formulations according to the invention Lechstoffföle, prepared "synthetic" mixtures, "Fractions" of essential oils and "chemical fragrances" as "finished" compositions with alkylphenoxypolyethoxyethanols combined and thus the desired air flow
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besserungsmittel gefertigt. Man kann für diese "Mittel im übrigen irgend eine beliebige Standard-Formulierung oder Variationen davon vorsehen. In dieser Hinsicht wird die Formulierung in aus der P ar f urne rie-Technologie bekannter Art hergestellt.improvers manufactured. One can apply for this "agent otherwise any standard formulation or provide variations thereof. In this regard, the formulation in is out of Par f urne rie technology known type.
Eine Vielzahl von Riechstoffen lassen sich in Luftverbesserungs-'Zusammensetzungen verwenden. Einige Bei spiele dafür sind? Zitronenöl, Hydroxy-Zitronenöl,Rhodinol, Eugenol, Geranienöl/ Rosenöl, Heliotropin, Perubalsam, Ylang-Ylangöl:,~ Isoeugenol, Bergamottöl, Cumarin, Moschusöl und die entsprechenden cheMsehen Substanzen sowie chemische Duftstoffe, die in der Natur nicht vorkommen und kein Gegenstück haben. Diese Stoffe werden im allgemeinen in Konbination miteinander eingesetzt, damit die gewünschte Duftnote und der Riecheffekt erzielt werden.A variety of fragrances can be used in air freshening compositions. Are there any examples? Lemon oil, hydroxy lemon oil, rhodinol, eugenol, geranium / rose oil, heliotropin, balsam of Peru, ylang-ylang oil:, ~ isoeugenol, bergamot oil, coumarin, musk oil and the corresponding chemical substances as well as chemical fragrances that do not occur in nature and have no counterpart . These substances are generally used in combination with one another so that the desired fragrance note and smell effect can be achieved.
Es gibt zahlreiche Komponenten, die die Duftwirküngverstar-1 ken öder variieren. Dazu gehören praktisch alle organische funk ti one lie Gruppen einschließlich Alkoholen, Ester, Ketonen, Aldehyden, Säuren, Terpenen, Äther und sonstige Stoffe mit stark komplexer Struktur. Einige der zuvor genannten Substanzen wirken nicht nur als Gerüchsstoff, sondern haben einen zweiten Zweck , beispielsweise als Lösungsmittel, die Viskosität steuerndes Mittel, undsoweiter. Weitere in Spurenmengen mitverwendete Substanzen können als Geruchsmodifizierer dienen. Im einzelnen sind diese Substanzen- dein- Parfümerie-Fachmann bekannt; sie werden übIi-cherweise je nach Wunsch des Parfümeurs in buftstoff-Kompositionen verwendet*There are numerous components that ken the Duftwirküngverstar- 1 vary barren. This includes practically all organic functional groups including alcohols, esters, ketones, aldehydes, acids, terpenes, ethers and other substances with a highly complex structure. Some of the aforementioned substances not only act as a fragrance but also have a secondary purpose such as a solvent, viscosity control agent, and so on. Other substances used in trace amounts can serve as odor modifiers. These substances are known in detail to those skilled in the perfumery; they are usually used in fragrance compositions depending on the perfumer's wishes *
Zu solchen manchmal sehr komplexen Kompositionen aus Riechstoffen, Verstärkern und Modifiziermitteln werden erfindungsgemäß 5 bis 95 Gew.-% eines Älkylphenoläthers" von PoIy- According to the invention, 5 to 95% by weight of an alkylphenol ether "from poly-
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äthylenglykol als Stabilisator zugesetzt. Eine bevorzugte Ausfuhrungsform erfindungsgemäßer LuftVerbesserungsmittel enthält als Stabilisator einen Octylnhenylather eines PoIyäthylenglykols. Solche Verbindungen haben die allgemeine FormelEthylene glycol added as a stabilizer. A preferred one Embodiment of air improvers according to the invention contains an Octylnhenylather a Polyäthyleneglykols as stabilizer. Such compounds have the general formula
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Substanzen dieser Struktur, worin X 9 bis 12 bedeutet, sind besonders vorteilhaft in erfindungsgemäßen Formulierungen vorhanden.Substances of this structure, in which X is 9 to 12, are particularly advantageously present in formulations according to the invention.
Die Octylphenoläther von Polyäthylenglykolen sind als Gemisch mit Polyoxyäthylenk etten aus 1 bis 30 Oxäthyleneinheiten im Handel erhältlich (unter der Handelsbezeichnung "Tritons" von der Firma Röhm und Haas). Es handelt sich dabei generell um ein Gemisch variierender Polyoxyäthylen-Kettenlängen, das in Poisson1scher Verteilung vorliegt. Die Kettenlänge läßt sich praktisch gut bestimmen. Es gibt Handelsprodukte verschiedener Kettenlängen. Für die erfindungsgemäßen Formulierungen bevorzugt sind solche Mittel, die eine durchschnittliche Kettenlänge von 9 bis 12 Molen Äthylenoxid aufweisen.The octylphenol ethers of polyethylene glycols are commercially available as a mixture with polyoxyethylene chains of 1 to 30 oxethylene units (under the trade name "Tritons" from Röhm and Haas). It is generally a mixture of varying polyoxyethylene chain lengths with a Poisson 1 shear distribution. The chain length can be determined practically well. There are commercial products of various chain lengths. Agents which have an average chain length of 9 to 12 moles of ethylene oxide are preferred for the formulations according to the invention.
Die Alkylphenoläther von Polyäthylenglykol werden aufgrund ihrer Tensid-Eigenschaften häufig dazu benutzt, Parfümöle in wässrigen Medien löslich, dispergierbar oder sonstwie darin einarbeitbar zu machen.The alkylphenol ethers of polyethylene glycol are due to Their surfactant properties are often used in perfume oils to make them soluble, dispersible or otherwise incorporated in aqueous media.
Generell liegt die "stabilisierte" duftstoffhaltige Formulierung im Sinn der vorliegenden Erfindung absorbiert an einer porösen Matrix, im allgemeinen an einer Art Löschpapier, vor und ist für die Lagerung und die Verteilung in verschlossenen Behältern verpackt. Zur Benutzung wird der Behälter geöffnet, und dann kann der Duftstoff freiIn general, the "stabilized" fragrance-containing formulation lies in the sense of the present invention absorbed on a porous matrix, generally on a kind of blotting paper, and is packaged in sealed containers for storage and distribution. To use the container is opened, and then the fragrance can be released
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in die Umgebungsatmosphäre verdampfen.evaporate into the ambient atmosphere.
Es wurde gefunden, daß der Zusatz von AlkylphenoxypoIyathoxyäthanol die Duftstoff-Komponenten so stabilisiert, daß deren Lebensdauer deutlich verlängert wird, das heißt es wird diejenige Zeitspanne verlängert, während der die Formulierung ihre Fähigkeit beibehält, an die Umgebung eine gewünschte Menge an Duftstoff effektiv abzugeben, während sie kontinuierlich weiter Zimmeratmosphäre ausgesetzt ist. Weiterhin ist die ästhetische Qualität des Wohlgeruchs der aktiven Verbindung geschützt, da deren Abbau infolge Wärmeeinwirk ung und Alterung sowi e i nnerhalb. der Komoosi ti on und durch äußere Einwirkung stattfindende chemische Reaktionen bzw. deren Instabilität vermindert ist. Darüber hinaus wird eine Migration der Parfümöle, verursacht durch wiederholte Verdampfung und Kondensation auf anderen Oberflächen als denjenigen, an denen das Öl ansitzt, vermieden, und es läßt sich die ästhetische Qualität oder"Abrundung11 des Parfümöls verbessern, wenn es durch einen Parfümeriefachmana dan erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingearbeitet wird.It has been found that the addition of alkylphenoxypolyathoxyethanol stabilizes the fragrance components in such a way that their service life is significantly extended, i.e. the period of time during which the formulation retains its ability to effectively release a desired amount of fragrance into the environment is extended, while being continuously exposed to room atmosphere. Furthermore, the aesthetic quality of the fragrance of the active compound is protected, as its degradation as a result of the action of heat and aging as well as inside. the Komoosi ti on and chemical reactions taking place due to external influences or their instability is reduced. In addition, migration of the perfume oils caused by repeated evaporation and condensation on surfaces other than those on which the oil is attached is avoided, and the aesthetic quality or "rounding 11" of the perfume oil can be improved when performed by a perfumery specialist in accordance with the present invention Compositions is incorporated.
Eine Methode zur Bestimmung der "Lebensdauer" der wie zuvor beschrieben absorbierten Riecho!-Formulierung besteht darin, deren Gewicht als Funktion der Zeit meß technisch zu ermitteln. Gewichtsverlust tritt auf infolge Verdampfung der verschiedenen Komponenten in die Umgebungsatmosohäre. Zur Prüfung der Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Formulierungen wurden vier Duftöl-Testzusammensetzungen zubereitet. Es wurden je 8 Gramm jeder Test-Riechölformulierung an 4 mm dickem Löschpapier mit einer VerdamDfungsoberflacheA method of determining the "life span" of the as before described absorbed olfactory formulation consists in their weight as a function of time to be determined technically. Weight loss occurs as a result of evaporation of the different components into the surrounding atmosphere. To the To test the effectiveness of the formulations according to the invention, four fragrance oil test compositions were prepared. There were 8 grams of each test fragrance oil formulation 4 mm thick blotting paper with an evaporation surface
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von insgesamt 516,1 cm absorbiert. Weiterhin wurden je 8 Gramm Proben jeder der vier Test-T&echölformulierungen mit je 8 Gramm Octylphenolpolyäthoxyäthanol (mit durchschnittlich 9 bis 10 Äthylenoxidgruppen) vermischt, und dieabsorbed by a total of 516.1 cm. Furthermore were ever 8 gram samples of each of the four test oil formulations with 8 grams each of octylphenol polyethoxyethanol (with an average of 9 to 10 ethylene oxide groups) mixed, and the
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einzelnen Proben wurden an dem gleichen Löschpapier gleicher Größe wie ?uvor angegeben absorbiert. Alle Löschpapieroroben ließ man dann unter kontrollierten gleichen Bedingungen in die Umgebungs atmos ph 'ire verdampfen, und in zeitlichen Abständen wurde zurück gewogen. Die vier Test-Riechölformulierungen hatten folgende Zusammensetzungen:individual samples were absorbed on the same blotting paper of the same size as stated above. All blotting paper racks then allowed to evaporate under controlled equal conditions in the ambient atmosphere ph 'ire, and at intervals it was weighed back. The four Test olfactory oil formulations had the following compositions:
Formulierung I Formulation I.
Aldehyd C-8 10% in DiäthylphthalatAldehyde C-8 10% in diethyl phthalate
EugenolEugenol
neraniolneraniol
Indol 10% in DiäthylphthalatIndole 10% in diethyl phthalate
LiηalylacetatLiηalylacetat
MethylanthranilatMethyl anthranilate
PetitgrainölPetitgrain oil
PhenylathyIalkoholPhenylethyl alcohol
Acropal (Fi rmeni ch)Acropal (Fi rmeni ch)
Bois De Rose öl, BrazilBois De Rose Oil, Brazil
HeliotropinHeliotropin
Tincture" Civet 3% in Alkohol 39-CTincture "Civet 3% in alcohol 39-C
Ir alia. Pure (Firmenich)Ir alia. Pure (Firmenich)
Peru Balsam, entfärbt, 10% in Alkohol 39-CPeru balm, decolorized, 10% in alcohol 39-C
Violette AC (alpha-Jonon)Violet AC (alpha-ionone)
Ylangöl IIYlang oil II
Irophore (Fi rmeni ch)Irophore (Fi rmeni ch)
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Formulierung IVFormulation IV
In den Figuren 1, 2, 3 und 4 der beiliegenden Zeichnung sind die Gewichte der Proben in Form der natürlichen Logarithmen (In) gegen die Zeit (Tage) für jede der Probeformulierungen I, II, III und IV veranschaulicht. Die o-Kurven in jeder Figur geben die Werte für die Duftöl-Octylphenoxypolyäthoxyäthanol^-Förmuli erungen an, während die x-Kurven jeweils die Daten für die Vergleichs-Duftöl-Formulierungen ohne Alkylphenoypolyäthoxyäthanol veranschaulichen. In Figures 1, 2, 3 and 4 of the accompanying drawing are the weights of the samples in the form of natural logarithms (In) versus time (days) for each of the sample formulations I, II, III and IV illustrated. The o-curves in each figure give the values for the fragrance oil octylphenoxypolyethoxyethanol ^ formulas while the x-curves in each case the data for the comparison fragrance oil formulations illustrate without alkylphenoypolyethoxyethanol.
Man erkennt aus den Figuren deutlich, daß erfindungsgemäße Formulierungen einen beträchtlich geringeren Gewichtsverlust im Verlauf der Zeit erleiden, verglichen mit üblichen Duftstoff-Formulierungen ohne den erfindungsgemäßen Zusatz.It can be seen clearly from the figures that according to the invention Formulations result in considerably less weight loss suffer over time compared to usual Fragrance formulations without the additive according to the invention.
Für ein zweites Experiment, das zur Ermittlung der "Migration" diente, wurden die Löschpapier-Zuschnitte in "käfigartige" Behälter, die gegen die. Umgebunasluft offen waren, eingelegt. Diese Behälter hatten" einen umhüllenden "?4antel" , der sich, um den Zutritt der Umgebungsluft zu ermöglichen, vollständig oder teilweise entfernen ließ. Für das vorliegende Experiment wurde die Ummantelung fest verschlossen und dann wurden die Proben einer wechselnden Temperaturbeanspruchung unterworfen, wie sie typischerwaise im Verlauf von Vertrieb und Verkauf solcher Geräte aufzutreten pflegt.For a second experiment to determine the "migration" The blotting paper blanks were placed in "cage-like" containers that held up against the. Ambient air was open, inserted. These containers had "an enveloping"? 4 jacket ", which, in order to allow the entry of the ambient air, completely or partially removed. For the present experiment, the casing was tightly closed and then the samples were subjected to a thermal cycle subject to how they typically orphaned in the course of distribution and sale of such devices is wont to occur.
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Die Temperaturunterschiede lagen in der Größenordnung von etwa 30 C (zwischen etwa 10 bis 40 C). Es wurden zahlreiche Untersuchungen dieser Art durchgeführt, und zwar nicht nur mit den zuvor angegebenen Test-Formulierungen, sondern mit einer großen Zahl typischer irLuftverbesserungs"-Zusammensetzungen. Am Ende von unterschiedlichen Pr'ifungszeitspannen (zwischen einer Woche und neuen Monaten) wurden die Behälter geöffnet und daraufhin geprüft, ob Migration oder Rekondensation der Formulierung an den inneren Oberflächen des Behälters erfolgt war. Für alle Zusammensetzungen, die Octylphenoxypolyäthoxyäthanol enthielten, wurden solche Migrations- oder Rekondensationserscheinungen nicht gefunden. Dies ist ein Anzeichen dafür, daß durch den Zusatz dieser Verbindung und deren analogen Verbindungen zu Ouftöl-Formulierungen deren Verdampfungs- und Kondensationseigenschaften entweder durch Verminderung des Gasamtdampfdrucks der Duftöl-Mischung und/ oder durch Änderung deren Rekondensationsverhalten verändert worden ist. Dies läßt sich möglicherweise, durch die hohe Affinität der Stabilisatoren für organische Dämpfe erklären, wodurch die Rekondensation des Duftöls an den umgebenden Behälterflächen verhindert wird.The temperature differences were on the order of about 30 C (between about 10 to 40 C). There have been many studies of this type, and typical, not only with the previously specified test formulations, but with a large number ir air freshening "compositions. At the end of different Pr'ifungszeitspannen (from one week to nine months), the containers were opened and checked for migration or recondensation of the formulation on the inner surfaces of the container. No such migration or recondensation phenomena were found for any compositions containing octylphenoxypolyethoxyethanol. This is an indication that the addition of this compound and their analogous compounds to fresh oil formulations whose evaporation and condensation properties have been changed either by reducing the total gas vapor pressure of the fragrance oil mixture and / or by changing their recondensation behavior, which can possibly be due to the high affinity of the Stabilisa explain gates for organic vapors, which prevents the recondensation of the scented oil on the surrounding container surfaces.
Weiterhin wurden die zuvor angegebenen Test-Formulierungen und viele andere typische "Luftverbesserungs-Ir Formulierungen in wie zuvor beschriebene Geräte verschlossen und solchen Temperaturen unterworfen, bei denen normalerweise die ästhetische Qualität solcher Duftöle weitgehend zerstört wird. Es wurde gefunden, daß für die oben angegebenen Test-Mischungen und die meisten handelsüblichen "Luftverbesserungs"-Duftstoff-Zusammensetzungen einwöchige Einwirkung einer Temperatur von 60°C ausreicht, um die Duftöl-Qualität dieser Öle stark zu beeinträchtigen. Andererseits konnte festgestellt v/erden, daß die gleichen öle und Test-Furthermore, the test formulations given above and many other typical "air freshening " Ir formulations were sealed in devices as described above and subjected to temperatures at which the aesthetic quality of such fragrance oils is normally largely destroyed. It has been found that for the test given above Mixtures and most of the commercially available "air freshening" fragrance compositions, exposure to a temperature of 60 ° C for one week is sufficient to severely impair the fragrance oil quality of these oils.
8G98A1 /08278G98A1 / 0827
Verbindungen, wenn sie in-einem-Verhältnis· von 1:1 mit Octylphenolpolyäthoxyäthanol vermischt worden waren, unter den gleichen Prüfungs- und Bewertungsbedingungen nur einen ganz erheblich geringeren Abbau durch die Wärmeeinwirkung erlitten. Als obere Temperaturgrenze für die übliche Beförderung von Handelsartikeln gilt in der Regel 60 C. Aber selbst kurze Zeitspannen bei dieser Temperatur bewirken in Geräten dieser Art, bei denen ein hohes Verhältnis von Luft 7U öl vorliegt, regelmäßig einen Abbau der Parfümöle und führen zu einer Verminderung des ästhetischen Werts.Compounds when they are in-a ratio · of 1: 1 with Octylphenolpolyäthoxyäthanol had been mixed, under the same examination and assessment conditions only a very considerably lower degradation by the Suffered from exposure to heat. As an upper temperature limit applies to the usual transport of commercial items in usually 60 C. But even short periods of time at this temperature result in devices of this type in which a high ratio of air 7U oil is present regularly a degradation of the perfume oils and lead to a reduction of aesthetic value.
Den zuvor beschriebenen ähnliche Experimente wurden bei einer konstanten Temperatur (37,8°C) und unterschiedlichen Alterungsbedingungan durchgeführt. Über Zeitspannen von 9 Monaten bis 1 Jahr bei 37,8 G wurden deutliche und in manchen Fällen extrem große Differenzen zwischen solchen Duftöl-Kompositionen, die erfindungsgemäß mit Äthoxylaten "geschützt" waren und üblichen ohne solchen Schutz formulierten Zusammensetzungen gefunden. Diese Effekte wurden bei einer Vielzahl von "Luftverbesserungs"-Zusammensetzungen und deutlich im einzelnen bei den zuvor beschriebenen Test-Formulierungen festgestellt. Es wurde gefunden, daß die zuvor angegebenen Testverbindungen, wenn Äthoxylat-Additive nicht vorhanden waren, durch Hitze und Alterung leicht abgebaut wurden. VExperiments similar to those previously described were performed at a constant temperature (37.8 ° C) and different Aging condition carried out on. Over periods of 9 months to 1 year at 37.8 G were significant and in in some cases extremely large differences between them Fragrance oil compositions according to the invention with ethoxylates "protected" and conventional compositions formulated without such protection. These effects were in a variety of "air freshening" compositions and clearly in detail in the test formulations described above established. It has been found that the test compounds given above, when ethoxylate additives were not present, easily degraded by heat and aging became. V
Die Anmelderin bietet als Erklärung für den Wirkungsmechanismus der erfindungsgemäß zugesetzten Äthoxylate und die : dadurch erreichte Verbesserung der chemischen Stabilisierung der ästhetischen Qualitäten des Wohlgeruchs der Zusammensetzungen .sowie der Verminderung der Dagradationsrate durch Erhitzen und Altern und der Instabilität infolge chemischer Reaktionen folgende Hypothese an:The applicant offers as an explanation for the mechanism of action the ethoxylates added according to the invention and the: the resulting improvement in chemical stabilization the aesthetic qualities of the fragrance of the compositions .as well as the reduction in the rate of dagradation through heating and aging and the instability as a result chemical reactions to the following hypothesis:
809841/0 8-2809841/0 8-2
Die einzelnen Bestandteile der Duftstoff-Formulierungsind möglicherweise durch die \lkylnhenoxyäthanolkette maskiert bzw. seiuestriert, so daß die Bestandteile voneinander getrennt aehalten sind, und dadurch ist die Interaktion untereinander verhindert, und sie sind IHngs des Äthoxylat-Moleküls gebunden, so daß sie. resistent gegen oxidative Einwirkungen der in dem Gerät vorhandenen Atmo-^ Sphäre werden. Diese anscheinend "chemische" Stabilisierung, denen die Duftstoffe anscheinend unterliegen, war absolut nicht zu erwarten und zeigte sich als überraschendes Ergebnis der Experimente, die durchgeführt wurden, um die effektive Lebensdauer von Luftverbesserungs-Geraten zu verlängern.The individual components of the fragrance formulation are possibly through the alkylnhenoxyethanol chain masked or seiuestriert, so that the components of each other are kept separate, and thereby the interaction with one another is prevented, and they are related to the Ethoxylate molecule bound so that it. resistant to oxidative effects of the atmo- ^ in the device Become a sphere. This apparently "chemical" stabilization to which the fragrances appear to undergo was absolutely not to be expected and turned out to be a surprising result of the experiments that were carried out around extend the effective life of air freshener equipment.
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