DE2732497A1

DE2732497A1 - CORRECTION SYSTEM

Info

Publication number: DE2732497A1
Application number: DE19772732497
Authority: DE
Inventors: Manuel Ing Cespon; Peter Dipl Kfm Koreska
Original assignee: Kores Holding Zug AG
Current assignee: Kores Holding Zug AG
Priority date: 1977-06-27
Filing date: 1977-07-19
Publication date: 1979-01-04
Also published as: FR2396055A1

Description

Inhaberin: Kores Holding Zug AG Baarerstraße 57 CH-63OO Zug / SchweizOwner: Kores Holding Zug AG Baarerstraße 57 CH-63OO Zug / Switzerland

KORREKTURSYSTEMCORRECTION SYSTEM

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Korrektursystem für Aufzeichnungsmaterialien, deren Markierungssubstanz ein in eine farblose Verbindung überführbarer Farbstoff ist, sowie einen Korrekturstift und ein Korrekturband, die das Korrektursystem enthalten.The present invention relates to a correction system for recording materials whose marking substance is an in a colorless compound is transferable dye, as well as a correction pen and a correction tape that make up the correction system contain.

Zur Korrektur von falsch getippten Buchstaben und Schriftzeichen war es bisher üblich, diese mechanisch abzudecken. Dazu verwendete man entweder eine das Abdeckpigment und geeignete Bindemittel enthaltende aussigkeit, wobei die Abdeckmasse als Dispersion oder Lösung vorliegen kann, oder man brachte die Abdeckmasse auf einen Träger auf, von dem durch neuerliches Antippen des falsch gesetzten Buchstabens die Abdeckschicht übertragen wurde.In order to correct incorrectly typed letters and characters, it has been common practice to cover them mechanically. For this purpose, either an appearance containing the masking pigment and suitable binding agent was used, the masking compound can be present as a dispersion or solution, or you brought the covering material on a carrier, from which through tapping the wrongly placed letter again, the cover layer has been transferred.

Die beiden genannten Methoden lassen sich jedoch nicht mit zufriedenstellender Qualität dann anwenden, wenn die das Schriftbild hervorrufende Übertragungsschicht, z. B. das Farbband, organische Farbstoffe enthält. Es tritt nämlich das Problem auf, daß nach kurzer Zeit das Schriftbild neuerlich erscheint, so daß die korrigierte Stelle total unleserlich wird.However, the two methods mentioned cannot be more satisfactory Apply quality when the transfer layer causing the typeface, e.g. B. the ribbon, contains organic dyes. The problem arises that after a short time the typeface reappears, so that the corrected passage becomes totally illegible.

Ein Großteil der organischen Farbstoffe liegt in zwei oder mehreren Modifikationen vor, je nach pH-Bereich, in dem man arbeitet. Es handelt sich dabei um reversible Farbreaktionen.Most of the organic dyes are available in two or more modifications, depending on the pH range in which one is working. These are reversible color reactions.

Dieses Systems hat man sich bei der Entwicklung der bekannten farblosen Aufzeichnungsmaterialien bedient, bei denen man durch Druckanwendung eine Farbreaktion zwischen einem farblosen Farbstoffvorprodukt und einer sauren Verbindung nach dem Akzeptor-Donatorsystem einleitet. Bei dem FarbstoffVorprodukt handelt es sie?! um eine Lewis'sehe Base, die mit einer Lewis'sehen Säure die gefärbte Modifikation gibt. Zu diesen FarbstoffVorprodukten zählt man das am häufigsten eingesetzte Kristallviolettlakton,This system has been used in the development of the known colorless recording materials, in which one by Pressure application a color reaction between a colorless dye precursor and an acidic compound according to the acceptor-donor system initiates. It is the dye precursor she?! a Lewis base, that of a Lewis acid the colored modification gives. These dye precursors include the most commonly used crystal violet lactone,

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Malachitgrünlakton, Rhodamin-B-Laktam, Spiropyrane, Fluorane und viele andere.Malachite green lactone, rhodamine-B-lactam, spiropyrans, fluorans and many others.

Organische Farbstoffe in ihrer gefärbten Modifikation lassen sich Jedoch auch in Übertragungssysteme einarbeiten, so können sie beispielsweise als Pigment für Schreibmaschinbänder und Kohlepapiere dienen.Organic dyes in their colored modification can, however, also be incorporated into transfer systems they serve, for example, as a pigment for typewriter tapes and carbon papers.

Wie bereits eingangs erwähnt wurde, treten Schwierigkeiten auf, wenn man die bekannten mechanischen Abdecksysteme zum Korrigieren von mit organischen Farbstoffen markierten Schriftbildern verwendet. As already mentioned at the beginning, difficulties arise when using the known mechanical covering systems for correction used by typefaces marked with organic dyes.

Die vorliegende Erfindung hat sich zum Ziel gesetzt, ein Korrektursystem zu entwickeln, das auf der überführung des Farbstoffes in die Leukoverbindung beruht.The present invention aims to provide a correction system to develop, which is based on the conversion of the dye into the leuco compound.

Dabei tritt vor allem das Problem auf, daß man einerseits den falsch gesetzten Buchstaben quantitativ auslöscht und andererseits die Stelle wieder beschriftbar wird, d. h. die Korrekturmasse muß ihre Wirksamkeit nach dem Trocknen verlieren. Darüber hinaus muß man auch achtgeben, daß das Korrektursystern beim Auftragen auf die zu korrigierende Stelle kein Wandern der Lösung zeigt, so daß auch benachbarte Buchstaben gelöscht werden.The main problem here is that, on the one hand, the wrongly placed letter is deleted quantitatively and, on the other hand, it is deleted the position can be written on again, d. H. the correction mass must lose its effectiveness after drying. In addition, must one also be careful that the correction system is applied when applying the point to be corrected shows no migration of the solution, so that neighboring letters are also deleted.

Man hat bereits eine Korrekturflüssigkeit zum Auslöschen von Markierungen auf Farbreaktionspapieren entwickelt, die im wesentlichen aus einer Lösung von quartärneren Ammoniumverbindungen und aliphatischen oder aromatischen Aminen besteht. Als Lösungsmittel kann Wasser oder ein organisches Lösungsmittel aus der Gruppe der Amide dienen. Das Prinzip dieses Korrekturmittels beruht auf der Desorption von Kristallviolettlakton, das nach dem Beschriften in dem Aufzeichnungsmaterial in gefärtter Form adsorbiert auf dem Elektronenakzeptor vorliegt. Die quartärnere Ammoniumverbindung oderA correction fluid has already been developed for erasing marks on color reaction papers, essentially the consists of a solution of quaternary ammonium compounds and aliphatic or aromatic amines. As a solvent water or an organic solvent from the group of amides can serve. The principle of this corrective agent is based on Desorption of crystal violet lactone which, after being inscribed in the recording material, is adsorbed in a hardened form on the electron acceptor is present. The quaternary ammonium compound or

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das Amin wirken stärker adsorbierend als der Akzeptor, wodurch es zu einer Umkehr der Farbreaktion kommt.the amine act more strongly adsorbing than the acceptor, whereby there is a reversal of the color reaction.

Dieses Verfahren beruht auf dem System der Reservierung bei Farbreaktionspapieren, d. h. einem Verfahren, bei dem Teile des Geber- oder Nehmerblattes desaktiviert werden.This method is based on the system of reservation for color reaction papers, i.e. H. a process in which parts of the donor or receiver sheet are deactivated.

Bei dem genannten Korrekturverfahren ergibt sich die Schwierigkeit, daß die korrigierte Stelle desaktiviert ist, so daß sie nicht mehr sauber wiederbeschriftbar ist. Man hat an der korrigierten Stelle praktisch nichts anderes als eine Reservierungsmasse vorliegen, die äsen den Zweck haben soll, daß r.n diesen Stellen eine Beschriftung unmöglich ist.With the mentioned correction procedure the difficulty arises that the corrected point is deactivated so that it can no longer be properly rewritten. One has to correct the There is practically nothing else than a reservation mass, which is supposed to have the purpose of r.n this Make a label is impossible.

Die vorliegende Erfindung hat sich nun zur Aufgabe gestellt, eine Kombination zu schaffen, die sowohl eine quantitative Entfärbung gewährleistet als auch garantiert, daß sich die korrigierte Stelle tadellos wiederbeschriften läßt.The present invention has now set itself the task of creating a combination which both quantitative decolorization guarantees as well as guarantees that the corrected position can be re-inscribed without any problems.

Erfindungsgemäß besteht das Korrektursystem aus einer Lösung von Alkali- und/oder Erdalkalihydroxiden und mindestens einer organischen Verbindung, die zwei Hydroxidgruppen an benachbarten C-Atomen aufweist.According to the invention, the correction system consists of a solution of alkali and / or alkaline earth metal hydroxides and at least one organic solution Compound that has two hydroxide groups on adjacent carbon atoms.

Bevorzugt verwendet man als Hydroxid Kaliumhydroxid. Die organische Verbindung kann ein Glykol,beispielsweise ein Äthyl-» Methyloder Octylglykol oder eine Naphthalinverbindung, sein.Potassium hydroxide is preferably used as the hydroxide. The organic Compound can be a glycol, for example an ethyl »methyl or Octyl glycol or a naphthalene compound.

Die Korrekturlösung kann zusätzlich Harnstoff oder ein Harnstoffderivat enthalten. Als Lösungsmittel eignen sich organische Lösungsmittel, wie Toluol oder Alkohol, es kann jedoch auch V/asser oder eine Mischung von Wasser und einem organischen Lösungsmittel verwendet werden.The correction solution can also contain urea or a urea derivative contain. Organic solvents such as toluene or alcohol are suitable as solvents, but water or water can also be used a mixture of water and an organic solvent can be used.

Das erfindungsgemäße Korrektursystem kann nach einem der bekannten Verfahren mikroverkapselt werden. Dazu eignen sich die mehrfach beschriebenen Verfahren durch Koacervierung von Gslatins oder Abscheiden eines Polymers durch Zugabe eines zweiten Polymers oder ..5 809881/0622 The correction system according to the invention can be microencapsulated using one of the known methods. The methods described several times by coacervating glatins or depositing a polymer by adding a second polymer or ..5 809881/0622 are suitable for this purpose

nach dem Prinzip Solvents-Antisolvents.according to the solvent-anti-solvent principle.

Auch das in jüngster Zeit entwickelte Verfahren, Flüssigkeitströpfchen in Aminoplastkondensate einzukapseln, kann für die vorliegende Erfindung angewendet werden.The recently developed method of encapsulating liquid droplets in aminoplast condensates can also be used for the present invention can be applied.

Das erfindungsgemäße Korrektursystem kann entweder als Lösung in Fläschchen abgefüllt werden, von denen der Auftrag mittels eines Pinsels erfolgt. Es ist jedoch auch möglich, die Korrekturflüssigkeit in ein Auftragsaggregat nach Art eines Kugeloder Faser- oder Filzschreibers einzubringen, so daß man die vorliegende Erfindung bequem als Korrekturstift handhaben kann.The correction system according to the invention can either be filled as a solution in vials, of which the order by means of a brush is done. However, it is also possible to use the correction fluid in an application unit in the manner of a ball or Bring fiber or felt-tip pen so that the present invention can be conveniently used as a correction pen.

In verkapselter Form läßt sich das erfindungsgemäße Korrektursystem mittels eines Bindemittels, wie beispielsweise Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polystyrol, Äthylcellulose, Acrylatdispersionen und andere auf einen Träger aufbringen, so daß man die Erfindung als Korrekturband oder -blatt bequem anwenden kann.The correction system according to the invention can be encapsulated by means of a binder, such as polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, ethyl cellulose, Apply acrylate dispersions and others to a support so that the invention can be conveniently used as a correction tape or sheet can.

Um auch dem neueren Trend gerecht werden zu können, wird die vorliegende Erfindung als kombiniertes Färb- und Korrekturband auf den Markt gebracht, wobei die üblichen Farbbänder zur Hälfte mit einem der genannten organischen Farbstoffe eingefärbt und zur anderen Hälfte mit einer das Korrektursystem enthaltenden Kapselmasse beschichtet werden.In order to be able to do justice to the newer trend, the present Invention brought onto the market as a combined color and correction tape, with half of the usual color ribbons one of the organic dyes mentioned and the other half with a capsule containing the correction system be coated.

Die vorliegende Erfindung läßt sich praktisch für alle Schriften anwenden, die aus einem organischen Farbstoff bestehen, der sich reversibel durch eine Farbreaktion bildet, wobei im alkalischen Bereich der Farbstoff als Leukoverbindung und im sauren Bereich als gefärbte Verbindung vorliegt. Dazu zählen Kristallviolett, Malachitgrün, Fluorane, Rhodamin, Spiropyrane und viele andere.The present invention can be applied to practically all fonts that consist of an organic dye that is Forms reversibly through a color reaction, whereby in the alkaline range the dye is a leuco compound and in the acidic range is present as a colored compound. These include crystal violet, malachite green, fluorans, rhodamine, spiropyrans and many others.

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Die vorliegende Erfindung eignet sich sowohl für Übertragungssysteme, die den organischen Farbstoff bereits in seiner gefärbten Modifikation enthalten als auch für Aufzeichnungsmaterialien, bei denen der Farbstoff in situ gebildet oder auf einem Übertragungsblatt vorerst gebildet und anschließend auf das Kopienblatt übertragen wird. Bringt man eine Mischung von Dihydroxiverbindungen und Hydroxid auf die Markierungsstelle auf, so tritt quantitative Entfärbung ein und nach kurzer Trocknungszeit läßt sich die korrigierte Stelle wieder fehlerfrei beschriften.The present invention is suitable both for transfer systems that already contain the organic dye in its colored Modification included as well as for recording materials in which the dye is formed or on in situ a transfer sheet is initially formed and then transferred to the copy sheet. If you bring a mixture of Dihydroxy compounds and hydroxide on the marking site occurs, quantitative discoloration occurs and after a short drying time the corrected point can again be error-free label.

Würde man ein Hydroxid allein verwenden, so wäre das Korrektursystem zu stark alkalisch, was zur Folge hätte, daß die Wiederbeschriftbarkeit Unzulänglichkeiten zeigte.If one were to use a hydroxide alone, the correction system would be too strongly alkaline, which would have the consequence that the rewritability showed inadequacies.

Beschränkt man sich auf die Verwendung eines Glykols und/oder Naphthalins als Korrekturmittel, so erhält man keine quanitative Entfärbung der markierten Stelle.If you limit yourself to the use of a glycol and / or naphthalene as a correction agent, you will not get a quantitative one Discoloration of the marked area.

Erst die erfindungsgemäße Kombination einer Dihydroxiverbindung mit einem Hydroxid führt zu zufriedenstellenden Ergebnissen.Only the combination according to the invention of a dihydroxy compound with a hydroxide leads to satisfactory results.

Eine weitere \irbesserung erzielt man durch den Zusatz von Harnstoff oder eines Harnstoffderivates.A further improvement can be achieved by adding urea or a urea derivative.

Das erfindungsgemäße Korrekturmittel liegt vorzugsweise als 1 bis 60%ige (Gew.96) Lösung vor.The correction agent according to the invention is preferably in the form of a 1 to 60% (96% by weight) solution.

Die Menge des Harnstoffs oder Harnstoffderivates ist nicht kritisch, man kann bis zu 30 Gew.% zusetzen.The amount of the urea or the urea derivative is not critical, may be added up to 30 wt.%.

Die vorliegende Erfindung soll nun anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert werden. The present invention will now be explained in more detail on the basis of a few exemplary embodiments.

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200200 Gew.Weight TeileParts 1515th ηη ηη 1616 ηη IlIl 1010 ηη ηη VJlVJl ηη ηη 33 ηη ππ 3030th IlIl IlIl

Example 1:

Es wurde eine Lösung folgender Zusammensetzung hergestellt:A solution of the following composition was prepared:

Spiritus IsopropanolAlcohol isopropanol

TetrahydronaphthalinTetrahydronaphthalene

Toluoltoluene

Wasserwater

Ätzkali ÄthylglykolCaustic Potash Ethyl Glycol

Mit dieser Lösung wurde das Auftragsaggregat eines Faserschreibers gefüllt. Man erhielt einen Korrekturstift, mit dem eich organische Farbstoffe in ihre farblose Modifikation quantitativ überführen lassen. Die Wiederbeschriftbarkeit der korrigierten Stelle war voll befriedigend.With this solution, the application unit of a fiber pen became filled. A correction pen was obtained with which to calibrate Let organic dyes be converted quantitatively into their colorless modification. The rewritability of the corrected The place was completely satisfactory.

Example 2:

Toluoltoluene

Äthylalkohol WasserEthyl alcohol water

Isopropanol Methylglykol CalciumhydroxidIsopropanol methyl glycol calcium hydroxide

Die Lösung wurde in ein Fläschchen eingebracht, das in die Schraubkappe einen Auftragspinsel eingearbeitet hat. Nach kurzem Überstreichen der mit einem organischen Farbstoff markierten StelleThe solution was placed in a vial that went into the screw cap has incorporated an application brush. After briefly painting over the area marked with an organic dye

100100 Gew.Weight TeileParts 5050 ππ IlIl 5050 ηη ηη 2020th ηη ηη 3535 ηη IlIl 55 ηη ηη

..8..8th

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150150 Gew.Weight TeileParts 2020th ηη ηη 55 ηη IlIl 88th ηη IlIl 44th IlIl IlIl IlIl HH

trat quantitative Entfärbung ein. Bei neuerlichem Beschriften schien der organische Farbstoff in voller Färbintensität auf.quantitative discoloration occurred. When the label was written again, the organic dye appeared in full color intensity.

Example 3:

Auf einen Träger aus Papier wurde eine Beschichtung von Mikrokapseln, die eine Lösung der nachstehend angeführten Zusammensetzung enthalten, in einer Auftragsstärke von 6 g/m2 gemeinsam mit einem Bindemittel aufgebracht.A coating of microcapsules containing a solution of the composition given below was applied to a paper support included, applied in an application thickness of 6 g / m2 together with a binding agent.

Ko rrekturlö sung:Correction solution:

Äthylalkohol Isopropanol ToluolEthyl alcohol isopropanol toluene

Wasserwater

Natriumhydroxid OctylglykolSodium hydroxide octyl glycol

Man erhielt auf diese Weise Korrekturblättchen, mit deren Hilfe durch neuerliches Antippen des falsch gesetzten Buchstabens eine vollständige Entfärbung des organischen Farbstoffes bei einwandfreier Wiederbeschriftbarkeit erzielbar ist.In this way, correction sheets were obtained with their help by tapping the wrongly placed letter again, the organic dye is completely decolorized if it is flawless Rewritability is achievable.

Example 4:

Ein Träger für Schreibmaschinbänder, aus Baumwolle, Seide, Kunststoffen und dergl. wurde zur Hälfte mit einer Lösung von Kristallviolettlakton eingefärbt bzw. beschichtet. Zur anderen Hälfte trug man Mikrokapseln gemeinsam mit einem Bindemittel in einer Auftragsstärke von 5 g/m2 auf. Die Mikrokapseln enthielten eine Lösung der in Beispiel 1 angeführten Zusammensetzung.A carrier for typewriter tapes, made of cotton, silk, plastics and the like was made halfway with a solution of crystal violet lactone colored or coated. For the other half, microcapsules were carried together with a binding agent in one application thickness of 5 g / m2. The microcapsules contained a solution of the composition listed in Example 1.

Man erhielt ein Schreibmaschinband, das sich durch Betätigen einer Korrekturtaste zum Korrigieren falsch getippter Zeichen zufriedenstellend anwenden läßt. 809881/0622 ..9A typewriter tape was obtained, which can be moved by pressing a Correction key to correct incorrectly typed characters can be used satisfactorily. 809881/0622 ..9

Die vorliegende Erfindung bringt nicht nur den Vorteil mit sich, daß beide Erfordernisse, die quantitative Entfärbung des organischen Farbstoffes und die Wiederbeschriftbarkeit erfüllt sind, sondern daß das erfindungsgemäße System fälschungssicher ist, da die mit dem organischen Farbstoff erzeugte Beschriftung auch nach der
Korrektur praktisch vorhanden bleibt und bei einem erforderlichen Nachweis der Fälschung durch Aufbringen einer Säure wieder hervortritt. The present invention not only has the advantage that both requirements, the quantitative discoloration of the organic dye and the rewritability are met, but that the system according to the invention is forgery-proof, since the lettering produced with the organic dye also after
Correction remains practically available and, if proof of forgery is required, emerges again by applying an acid.

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Claims

PATENT CLAIMS:

1. Correction system for recording materials, their marking substance a dye which can be converted into a colorless compound, characterized in that it consists of a Solution of alkali and / or alkaline earth metal hydroxide and at least one organic compound consists of two hydroxide groups has on neighboring carbon atoms.

2. Correction system according to claim 1, characterized in that the alkali metal hydroxide used is potassium hydroxide.

3. Correction system according to claim 1 or 2, characterized in that that the organic compound used is a glycol, preferably a methyl, ethyl and / or octyl glycol.

4. Correction system according to claim 1 or 2, characterized in that that a naphthalene compound or hydronaphthalene compound is used as the organic compound.

5. Correction system according to one or more of claims 1 to A, characterized in that it is also urea or contains a urea derivative.

6. Correction system according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that it is a solution in an organic Solvent, preferably toluene and / or alcohol, is present.

7. Correction system according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that it is a solution in water or a mixture of water and an organic solvent is present.

^#·¹¹ 809881/0622 ^# ¹¹ 809881/0622

INSPECTED

8. Correction system according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the solution is microencapsulated is.

9. Correction system according to one or more of claims 1

to 8, characterized in that the solution is 1 to 60 wt. $ 6 of the corrective agent.

10. Correction system according to one or more of claims 1

to 9, characterized in that the solution contains 1 to 10 wt.% alkali and / or alkaline earth metal hydroxide and 5 to 50 wt.% organic compound with two hydroxide groups on adjacent carbon atoms.

11. Correction pen, consisting of an application unit for Liquids, e.g. B. in the manner of a ballpoint or fiber or felt-tip pen, characterized in that the application unit a correction system according to one or more of claims 1 to 7 and 9 and 10.

12. Correction tape or sheet, consisting of a carrier with a correction layer, characterized in that the correction layer a correction system according to one or more of claims 8 to 10, embedded in a binding agent.

13. Writing tape, characterized in that one half of it contains a dye which can be converted into a colorless compound is colored and the other half is coated with a correction layer, which is a correction system according to an or several of claims 8 to 10, embedded in a binder, contains.

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