DE2747645A1

DE2747645A1 - Mono- or di-carboxylic acid ester and ammonium sulphate prepn. - using ammonium bi-sulphate free from the corresp. amide using only half the sulphuric acid normally used

Info

Publication number: DE2747645A1
Application number: DE19772747645
Authority: DE
Inventors: Rupert Dr Schoenbeck; Manfred Dr Wechsberg
Original assignee: Lentia GmbH
Current assignee: Lentia GmbH
Priority date: 1977-10-24
Filing date: 1977-10-24
Publication date: 1979-04-26
Also published as: BE871471A

Abstract

Prepn. of mono or dicarboxylic acid esters with aliphatic alcohols and ammonium sulphate comprises reacting at elevated temp. the corresp. acid amides with an alcohol, and sulphur acid and/or ammonium bisulphate using 0.3-0.6 mole sulphuric acid or 0.6-1.2 mole of bisulphate and 1-6 moles of alcohol per equiv. of acid amide. The process uses much less sulphuric acid than the normal, and it can be carried out using ammonium bisulphate, usually regarded as an undesirable waste by-product, to give the esters and the ammonium sulphate free of bisulphate.

Description

Verfahren zur Herstellung vonProcess for the production of

Essigsäurealkylestern Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Essigsäureestern und Ammonsulfat aus Acetamid, einem Alkohol und Schwefelsäure bzw. Ammonbisulfat. Acetic Acid Alkyl Esters The present invention relates to a method for the production of acetic acid esters and ammonium sulfate from acetamide, an alcohol and sulfuric acid and ammonium bisulfate, respectively.

Die großtechnische Produktion von Essigsäureestern erfolgt durch Veresterung von Essigsäure oder Essigsäureanhydrid mit Alkoholen in flüssiger Phase0 Verfahren, die auf einer anderen als der genannten Rohstoffbasis beruhen, haben derzeit, meist aus ökonomischen Gründen, keine Bedeutung.The large-scale production of acetic acid esters takes place through esterification of acetic acid or acetic anhydride with alcohols in the liquid phase0 process, which are based on a raw material base other than the one mentioned currently have, mostly for economic reasons, no meaning.

In den letzten Jahren wurde eine große Anzahl von Anlagen zur Erzeugung von Acrylnitril durch Ammonoxydation von Propylen errichtet, in denen zwangsläufig Acetonitril als Nebenprodukt anfällt, das mangels geeigneter Verwendungsinög lichkeiten zum Großteil verbrannt wird. Dies ist weder aus ökonomischen GrUnden, noch im Hinblick auf eine kUnEtige Verknappung von petrochemischen Rohstoffen vünschenswert.In recent years, a large number of equipment has been used to generate of acrylonitrile by ammoxidation of propylene erected in which inevitably accumulates acetonitrile as a by-product, due to the lack of suitable ones Possible uses is largely incinerated. This is neither for economic reasons Reasons, still with a view to a future shortage of petrochemical raw materials desirable.

@ @@ @@ Acetonitril kann nach DT-AS 20 01 903 in wäßriger Lösung mit Hilfe von Cu-Iatalysatoren zum Acetamid hydratisiert werden, das somit ein billiges, technisches Zvischenprodukt darstellt. @ @@ @@ Acetonitrile can according to DT-AS 20 01 903 in aqueous solution be hydrated with the help of copper catalysts to acetamide, which is a cheap, represents a technical intermediate product.

Die Herstellung von Carbonsäureestern aus Acrbonsäueramiden und Alkohol erfolgt im allgemeinen mit Hilfe eines Ammoniakakzeptors. So wird beispielsweise in J.Am.Chem.Soc.55 (1933) pg. 5052 1 Mol Acetamid mit 1 Mol Bortrifluorid zu einem Acetamid-BortriEluorid-tomplex umgesetzt. der. mit 1 Mol Alkohol erwärmt, den Essigsäureester und BF3.NH3 ergibt, aus dem mit Schwefelsäure wieder das gasförmige BF3 rUckgewonnen werden kann.The production of carboxylic acid esters from acrboxamides and alcohol generally takes place with the aid of an ammonia acceptor. For example in J. Am. Chem. Soc. 55 (1933) pg. 5052 1 mole of acetamide with 1 mole of boron trifluoride to form one Acetamide-boron tri-fluoride complex implemented. the. heated with 1 mole of alcohol, the acetic acid ester and BF3.NH3 results, from which the gaseous BF3 is recovered with sulfuric acid can be.

Auch die großtechnische Herstellung von Methacrylsäureestern aus Acetoncyanhydrin, Schwefelsäure und Alkohol verläuft Uber einen Carbonamid-Schwefelsäurekomplex, der unter Bildung von Ester und Ammonbisulfat zerlegt wird. Häufig muß jedoch bei derartigen Reaktionen das Molverhältnis Schweoelsäure zu Säureamid größer als 1 gewählt verden, sodaß große Mengen Ammonbisulfat entstehen, die außerdem noch freie Schwefelsäure enthalten und entweder mit Ammoniak unter Bildung von Ammonsulfat neutralisiert oder in einer anderen, meist noch kostenungünstigeren Weise verwertet oder beseitigt werden. Dieses AmmonsulEat ist ferner fast immer auch mit organischen Nebenprodukten verunreinigt, die den Einsatz des Ammonsulfates stören oder gar unmöglich machen.The large-scale production of methacrylic acid esters from acetone cyanohydrin, Sulfuric acid and alcohol pass through a carbonamide-sulfuric acid complex, the is decomposed to form ester and ammonium bisulfate. Often, however, must be with such Reactions, the molar ratio of sulfuric acid to acid amide is selected to be greater than 1, so that large amounts of ammonium bisulphate are produced, as well as free sulfuric acid and either neutralized with ammonia to form ammonium sulfate or recycled or disposed of in another, usually less costly manner will. This AmmonsulEat is also almost always with organic by-products contaminated, which interfere with the use of ammonium sulfate or even make it impossible.

Überraschenderweise konnte nun gefunden werden, daß Acetamid mit der halbmolaren Menge an Schwefelsäure quantitativ in Essigsäuereester und ammonbisulfatfreies Ammonsulfat überführbar ist. Ebenso unerwartet war darüber hinaus, daB sich herausstellte, daß stelle halbmolarer Mengen Schwefelsäure auch molare Mengen an Amionbisulfat mit Acetamid unter analogen Reaktionsbedingungen vollständig zu Ammonsulfat und Essigsäureestern reagieren. Auch Mischungen von Schwefelsäure und Ammoniumbisulfat sind hierfür geeignet.Surprisingly, it has now been found that acetamide with the half molar amount of sulfuric acid quantitatively in acetic acid ester and ammonium bisulfate-free Ammonium sulfate is transferable. It was just as unexpected that it turned out that represent half molar amounts of sulfuric acid also molar amounts of Amionbisulfat with acetamide under analogous reaction conditions completely to ammonium sulfate and Acetic acid esters react. Also mixtures of sulfuric acid and ammonium bisulfate are suitable for this.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von Essiigsäurealkylestern der allgemeinen Formel in der R einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest mit maximal 18 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe bedeutet, in der R1 einen Alkylen- oder Cycloalkylenrest mit 2 bis 18 C-Atomen darstellt, und Ammonsulfat, dadurch gekenzeichnet, daß Acetamid mit gegebenenfalls überschüssigen Mono- oder Dialkoholen der Formel R2OH (II), in der R2 einen Alkyl-, Alkyenyl-, Cycloalkyl- oder Aralkylrest mit maximal 18 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe -R1-OH, in der R1 wie oben definiert ist, bedeutet, und mit Schwefelsäure und/oder Ammonbisulfat in einer Menge, daß pro Mol Acetamid maximal ein Säueräquivalent vorliegt, bei erhöhter Temperatur umgesetz werden.The present invention accordingly provides a process for the preparation of acetic acid alkyl esters of the general formula in which R is an alkyl, alkenyl, cycloalkyl or aralkyl radical with a maximum of 18 carbon atoms or the group means in which R1 represents an alkylene or cycloalkylene radical with 2 to 18 carbon atoms, and ammonium sulfate, characterized in that acetamide with optionally excess mono- or di-alcohols of the formula R2OH (II), in which R2 is an alkyl, alkyenyl- , Cycloalkyl or aralkyl radical with a maximum of 18 carbon atoms or the group -R1-OH, in which R1 is as defined above, and with sulfuric acid and / or ammonium bisulfate in an amount that a maximum of one acid equivalent is present per mole of acetamide, at elevated temperature be implemented.

Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens bestehen also darin, daß aus Acetamid, welches aus Acetonitril, einem großtechnischen Abfallprodukt. das heute üblicherveise verbrannt wird. in bekannter Weise durch katalytische Wasseranlagerung hergestellt wird. durch Umsatz mit einem Mol eines Alkohols und einem halben Mol Schwefel.The advantages of the method according to the invention are therefore: that from acetamide, which from acetonitrile, a large-scale waste product. which is usually burned today. in a known manner by catalytic water attachment will be produced. by conversion with one mole of an alcohol and one-half mole Sulfur.

säure hochwertige Lösungsmittel, wie beispielsweise Butyl-oder Isobutylacetat und das ebenfalls gut verwertbare, nicht mit organischen Nebenprodukten verunreinigte, (bisulfat£reie) Ammonsulfat hergestellt werden. Das Verfahren spart also gegenüber bisher bekannten Amidverseifungen nicht nur 50 % Schwefelsäure ein, auch die Menge an zwangsweise anfallendem Ammonsulfat läßt sich auP diese Weise um mindestens 50 % reduzieren.acidic high quality solvents such as butyl or isobutyl acetate and that which is also easily recyclable and not contaminated with organic by-products, (bisulphate) ammonium sulphate. So the process saves compared to previously known amide saponifications not only include 50% sulfuric acid, but also the amount In this way, inevitably accumulating ammonium sulfate can be reduced by at least 50 % to reduce.

Im einzelnen kann das Verfahren sowohl in kontinuierlicher als auch in diskontinuierlicher Fahrweise realisiert verden. Die Reihenfolge der Zugabe der Reaktanten ist im allgemeinen ohne Einfluß auf Reaktion und Ausbeuten. Im Falle der Verwindung von Schwefelsäure kann man beispielsweise das Acetamid mit dem Alkohol der Formel I mischen und dann Schwefelsäure langsam zugeben. oder auch eine Mischung von Acetamid und Schwefelsäure mit dem Alkohol der Formel 1 versetzen. Die Reaktionstemperatur wird zweckmäsßig zwischen 50 und 2500 C gehalten, vird aber vorteilhaft zwischen 100 und 2000 C gewählt und hängt von der Art des zur Reaktion gebrachten Alkohols ab. Bei niedrigsiedenden Alkoholen ist es vorteilhaft. die Reaktion bei Temperaturen über dem Siedepunkt des Alkohols, d.h. unter Druck, durchzu!t1hren.In detail, the process can be both continuous and realized in discontinuous operation. The order of addition of the Reactant generally has no effect on reaction and yields. In the event of The twisting of sulfuric acid, for example, the acetamide with the alcohol Mix the formula I and then slowly add sulfuric acid. or a mixture add acetamide and sulfuric acid with the alcohol of formula 1. The reaction temperature is expediently kept between 50 and 2500 C, but is advantageously between 100 and 2000 C are chosen and depends on the type of alcohol reacted away. It is advantageous for low-boiling alcohols. the reaction at temperatures above the boiling point of alcohol, i.e. under pressure.

Als Alkoholkomponente der Formel II konsnt eine Vielzahl Von Hydroxygruppen enthaltenden Verbindungen in Betracht.A large number of hydroxyl groups can be used as the alcohol component of the formula II containing compounds into consideration.

Beispielsweise kennen genannt werden: Methanol, Xthanol, Propanol, Isopropanol. Butanol, Isobutanol, Hexanol. Octanol.For example, the following are mentioned: methanol, Xthanol, propanol, Isopropanol. Butanol, isobutanol, hexanol. Octanol.

Dodecanol, Bexadekanol, Amyl alkohol, Cyclohexanol, Borneol, Benzylalkohol, Glykol, Butandiole, Hexandiole, Cyclohexandiole Liv.Dodecanol, bexadecanol, amyl alcohol, cyclohexanol, borneol, benzyl alcohol, Glycol, butanediols, hexanediols, cyclohexanediols Liv.

Die Stöchiometrie ist genau einzuhalten, sodaß auf 1 Mol Acetamid höchstens 1 Säueräquivalent Schwefelsaure bzw.The stoichiometry must be adhered to exactly, so that 1 mol of acetamide a maximum of 1 acid equivalent sulfuric acid or

Ammonbisulfat kommt, da andernfalls ain mit Ammoniumbisulfat verunreinigtes Ammonsulfat entsteht. Ein Unterschuß an Säureäquivalent ist PUr das Verfahren nicht nachteilig, weil sowohl nicht umgesetztes Acetamid als auch die eingesetzten Hydroxyverbindungen im allgemeinen ohne Schwierigkeit vom entstehenden Ester abgetrennt und im Kreis geführt werden können.Ammonium bisulfate comes, otherwise it would be contaminated with ammonium bisulfate Ammonium sulfate is formed. A deficit of acid equivalent is not the case in the process disadvantageous because both unreacted acetamide and the hydroxy compounds used generally separated without difficulty from the ester formed and in a circle can be guided.

Technische Schwefelsäure ist nict 100%ig und enthält bekanntlich einige Prozente Wasser, das beim vorliegenden erfindungsgemäßen Verfahren zur Bildung von Essigsäure Anlaß geben kann, auf jeden Fall aber wasserhältige Reaktionsprodukte zur Folge hat. Falls der Ester und das Ammonsulfat in wasserfreier Form anfallen sollen, ist es möglich, und ein weiteres Kennzeichen des erfindungsgemäßen Verfahrens, während oder nach Beedigung der Umsetzung die relativ kleinen Mengen Wasser, die durch Verwendung von nicht 100%iger Schwefelsäure eingetragen wurden oder auch während der Reaktion entstehen, durch Azeotrop-Destillation abzuscheiden. Außerdem wird dadurch erreicht, daß die durch Verseifung von Acetaid gebildete Menge Essigsäure gering bleibt bzw. wieder verestert wird, sodaß die Ausbeute und Reinheit der beiden Produkte erheblich verbessert wird. Das Ammonsulfat ist nach Entfernung der anhaftenden, flüchtigen, organischen Bestandteile rein weiß und fast 100%ig.Technical sulfuric acid is not 100% and it is well known that it contains some Percentage of water in the present inventive method for the formation of Acetic acid can give rise, but in any case water-containing reaction products has the consequence. If the ester and ammonium sulphate are obtained in anhydrous form should, it is possible, and another characteristic of the method according to the invention, during or after completion of the implementation the relatively small amounts of water that were entered by using non-100% sulfuric acid or during the reaction arise to be deposited by azeotropic distillation. Also will achieved in that the amount of acetic acid formed by saponification of Acetaid remains low or is re-esterified, so that the yield and purity of the two Products is greatly improved. The ammonium sulfate is after removal of the adhering, volatile, organic components pure white and almost 100%.

Der gevonnene Essigsäureester der Formel I ist lediglich durch die fallveise im Überschuß angewendete Hydroxyverbindung verunreinigt und kann im allgemeinen leicht, falls erforderlich, nach herkömmlichen Methoden, z.B. durch Azeotrop-Destillation gereinigt werden.The recovered acetic acid ester of the formula I is only by the occasionally used in excess hydroxy compound contaminated and can in generally easily, if necessary, by conventional methods, e.g. by Azeotropic distillation.

Ein Lösungsmittel ist im allgemeinen für das erfindungsgemäße Verfahren nicht unbedingt erforderlich, da unter den gegeben Reaktionsbedingungen mindestens eine Stoffkomponente immer in flüssigem Zustand vorliegt und die Funktion eines Reaktionsmediums übernimmt.A solvent is generally used in the process of the invention not absolutely necessary, since at least under the given reaction conditions a substance component is always in a liquid state and the function of a Reaction medium takes over.

Die Geschwindigkeit der Reaktion ist u,a, abhängig von der gewählten Reaktionstemperatur und dem eingesetzten Alkohol. Bei relativ hohen Temperaturen ist insbesondere bei Anwesenheit von H2S04 die Reaktion überrascenderweise in veniger als 1 Stunde quantitativ.The speed of the reaction is u, a, depending on the chosen Reaction temperature and the alcohol used. At relatively high temperatures the reaction is surprisingly slow, especially in the presence of H2S04 than 1 hour quantitative.

Diese schnelle Reakt i onsdurchftLhrung ermöglicht vorzugsweise auch eine kontinuerliche Fahrweise mit entsprechend hohen Raum-Zeit-Ausbeuten. Im allgemeinen wird jedoch auch bei niedrigen Temperaturen die Umsetzung nach 1 bis 10 Stunden zu Ende sein.This rapid implementation of the reaction preferably also enables a continuous operation with correspondingly high space-time yields. In general however, even at low temperatures, the reaction will take 1 to 10 hours be over.

In den folgenden Beispielen, die den Umfang der Erfindung nicht beschränken sollen, wird die Erfindung näher beschrieben und in ihren Details weiter erläutert.In the following examples, which do not limit the scope of the invention are intended, the invention is described in more detail and further explained in its details.

Beispiele: Die Ergebnisse der Versuche zur Herstellung von Essigsäureestern aus Acetamid durch thnsetzung mit Schwefelsäure bzw. Ammoniumbisulfat in Gegenwart verschiedener Hydroxygruppen enthaltender Verbindungen, vie Alkoholen oder Diolen sind anhand von Beispielen in Tabelle 1 zusammengefaßt.Examples: The results of the experiments for the production of acetic acid esters from acetamide by dissolving with sulfuric acid or ammonium bisulfate in the presence various hydroxyl-containing compounds, such as alcohols or diols are summarized in Table 1 on the basis of examples.

Die Umsetzung erfolgen Je nach Reaktionstemperatur in einem mit RUhrer versehenen Glaskolben, meist unter leichtem Rückflußsieden, oder, insbesondere im Falle von niedrigsiedenden Alkoholkomponenten, im Autoklaven oder Bombenrohr.Depending on the reaction temperature, the reaction takes place in a stirrer provided glass flask, usually under gentle reflux, or, especially in Case of low-boiling alcohol components, in an autoclave or sealed tube.

Nach Abbruch der Reaktion vurde nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur der Kristallbrei auf einer Glassinternutsche filtriert und die kristalle nach dem Trocknen bzw. Entfernen anhaltender flüchtiger Anteile sowie das erhaltene Filtrat auf Ammoniak-Gehalt bzv. gaschromatographisch analysiert.After termination of the reaction, after cooling to room temperature the crystal pulp is filtered on a sintered glass funnel and the crystals after Drying or removal of persistent volatile components and the filtrate obtained for ammonia content or analyzed by gas chromatography.

Im allgemeinen ist der auf diese Weise erhaltene Ester ohne weitere Reinigung anwendbar, vor allem dann, wenn während der Reaktion mit kontinuierlicher Wasserabscheidung gearbeitet wurde. Wird diese Wasserabscheidung nicht durchgeführt, kann der entstandene Ester auf übliche Art gereinigt werden.In general, the ester obtained in this way is devoid of any further Purification applicable, especially if during the reaction with continuous Water separation was worked. If this water separation is not carried out, the resulting ester can be cleaned in the usual way.

In einem typischen Ansatz zur Herstellung von Isobutyl.In a typical approach to making isobutyl.

acetat und Ammonsulfat (Beispiel 8) wurden in einem Rührkolben S9,1 g Acetamid und 714,1 g Isobutylalkohol vorgelegt und 99 g 98,5ge Schwefelsäure zugetropft. Anschliessend wurde das Gemisch 5 Stunden auf Rückflüßtemperatur erwärmt, wobei sich allmählich nach etwa 1 Stunde aus der homogenen flüssigen Phase Kristalle abzuscheiden begannen. Nach Beendigung der Umsetzung wurde auf Rautemperatur abgekühlt und der entstandene Kristallbrei von der Fltlssigkeit durch Filtration auf einer Glassinternutsche abgetrennt. Die farblosen rristalle wurden anschließend bei 100 mbar und 800 C von anhaftenden flüchtigen Bestandteilen befreit (129 g) und auf Ammoniak- und Sulfatgehalt analysiert. Danach var der Gehalt an Ammonsulfat im Feststoff 99%ig. Die flüssige Phase (114 g) bestand laut Gaschromatogramm in Übereinstimmung mit der Verseifungszahl zu 96 % aus Isobutylacetat und enthielt außerdem noch 2 % Essigsäure und ca. 2 % Isobutanol.acetate and ammonium sulfate (Example 8) were in a stirred flask S9.1 g of acetamide and 714.1 g of isobutyl alcohol and 99 g of 98.5 g of sulfuric acid were added dropwise. The mixture was then heated to reflux temperature for 5 hours, whereby Gradually separate crystals from the homogeneous liquid phase after about 1 hour began. After the reaction had ended, the mixture was cooled to room temperature and the The resulting crystal slurry was removed from the liquid by filtration on a sintered glass funnel severed. The colorless crystals were then at 100 mbar and 800 C from adhering volatile constituents freed (129 g) and for ammonia and sulfate content analyzed. Thereafter, the content of ammonium sulfate in the solid was 99%. The liquid one According to the gas chromatogram, phase (114 g) was in agreement with the saponification number 96% isobutyl acetate and also contained 2% acetic acid and approx. 2% Isobutanol.

Bei Verwendung von Ammonbisulfat oder Mischungen aus Schweoelsäure mit Bisulfat vurde, wie beschrieben, vorgegangen mit dem Unterschied, daß alle Reaktanten bei Raumtemperatur zusammengegeben und anschließend auf die jeweilige Reaktionstemperatur erwärmt wurden.When using ammonium bisulphate or mixtures of sulfuric acid with bisulfate, the procedure was as described, with the difference that all reactants combined at room temperature and then to the respective reaction temperature were heated.

Beispiel 6 wurde ebenfalls auf die beschriebene Weise durchgeführt, nur vurde in diesem Fall n-Butanol eingesetzt und von Beginn der Reaktion an laufend destillativ über einen Wasserabscheider Wasser entfernt. Insgesamt wurden dabei 5 g Wasser abgenommen. Das entstandene Ammonsulfat war nach dem Trocknen im Trockenschrank bei 1200 C 99,9%ig. Der Essigsäuregebalt im Butylacetat lag laut Gaschromatogramm bei 0,2 Massen%.Example 6 was also carried out in the manner described, only in this case n-butanol was used and continuously from the beginning of the reaction Removed water by distillation using a water separator. Overall were there 5 g of water removed. The ammonium sulfate formed was in the drying cabinet after drying at 1200 C 99.9%. The acetic acid content in the butyl acetate was according to the gas chromatogram at 0.2 mass%.

T a b e l l e 1 Zusammenstellung der Beispiele zur Überführung von 1 Mol Acetamid mit den angegebenen Mengen Schwefelsäure bzv. Ammoniumbisulfat in Gegenvart von Alkoholen in Essigsäereester und Ammonsulfat Beispiel Alkoholkomponente (Mol) H2SO4 NH4HSO4 Zeit Temp. Ausbeute Reinheit (Std.) (°C) Ester (%) (NH4)2SO4(%) (Mol) (Mol) 1 Methanol 1 0,5 - 4 150 94 99,0 2 Äthanol 1 0,5 - 4 150 92 98,9 3 Äthanol 1 - 1 4 150 95 99,3 4 Isopropanol 1 - 1 4 150 85 98,7 5 n-Butanol 1 - 1 10 120 94 98,1 *6 n-Butanol 1 0,5 - 7 120 96 99,9 7 n-Butanol 1 0,5 - 0,5 180 93 98,9 8 Isobutanol 1 0,5 - 5 107 96 99,0 9 2-Äthyl-hexanol 1 0,5 - 5 170 96 99,3 10 Cyclohexanol 1 0,5 - 5 140 94 98,6 11 Isobutanol 1 0,25 0,5 5 107 95 99,0 12 Äthylenglykol 0,5 - 1 0,5 170 88 97,0 13 1,3-Propandiol 0,5 0,5 - 0,5 165 91 98,3 14 1,6-Hexandiol 0,5 0,5 - 5 160 90 98,6 15 Allylalkohol 0,5 0,5 - 1 135 92 98,9 *) während der Reaktion H2O abgeschiedenT a b e l l e 1 Compilation of the examples for the transfer of 1 mole of acetamide with the specified amounts of sulfuric acid or. Ammonium bisulfate in Presence of alcohols in acetic acid ester and ammonium sulphate Example alcohol component (Mol) H2SO4 NH4HSO4 Time Temp.Yield Purity (hrs.) (° C) Ester (%) (NH4) 2SO4 (%) (Mol) (mol) 1 methanol 1 0.5-4 150 94 99.0 2 ethanol 1 0.5-4 150 92 98.9 3 ethanol 1 - 1 4 150 95 99.3 4 isopropanol 1 - 1 4 150 85 98.7 5 n-butanol 1 - 1 10 120 94 98.1 * 6 n-butanol 1 0.5 - 7 120 96 99.9 7 n-butanol 1 0.5 - 0.5 180 93 98.9 8 isobutanol 1 0.5 - 5 107 96 99.0 9 2-ethylhexanol 1 0.5 - 5 170 96 99.3 10 cyclohexanol 1 0.5 - 5 140 94 98.6 11 isobutanol 1 0.25 0.5 5 107 95 99.0 12 ethylene glycol 0.5 - 1 0.5 170 88 97.0 13 1,3-propanediol 0.5 0.5-0.5 165 91 98.3 14 1,6-hexanediol 0.5 0.5 - 5 160 90 98.6 15 Allyl alcohol 0.5 0.5 - 1 135 92 98.9 *) during the reaction H2O deposited

Claims

P atent claims: 1. Process for the preparation of acetic acid alkyl esters of the general formula in which R is an alkyl, alkenyl, cycloalkyl or aralkyl radical with a maximum of 18 carbon atoms or the group means, in which R1 is an alkylene or cycloalkylene radical with 2 to 18 carbon atoms, and ammonium sulfate, characterized in that acetamide with optionally excess mono- or dihydroxy compounds of the formula R2OH (II), in which R2 is an alkyl, alkenyl , Cycloalkyl or aralkyl radical with a maximum of 18 carbon atoms or the group -R1OH, in which R1 is defined as above, and with sulfuric acid and / or ammonium bisulfate in an amount that a maximum of one acid equivalent is present per mole of acetamide, at elevated temperature .

2. The method according to claim 1, characterized in that the reaction temperature 50 to 250 ° C.

3. The method according to claim 2, characterized in that the reaction temperature 100 to 200 ° C.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that that water introduced with the reactants and formed during the reaction on an ongoing basis is removed from the reaction mixture by distillation.