DE2739281C2 - Binder mixture for road coatings - Google Patents
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Description
A)A)
B)B)
aus 70 bis 95 Gew.-% Epoxidharz und 30 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von A) eines mit dem Epoxid mischbaren und reaktive Gruppen enthaltenden Verdünners undfrom 70 to 95 wt .-% epoxy resin and 30 to 5 wt .-%, based on the total weight of A) a diluent which is miscible with the epoxy and contains reactive groups and
dem Härter, wobei die Anzahl von stickstoffgebundenen beweglichen Η-Atomen der Anzahl der in der Komponente A) insgesamt vorhandenen Glycidgruppen gleich oder im Überschuß vorhanden ist und 20 bis 50 Gew.-°/o, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente A) und Härter, Teerpech besehtthe hardener, the number of nitrogen-bonded mobile Η atoms being the number the total glycidic groups present in component A) are the same or in excess is present and 20 to 50% by weight, based on the total weight of component A) and hardener, tar pitch
Ein erforderliches und wesentliches Kriterium für die Haltbarkeit dauerhaft rutschfester Überzüge sind die mechanischen Eigenschaften des für die rutschfesten Straßenbeläge verwendeten Bindemittelgemisches. Diese Eigenschaften müssen dem jeweiligen Untergrundmaterial besonders in bezug auf das Zug/Dehnungsverhalten so weit angepaßt sein, daß sie die durch Temperaturunterschiede verursachten Bewegungen mitmachen oder die in der Grenzfläche zwischen Untergrund und Beschichtung auftretenden Schubspannungen ohne Haftungsverlust aufnehmen können.A necessary and essential criterion for Durability of durable non-slip coatings are the mechanical properties of the non-slip ones Road pavement used binder mixture. These properties must match the respective substrate material especially with regard to the tensile / elongation behavior to be adapted so far that they through Movements caused by temperature differences or those in the interface between Shear stresses that occur on the substrate and coating can be absorbed without loss of adhesion.
Rutschen und Schleudern sind nicht nur auf nassen, sondern auch auf trockenen Straßen häufige Ursachen für Verkehrsunfälle. Die heute üblichen Straßenbeläge sind der schweren Verkehrsbelastung, etwa durch sehr schwere Lastwagen, sowie der zusätzlichen extremen Beanspruchung durch Spikesreifen und Tausalze wäh* rend der Wintermonate nicht mehr voll gewachsen. Deshalb sind auf neuen Straßenbelägen schon nach relativ kurzer Zeit Oberflächenschäden zu beobachten, die die Griffigkeit der Fahrbahnbeläge stark beeinflussen. Weiterhin gibt es stark beanspruchte Straßenabschnitte mit Brems- und Beschleunigungsstrecken vor z. B. Einmündungen, Fußgängerübergängen, Kreuzungen, Kurven und Steigungen, die so viel an Griffigkeit verloren haben, dc.3 Maßnahmen zur Verbesserung der Verkehrssicherheit erforderlich sind. Außerordentlich gefährlich können auch Brücken und Tunnelein- und -ausfahrten bei extremen Temperaturschwankungen in der kalten Jahreszeit durch plötzliche Glatteisbildung sein.Slipping and skidding are common causes not only on wet but also on dry roads for traffic accidents. The road surfaces common today are the heavy traffic, for example by very heavy trucks, as well as the additional extreme stress caused by studded tires and de-icing salts. * No longer fully grown at the end of the winter months. Therefore, on new road surfaces are already after Observe surface damage for a relatively short time, which has a strong influence on the grip of the road surface. There are also heavily used road sections with braking and acceleration sections z. B. junctions, pedestrian crossings, intersections, curves and inclines that require so much grip have lost, dc.3 measures to improve road safety are required. Extraordinary Bridges and tunnel entrances and exits can also be dangerous when there are extreme temperature fluctuations in the cold season due to the sudden formation of black ice.
Bituminöse Straßenbeläge sowie Betonfahrbahnen besitzen zwar eine gute Widerstandsfähigkeit gegen Beanspruchungen durch Tausalz, doch liegt ihr Nachteil in einer zu geringen Thermoplastizität, wodurch besonders bei tiefen oder erhöhten Temperaturen die Abriebbeständigkeit vermindert wird. Bituminöse Straßenbeläge werden überdies von abtropfendem öl und Treibstoff angelöst oder sogar zerstört Der Nachteil von Betonbelägen besteht besonders in der ungenügenden Reständigkeit gegen die durch den Wechsel von Frost und Tauwetter bedingten Beanspruchungen, speziell unter Tausalzeinfluß, und in ihrer beschränkten AbriebfestigkeitBituminous road surfaces and concrete pavements have a good resistance to Stresses caused by de-icing salt, but their disadvantage lies in the fact that the thermoplasticity is too low, as a result of which the abrasion resistance is reduced especially at low or high temperatures. Bituminous road surfaces are also dissolved or even destroyed by dripping oil and fuel. The disadvantage of concrete coverings consists in the insufficient residual resistance to the change from Frost and thaw-related stresses, especially under the influence of de-icing salt, and in their limited Abrasion resistance
Die mit Epoxidharzen aus dem Bodenbeschichtungssektor vorliegenden Erfahrungen lassen erwarten, daß die oben beschriebenen Nachteile der konventionellen Belagsmaterialien weitestgehend ausgeschlossen werden können und diese Harzklasse für die HerstellungExperience with epoxy resins from the floor coating sector suggests that the disadvantages of conventional covering materials described above are largely eliminated can and this class of resin for manufacturing
ίο dauerhaft griffiger Belagsoberflächen geradezu prädestiniert sein sollte. Denn Epoxidharze besitzen ausgezeichnete Hafteigenschaften auf den verschiedensten Untergründen, sehr gute Beständigkeit gegen physikalische und chemische Einwirkungen, z. B. gegen Mineralöle, Treibstoffe und Tausalze, ferner zähharte Eigenschaften über einen breiten Temperaturbereich, die sich durch Auswahl der Modifizierungsmittel und Härterkomponenten beinahe beliebig beeinflussen lassen, und außerdem hervorragende Abriebbeständigkeitίο permanently non-slip covering surfaces almost predestined should be. Because epoxy resins have excellent adhesive properties on a wide variety of Substrates, very good resistance to physical and chemical influences, e.g. B. against mineral oils, Fuels and de-icing salts, as well as tough-hard properties over a wide temperature range, which are can be influenced almost at will by selecting the modifying agents and hardener components, and also excellent abrasion resistance
Die Härtung von Epoxidharzen erfolgt durch eine irreversible dreidimensionale Vernetzungsreaktion zu einem duroplastischen Material, wodurch die Beläge im durchgehärteten Zustand gegen Temperatureinflüsse weitgehend unempfindlich sind. Modifizierungsmittel, wie z. B. Bitumen, Teerprodukte und Weichmacher, werden physikalisch in das duroplastische Material eingebaut und dienen zur Einstellung bestimmter Eigenschaften. Epoxidharzbeschichtungsmassen, die mit mineralischen Füllstoffen, z. B. Quarzsand, in geeigneter Kornverteilung gefüllt sind, besitzen bereits bei einem Bindemittelanteil von 13—15 Gewichtsprozent Druckfestigkeiten bis zu ca. 1470 bar.The hardening of epoxy resins takes place through an irreversible three-dimensional cross-linking reaction a thermosetting material, whereby the coverings in the hardened state against temperature influences are largely insensitive. Modifying agents such as B. bitumen, tar products and plasticizers, are physically built into the thermoset material and are used to set certain Properties. Epoxy resin coating compositions with mineral fillers, e.g. B. quartz sand, in suitable Grain distribution are filled, already have compressive strengths with a binder content of 13-15 percent by weight up to approx. 1470 bar.
Aufgrund der für Epoxidharze beschriebenen Eigenschaften wurde schon mehrfach versucht, mit diesem Material haltbare rutschfeste Straßenbeschichtungen herzustellen. Es wurde auch schon versucht, mittels eines preiswerten Gemisches aus Epoxidharz und Bitumen in Kombination mit geeigneten Härtungsmitteln und durch Einstreuen von Zuschlagstoffen derartige Beläge herzustellen. Nachteile sämtlicher bisher bekanntgewordener Beschichtungsmittel auf Schwarzbelägen und Beton waren jedoch die nur beschrängte Haftung auf dem jeweiligen Untergrund bei starker Beanspruchung durch Temperaturwechsel, wodurch es zu Rißbildungen im Belag oder sogar zu teilweise Ablösung des Deckbelages kommen kann, sowie besonders die notwendigen unwirtschaftlichen Auftragungsmethoden, die einen größeren Einsatz im Straßenbau bisher nicht ermöglichten. Die bisher verwendetenDue to the properties described for epoxy resins, several attempts have been made with this Material to produce durable non-slip road coatings. Attempts have also been made by means of an inexpensive mixture of epoxy resin and bitumen in combination with suitable hardeners and to produce such coverings by sprinkling aggregates. Disadvantages of all previously known However, coating agents on black coverings and concrete were only limited Adhesion to the respective substrate in the event of heavy use due to temperature changes, which makes it cracks in the covering or even partial detachment of the top covering can occur, as well as especially the necessary uneconomical application methods, which are more widely used in road construction not yet made possible. The ones used so far
so Bindemittelgemische, welche die zur Erreichung der für derartige Beschichtungsmassen unbedingt erforderlichen Eigenschaften besitzen, haben bei normalen Temperaturen eine so hohe Viskosität und so kurze Verarbeitungszeit, daß die Auftragung ausschließlich mit sehr teuren fahrbaren und heizbaren Zweikomponentenspritzanlagen ausgeführt werden kann. Derartige Eigenschaften sind ein dem Untergrund angepaßter Wärmeausdehnungskoeffizient und ein Zug/Dehnungsverhalten des Bindemittelgemisches, welches demjenigen der Unterlage ähnlich ist, sowie eine rasche Härtung nach der Auftragung, um Verkehrsunterbrechungen so kurz wie möglich zu halten.So binder mixtures which are absolutely necessary to achieve the coating masses of this type Have properties, have such a high viscosity and so short at normal temperatures Processing time that the application can only be carried out with very expensive mobile and heated two-component spray systems can be executed. Such properties are adapted to the substrate Thermal expansion coefficient and a tensile / elongation behavior of the binder mixture, which corresponds to the one similar to the substrate, as well as curing rapidly after application to avoid traffic disruptions as short as possible.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Bindemittelgemisch für die Herstellung rutschfester Straßenbeläge herzustellen, das die beschriebenen Nachteile der bisher verwendeten Materialien nicht besitzt und eine wirtschaftliche Auftragung ohne großen apparativen Aufwand ermöglicht, wodurch die Anwendung derarti-The object of the invention is to produce a binder mixture for the production of non-slip road surfaces, that does not have the disadvantages of the previously used materials described and a allows economical application without great equipment expenditure, whereby the application of such a
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1515th
ger rutschfester Belage auch in größerem Maßstabe und nicht nur durch spezielle Verarbeitungsvorrichtungen möglich wird.ger non-slip coverings also on a larger scale and is not only possible through special processing devices.
Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß dem Patentanspruch gelöst.This object is achieved by the invention according to the patent claim.
Das erfindungsgemäße Bindemittelgemisch besitzt bei einer für die Auftragung von Hand (d. h. ohne teuere Zweikomponentenspritzanlagen) genügend lange Verarbeitungszeit von mindestens 20 Minuten und ist bei beispielsweise 20° C innerhalb von 2 bis 3 Stunden und bei 5 bis 8° C innerhalb von ca. 5 Stunden überfahrbar. Die Zugfestigkeit liegt bei Raumtemperatur zwischen 98 und 196 bar und vorzugsweise zwischen 132 und 147 bar, wodurch eine weitgehende Ausgleichung, besonders an bituminöse Untergründe, erreicht wird und das Beschichtungsmaterial auch in der Plastizität dem Untergrund sehr ähnlich istThe binder mixture according to the invention has one for hand application (i.e. without expensive Two-component spray systems) sufficiently long processing time of at least 20 minutes and is at for example 20 ° C within 2 to 3 hours and at 5 to 8 ° C within about 5 hours. The tensile strength at room temperature is between 98 and 196 bar and preferably between 132 and 147 bar, which results in an extensive leveling, especially on bituminous substrates and the coating material is also very similar to the substrate in terms of its plasticity
In der DE-AS 11 55 874 wird eine härtbare Überzugsmasse für Asphalt- und/oder Betonstraßen beschrieben, die eine Epoxyverbindung enthält, wobei in diesem Falle die Epoxyverbindung aus einer epoxyalkylsubstituierten Äminoverbindung besteht, während erfindungsgemäß keine epoxyalkylsubstituierten Amine eingesetzt werden, vielmehr eine Mischung aus Epoxidharz plus Amin (Komponenten A) und B)). Auch wenn man unterstellt, daß sich aus dem Epoxidharz und dem Amin intermediär ein substituiertes Amin bildet, so öffnet sich einerseits hierbei der Epoxidring während andererseits die geöffnete Epoxidgruppe nicht über die CH2-Gruppe an den Aminostickstoff gelangt, wobei außerdem an der geöffneten Epoxidgruppe der Rest des Epoxidharzes hängt, was im Falle der genannten DE-AS nicht zutrifft. Es handelt sich also erfindungsgemäß um Verbindungen der KonfigurationDE-AS 11 55 874 describes a curable coating composition for asphalt and / or concrete roads which contains an epoxy compound, in which case the epoxy compound consists of an epoxyalkyl-substituted amino compound, while according to the invention no epoxyalkyl-substituted amines are used, rather a mixture of Epoxy resin plus amine (components A) and B)). Even if it is assumed that a substituted amine is formed as an intermediate from the epoxy resin and the amine, on the one hand the epoxy ring opens while on the other hand the opened epoxy group does not reach the amino nitrogen via the CH 2 group The rest of the epoxy resin depends, which is not the case in the case of the DE-AS mentioned. According to the invention, they are thus compounds of the configuration
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Aminrest —-N — C — C — CH2 — Epoxidharzrest,Amine residue - N - C - C - CH 2 - epoxy resin residue,
welche grundlegend von der Konfiguratiou gemäß der genannten DE-AS verschieden ist. Darüber hinaus spielen die erfindungsgemäß einzuhaltenden Mengenverhältnisse zur Erzielung der gewünschten Eigenschaften eine wesentliche Rolle, insbesondere im Hinblick auf die schnelle Überfahrbarkeit sowie eine lange Haltbarkeit bei kurzer Aushärtungszeit, wobei ferner ein Mischen und Auftragen von Hand möglich ist.which is fundamentally different from the configuration according to the said DE-AS. Furthermore play the proportions to be maintained according to the invention to achieve the desired properties plays an essential role, especially with regard to the fact that it can be driven over quickly and has a long service life with a short curing time, mixing and application by hand is also possible.
Für das erfindungsgemäße bzw. erfindungsgemäß erhaltene Bindemittelgemisch geeignete Epoxidharze sind Glycidyläther mit bei Raumtemperatur genügend niedriger Viskosität (größenordnungsmäßig um 8000 -15 000 cP bei 25° C) und einem Epoxidäquivalentgewicht um ca. 170-210, vorteilhaft 180-195.Epoxy resins suitable for the binder mixture according to the invention or obtained according to the invention are glycidyl ethers with a sufficiently low viscosity at room temperature (of the order of um 8000-15000 cP at 25 ° C) and an epoxy equivalent weight around 170-210, advantageously 180-195.
Bevorzugt werden reaktiv verdünnte Glycidäther auf Basis von Bisphenol A (= 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan) und Epichlorhydrin verwendet. Hierbei kommen als Reaktivverdünner Flüssigkeiten in Frage, welche mit dem Epoxidharz mischbar, und zwar vorteilhaft unbeschränkt mischbar, sind und reaktive Gruppen besitzen, wobei als reaktive Gruppen praktisch ausschließlich Glycidgruppen in Betracht kommen. Mit Vorteil sind im Reaktivverdünner eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu 3, Glycidgruppen vorhanden. Diese Reaktivverdünner besitzen vorzugsweise eine Viskosität von höchstens 500OcP bei 250C, insbesondere von unterhalb 1000 cP bei 250C. Beispiele geeigneter Reaktivverdünner sind Kresyl-, Phenyl-, Butyl-, l,4-Butan-2-äthyl-hexyl-, Neopentylglykol-diglycidäther, p-tert-Butyl-phenyl-glycidäther, Glycerindi- oder tri-glycidäther oder Pentaerythrit-mono-, -di-, -tri- oder -tetra-glycidäther.Reactive diluted glycidyl ethers based on bisphenol A (= 2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) propane) and epichlorohydrin are preferred. Liquids which can be used as reactive diluents here are those which are miscible with the epoxy resin, specifically advantageously unrestrictedly miscible, and which have reactive groups, with glycidic groups practically exclusively being considered as reactive groups. One or more, preferably up to 3, glycidic groups are advantageously present in the reactive diluent. These reactive diluents preferably have a viscosity of not more than 500OcP at 25 0 C, in particular below 1000 cP at 25 0 C. Examples of suitable reactive diluents are cresyl, phenyl, butyl, l, 4-butane-2-ethyl-hexyl, Neopentyl glycol diglycid ether, p-tert-butyl phenyl glycid ether, glycerol di or tri-glycid ether or pentaerythritol mono-, di-, tri- or tetra-glycidyl ether.
Bevorzugte Härtungsmittel sina modifizierte aliphatische Polyamine mit niedriger Viskosität, möglichst hohem H-Äquivalentgewicht, guter Verträglichkeit mit der Teerkomponente und guten plastifizierenden Eigenschaften. Voraussetzung ist aber eine Mischbarkeit mit Epoxidharzen, eine genügend lange Verarbeitungszeit für die Auftragung von Hand bei Raumtemperatur und trotzdem eine rasche Durchhärtung in dünnen Schichten oberhalb 5° C: Somit sind bevorzugte Härtungsmittel modifizierte aliphatische polyamine auf Basis von Polyalkylenpolyaminen, wie Diäthylentriamin und Triäthylentetramin. Andere Polyamine sind nur dann geeignet, wenn sie die obigen Anforderungen erfüllen.Preferred hardening agents are modified aliphatic ones Polyamines with low viscosity, the highest possible H equivalent weight, good compatibility with the tar component and good plasticizing properties. Miscibility is a prerequisite with epoxy resins, a sufficiently long processing time for hand application at room temperature and nevertheless a rapid through-hardening in thin layers above 5 ° C: thus are preferred Hardener-modified aliphatic polyamines based on polyalkylene polyamines, such as diethylenetriamine and triethylenetetramine. Other polyamines are only suitable if they meet the above requirements fulfill.
Als Teerkomponenten sind bei Raumtemperatur flüssige, halbfeste oder feste Typen geeignet, die die Vernetzungsreaktion zwischen Epoxidharzen und Härtungsmitteln nicht verzögern und, wenn möglich, sogar noch beschleunigen, es werden Teerpeche mit Viskositäten von 40 OOO-lOOOOOcP/250 C, insbesondere mit etwa 60 000 cP/25°C, bevorzugt.As tar components semisolid or solid types are liquid at room temperature, suitable that do not inhibit the crosslinking reaction between epoxy resins and curing agents and, if possible, even accelerate, it will Teerpeche having viscosities of 40 OOO-lOOOOOcP / 25 0 C, especially at about 60 000 cP / 25 ° C, preferred.
Das Bindemittel wird auf übliche Art und Weise durch Vermischen der Bestandteile A und B zubereitet. Dies kann ohne Erwärmen von Hand geschehen, da dessen Viskosität bei Raumtemperatur relativ niedrig und die Verarbeitungszeit genügend lang ist. Das Gemisch wird dann, wie üblich, auf den vorstehend genannten Straßenbelag, ζ. Β. mittels Rakeln oder Wischern, aufgetragen. Die Durchhärtungszeit des Bindemittelgemisches ist verhältnismäßig kurz. In Schichtdicken von ca. 1—2 mm aufgetragene Bindemittelbeläge härten in der Regel nach ungefähr 3 Stunden bei 20°C und nach etwa 7 Stunden bei 5°C aus und sind dann überfahrbar. Das Bindemittelgemisch besitzt im durchgehärteten Zustand ein ähnliches Zug/Dehnungsverhalten wie bituminöse Straßenbeläge und hat eine Zugfestigkeit von 98 bis 196 bar.The binder is prepared in the usual way by mixing ingredients A and B. this can be done by hand without heating, since its viscosity is relatively low at room temperature and the Processing time is long enough. The mixture is then, as usual, on the aforementioned Road surface, ζ. Β. applied by squeegees or wipers. The curing time of the binder mixture is relatively short. Binder coverings applied in layers of approx. 1–2 mm harden in usually after about 3 hours at 20 ° C and after about 7 hours at 5 ° C and can then be driven over. When fully cured, the binder mixture has a tensile / elongation behavior similar to that of bituminous road surface and has a tensile strength of 98 to 196 bar.
Zur Verbesserung der Griffigkeit der mit diesem Bindemittdgemisch erhaltenen Beläge werden mit Vorteil Zuschlagsstoffe, wie Bauxit oder Splitt, im bevorzugten Kornbereich von 3 —6 mm zugesetzt. Diese Zuschlagsstoffe werden unmittelbar nach der Auftragung in die noch nicht durchgehärtete etwa 1 -2 mm dicke Bindemittelschicht eingestreut und sind nach der Durchhärtung in dem rutschfesten Belag fest eingebaut.To improve the grip of the coverings obtained with this binder mixture, use Advantage of additives, such as bauxite or chippings, added in the preferred grain range of 3-6 mm. These aggregates are immediately after application in the not yet fully hardened about A 1-2 mm thick layer of binder is sprinkled in and after hardening is solid in the non-slip surface built-in.
Das folgende Beispiel veranschaulicht die Erfindung.The following example illustrates the invention.
In einem Mischgefäß werden 10 kg eines Epoxidharzes auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin, das 10 Gew.-°/o Kresylglycidäther als Reaktivverdünner enthält, wobei das Epoxidäquivalentgewicht dieses Gemisches 189 und die Viskosität 2600 cP/25°C beträgt, und 15 kg vorher getrennt zubereitetes Teer/Härter-Gemisch, bestehend aus 6 kg eines mit o-Kresol und 3,5-Dinonylphenol im Verhältnis 2 :1 (bezogen auf das Gewicht) modifiziertes Polyamid mit einem H-Äquivalentgewicht von 115 und einer Viskosität von 195cP/25°C (der Gesamthärter enthält 31,0 Gew.-% eines aliphatischen Diamins) und 9 kg Teerpech (Viskosität = 60 000 cP/25°C) gründlich vermischt und sofort mittels Gummiwischern und Rakeln in einer Schichtdicke von etwa 1 bis 2 mm auf eine trockene und10 kg of an epoxy resin are placed in a mixing vessel based on bisphenol A and epichlorohydrin, the 10% by weight cresyl glycidyl ether as a reactive diluent contains, the epoxy equivalent weight of this mixture being 189 and the viscosity being 2600 cP / 25 ° C, and 15 kg of separately prepared tar / hardener mixture, consisting of 6 kg of one with o-cresol and 3,5-Dinonylphenol in a ratio of 2: 1 (based on the Weight) modified polyamide with an H equivalent weight of 115 and a viscosity of 195cP / 25 ° C (the total hardener contains 31.0% by weight of an aliphatic diamine) and 9 kg of tar pitch (Viscosity = 60,000 cP / 25 ° C) mixed thoroughly and immediately using rubber wipers and squeegees in one Layer thickness of about 1 to 2 mm on a dry and
saubere Straßenoberfläche ausbreitet Im Anschluß daran wird die gesamte Fläche mit Bauxit (Korndurchmesser 3 bis 6 mm) abgestreuL die Beschichtung kann bei ca. 20° C nach 3 Stunden und bei ca. 5° C nach 5 bis 7 Stunden für den Verkehr freigegeben werden.Spreading a clean road surface. Then the entire area is covered with bauxite (grain diameter 3 to 6 mm) the coating can be scattered at approx. 20 ° C after 3 hours and at approx. 5 ° C after 5 to 7 Hours to be released to traffic.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
D2 | Grant after examination | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: INVENTA AG, 8006 ZUERICH, CH |
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8330 | Complete disclaimer |