DE2728357A1 - PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A STABLE SUSPENSION OF FINE DISTRIBUTED SOLID PARTICLES IN THE OIL PHASE IN AN OIL-IN-WATER EMULSION, FOR EXAMPLE A PIGMENTED STAIN - Google Patents
PROCESS FOR THE PRODUCTION OF A STABLE SUSPENSION OF FINE DISTRIBUTED SOLID PARTICLES IN THE OIL PHASE IN AN OIL-IN-WATER EMULSION, FOR EXAMPLE A PIGMENTED STAINInfo
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Description
22. Hmrslt. 15. TiL 2»2S5S22. Hmrslt. 15. TiL 2 »2S5S
IQ, TWStHKM 4 IQ, TWStHKM 4
München, den 23. Juni 1977Munich, June 23, 1977
Mein Zeichen: P 2530My reference: P 2530
Anmelder: Gorivaerk ASApplicant: Gorivaerk AS
Birkemosevej I
6000 Kolding
DänemarkBirkemosevej I
6000 Kolding
Denmark
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Verfahren zur Herstellung einer stabilen Suspension feinverteilter fester Partikel in der ölphase in einer Öl-in-Wasser-Emulsion, beispielsweise einer pigmentierten BeizeProcess for the production of a stable suspension of finely divided solid particles in the oil phase in an oil-in-water emulsion, for example a pigmented stain
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer stabilen Suspension feinverteilter fester Partikel in einer Öl-in-Wasser-Emulsion. Durch dieses Verfahren lässt sich somit eine stabile Suspension fester Partikel in einer leichtflüssigen Flüssigkeit schaffen. Die Erfindung wird nachstehend anhand eindringender pigmentierter Beizen zum Schutz von Holz und Holzprodukten näher erläutert, die nicht oder nur in unerheblichem Grade zum Schichten oder Niederschlag von Pigmenten oder anderen suspendierten festen Partikeln neigen, kann aber beispielsweise auch bei der Herstellung pigmentierter Farben, Schleifmittel, Poliermittel, Reinigungsmittel usw. Anwendung finden.The present invention relates to a method for producing a stable suspension of finely divided solids Particles in an oil-in-water emulsion. With this method, a stable suspension can be made more solid Create particles in a light fluid. The invention is described below in terms of penetrating pigmented Stains for the protection of wood and wood products explained in more detail, which are not or only to an insignificant degree for Layers or precipitation of pigments or other suspended solid particles tend to, but can for example can also be used in the manufacture of pigmented paints, abrasives, polishing agents, cleaning agents, etc.
Beim Aufbringen von Beize auf eine poröse Oberfläche, beispielsweise eine Holzoberfläche, ist eine der Bedingungen für die Erzielung eines guten Eindringens eine verhältnismässig niedrige Viskosität der Flüssigkeit in bezug auf die Verdampfungsgeschwindigkeit. Da in der Praxis eine kurze — Trocknungszeit erwünscht ist, muss die absolute Viskosität daher niedrig sein. Falls die Beize mittels Pigmentpartikel ganz oder teilweise gefärbt ist, werden diese bei Verweilen nach Stokes Gesetz sedimentieren, welches in dem in der Praxis interessanten Bereich als angenähert gilt, d.h. dass die Sedimentationsgeschwindigkeit eine Funktion der Partike1-When applying stain to a porous surface, for example a wood surface, one of the conditions for achieving good penetration is relative low viscosity of the liquid in relation to the rate of evaporation. Since in practice a short - If drying time is desired, the absolute viscosity must therefore be low. If the stain is by means of pigment particles is wholly or partially colored, these will sediment upon lingering according to Stokes law, which in practice interesting area is considered to be approximate, i.e. that the sedimentation speed is a function of the particles
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grösse und Viskosität ist. Dies hat zur Folge, dass die Beize vor der Benutzung einem kräftigen Urarührvorgang zu unterziehen ist, weshalb solche Mittel meist in Eimern u.dgl. mit guter Uinrührmöglichkeit verkauft werden. Falls das Umrühren nicht gründlich genug erfolgt, entstehen Farbfehler mit Rücksicht auf die Nuance und Farbfestigkeit bei der Verwendung des Produktes.size and viscosity. As a result, the The stain must be subjected to a vigorous stirring process before use, which is why such agents are usually put in buckets and the like. be sold with good stirring possibility. In case stirring is not done thoroughly enough, color errors occur with regard to the nuance and color fastness in the Use of the product.
Es ist bekannt, dieses Problem in mehreren V/eisen zu bekämpfen .It is known to combat this problem in several ways .
Die einfachste Methode besteht darin, die Partikelgrösse auf kolloide Dimensionen herabzusetzen, so dass die Sedimentation selbst über lange Zeiträume unerheblich wird. Dieses Verfahren lässt sich lediglich für besondere teure Produkte anwenden, weil die Herstellung einer solchen Pigmentdispersion sehr kostspielig ist.The simplest method is to measure the particle size reduce colloidal dimensions so that sedimentation is negligible even over long periods of time. This method can only be used for particularly expensive products because the production of such a pigment dispersion is very expensive.
Ein anderes sehr benutztes Verfahren ist, das Pigment durch Zugabe sogenannter "Antibodensatzadditive", beispielsweise verschiedener polarer Verbindungen, auszuflocken. Dadurch wird der Niederschlag nicht verhindert; der Bodensatz wird aber eines solchen Charakters, dass er sich besonders leicht wieder aufrühren lässt. In extremen Fällen wird das Pigment^ so kräftig ausgeflockt, dass das Produkt sogar in Kanistern verkauft werden kann, die lediglich ein kurzes Umschütteln vor der Verwendung nötig haben. Durch diese Ausflockung des Pigmentes erhält die behandelte Oberfläche aber ein griessiges, unangenehmes Aussehen, und die Eindringungsmöglichkeiten des eigentlichen Pigmentes werden kräftig vermindert.Another very used method is to add so-called "anti-sedimentation additives" to the pigment, for example different polar compounds to flocculate. This does not prevent precipitation; the sediment will but of such a character that he is particularly easy to stir up again. In extreme cases the pigment becomes ^ so vigorously flocculated that the product can even be sold in canisters that only require a quick shake before use. However, this flocculation of the pigment gives the treated surface a color gritty, unpleasant appearance, and the penetration possibilities of the actual pigment become strong reduced.
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Eine dritte auch Anwendung findende Möglichkeit ist, die
Viskosität durch Zugabe von die als Thixotropic bezeichnete,
Theologische Eigenschaft erzeugenden Mitteln wie z.B. Polyamidderivaten, kolloider Kieselsäure usw. für Beizenarten aufgrund
organischer Lösungsmittel verschiebungskraftabhängig und zeitabhängig zu machen. Dadurch kann die Viskosität beim Verweilen
hoch gehalten werden, während sie im eigentlichen Aufbringungsaugenblick und in einem nachfolgenden ganz kurzen Zeitraum
den für das Eindringen günstigen niedrigen Wert erhält. Diese
Methode beschränkt sich jedoch auf solche Fälle, in denen beim Aufbringen, beispielsweise Pinselaufbringen, sehr hohe Verschiebungskräfte
entstehen, und gewährt, weil die Viskositätssenkung in der Praxis sehr kurz ist, keine Möglichkeit für die Erzielung
eines ausreichend tiefen Eindringens.A third possibility that can also be used is that
Viscosity by adding what is known as Thixotropic,
To make theological properties producing agents such as polyamide derivatives, colloidal silica etc. for types of pickling due to organic solvents dependent on the displacement force and time. As a result, the viscosity can be kept high during the dwell time, during the actual application instant and in a very short period of time that follows
receives the low value favorable for penetration. However, this method is limited to those cases in which very high displacement forces arise during application, for example application of a brush, and, because the viscosity reduction is very short in practice, does not provide any possibility of achieving a sufficiently deep penetration.
Zweck der vorliegenden Erfindung ist, ein mit den vorerwähnten Nachteilen nicht behaftetes Verfahren zu schaffen, bei dem man
mit Rucksicht auf Beizen ein Produkt mit einer guten Eindringlings
fähigkeit und guten Schutzwirkung erzielen kann, das
zum Schichten oder Niederschlag des Pigmentes selbst bei langwierigem Verweilen nicht nennenswert neigt. Im allgemeineren
Sinne ist es der Zweck der Erfindung, stabile Suspensionen feinverteilter fester Partikel in der ölphase einer Öl-in-Wasser-Emulsion
ohne Neigung zum. nennenswerten Niederschlag zu schaffen.The purpose of the present invention is to provide a method, which does not suffer from the aforementioned disadvantages, in which a product with a good penetration ability and good protective effect can be achieved with regard to pickling
does not tend to layer or deposit the pigment even if it is left for a long time. In a more general sense, it is the purpose of the invention, stable suspensions of finely divided solid particles in the oil phase of an oil-in-water emulsion without a tendency to. to create significant rainfall.
Dies wird durch das erfindungsgemässe Verfahren erreicht, das
dadurch gekennzeichnet ist, dass die feinverteilten festen
Partikel in einer ölphase in Gegenwart eines oder mehrerer
Dispergierhilfsmittel, die die Oberfläche von den Partikeln oleophil machen können, sowie eines oder mehrerer steriech und/oderThis is achieved by the method according to the invention, which is characterized in that the finely divided solid
Particles in an oil phase in the presence of one or more
Dispersing aids that can make the surface of the particles oleophilic, as well as one or more steriech and / or
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elektrostatisch stabilisierender Dispergiermittel zur Bildung einer stabilisierten Suspension ausgerieben werden, wonach diese in einem wässrigen Medium in Gegenwart eines oder mehrerer Emulgatoren einer solchen Art emulgiert wird, dass sie die von dem oder den erwähnten Dispergiermitteln und Dispergierhilfsmitteln erzeugte Stabilität der ölphase nicht beeinflussen. Die Partikel v/erden somit der inneren Phase einer stabilen Öl-in-Wasser-Emulsion einverleibt und in dieser festgehalten, indem die äussere kontinuierliche Phase der Emulsion dann aus einer leichtflüssigen Flüssigkeit besteht.Electrostatically stabilizing dispersants are rubbed out to form a stabilized suspension, after which this in an aqueous medium in the presence of one or more emulsifiers is emulsified in such a way that it is affected by the dispersing agent or agents mentioned and dispersing auxiliaries do not affect the stability of the oil phase produced. The particles thus ground the inner phase of a stable oil-in-water emulsion incorporated and held in this by the outer continuous phase of the emulsion then from a slightly liquid Liquid.
Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass man, indem somit teils den Partikeln geeignete oleophile Oberflächeneigenschaften beigebracht, teils geeignete sterische und/oder elektrostatische Kräfte zwischen den Partikeln unter sich und zwischen den Partikeln und der Grenzflächenschicht für die wässrige Phase der Emulsion herbeigeführt werden, stabile Suspensionen ohne oder lediglich mit einer sehr geringen Neigung zum Niederschlag der Partikel beim Verweilen erzielen kann.Surprisingly, it has been shown that by thus partly adding suitable oleophilic surface properties to the particles taught, partly suitable steric and / or electrostatic forces between the particles and between the particles and the interface layer for the aqueous phase of the emulsion are brought about, stable suspensions without or only with a very low tendency for the particles to precipitate when they stay.
eineone
Verfahren, die bei einer unmittelbaren Betrachtung/gewisse Ähnlichkeit mit dem erwähnten Verfahren haben, die aber nach einer näheren Analyse entscheidende Unterschiede aufweisen und insbesondere nicht auf Produkte mit der durch das erfindungsgemässe Verfahren erreichbaren Langzeitstabilität gerichtet sind oder zu solchen führen, sind in mehreren Druckschriften beschrieben:Procedure that when viewed directly / certain similarity with the mentioned method, but after a closer analysis they show decisive differences and especially not on products with the achievable by the method according to the invention Long-term stability are aimed at or lead to such, are described in several publications:
DT-OS 22 12 521 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Elektrophoresebades auf Emulsionsform, bei dem man dem Bade u.a. eine Pigmentsuspension in einer wassergelösten völlig neutra- DT-OS 22 12 521 describes a process for the production of an electrophoresis bath in emulsion form, in which the bath is, inter alia, a pigment suspension in a water-dissolved completely neutral
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lisierten Carbonsäure zusetzt. Die angegebenen Kassnahaen zielen aber auf die Festhaltung des Pigmentes in der Wasserphase, und das Verfahren ist nicht auf die Herstellung langzeitstabiler Produkte gerichtet.added lized carboxylic acid. Aim the indicated cash register but on the retention of the pigment in the water phase, and the process is not on the production of long-term stable products directed.
Die schwedische Patentschrift Nr. 139.292 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kunststoffemulsionen, die beispielsweise als Leim oder zum Fixieren von Pigmenten auf Textilien verwendbar sind. Im Beispiel 5 wird Kupfer-Phthalocyaninblau in einer konzentrierten Emulgatorlösung verteilt, der weiterhin Emulgator, Wasser und eine Aminoplastemulsion zugesetzt werden. Diese Emulsion, die somit das Pigment in der Innenphase der Emulsion nicht enthält, weil die Aminoplastemulsion gesondert hergestellt und zugesetzt wird, wird zusätzlich mit einer o/w-Emulsion von Benzin in einer Emulgatorlösung der vorerwähnten Art verdickt. Auch hier ist keineswegs zu erwarten, dass sich das Pigment an die Emulsionsinnenphase binden wird". Die für die Erfindung charakteristischen Merkmale sind somit hier gar nicht vorhanden. Swedish patent specification No. 139,292 relates to a process for the production of plastic emulsions which can be used, for example, as glue or for fixing pigments on textiles. In Example 5, copper phthalocyanine blue is distributed in a concentrated emulsifier solution to which emulsifier, water and an aminoplast emulsion are also added. This emulsion, which thus does not contain the pigment in the inner phase of the emulsion because the aminoplast emulsion is prepared and added separately, is additionally thickened with an o / w emulsion of gasoline in an emulsifier solution of the type mentioned above. Here, too, it is by no means to be expected that the pigment will bind to the internal emulsion phase. "The features characteristic of the invention are therefore not present here at all.
Die schwedische Patentschrift Nr. 135.667 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Emulsionskonzentrates, das unmittelbar vor der Benutzung zu verdünnen ist, weshalb die Langzeitstabilität unwesentlich ist. Näher bestimmt ist der Zweck der, Emulsionen herzustellen, in deren innerer Phase wasserunlösliche Schutzmittel_ durch ein Verfahren gelöst sind, bei dem angestrebt wird, deren eventuellen negativen Einfluss auf die Emulsionsstabilität wegen Wechselwirkung mit der äusseren Phase durch eine mühsame stufenweise Korrektion für diese Wechselwirkungen zu beseitigen. Swedish patent specification No. 135,667 describes a process for the preparation of an emulsion concentrate which has to be diluted immediately before use, which is why the long-term stability is insignificant. Closer determined is the purpose of to prepare emulsions in whose internal phase water-insoluble Schutzmittel_ are achieved by a method in which it is desired to eliminate the possible negative influence on the emulsion stability due to interaction with the outer phase by a tedious stepwise correction for these interactions .
Die Möglichkeit für dispergierte Wirkstoffe ist nirgends näher beschrieben worden, und es wird nichts von den Bedingungen dafürThe possibility for dispersed active ingredients has now been described in detail, and nothing is said about the conditions for it
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erv/ähnt, gegebenenfalls einen in der Innenphase dispergierten Stoff gegen Ausfällen zu stabilisieren. Es besteht somit keine Ähnlichkeit mit den für die Erfindung charakteristischen Merkmalen.mentioned, possibly a substance dispersed in the inner phase to stabilize against failures. There is therefore no similarity with the features characteristic of the invention.
DT-OS ZZ 36 757 beschreibt eine insbesondere als Spritzflüssigkeit verwendbare Emulsion, die sowohl der Wasser-in-(3l- als auch der Ül-in-Wasser-Art sein kann, und bei der in der einen Phase Partikel eines Stoffes mit antibakterieller, insektizider, herbizider oder pflanzemvachstummodifizierender Wirkung dispergiert sind. DT-OS ZZ 36 757 describes an emulsion that can be used in particular as a spray liquid, which can be of the water-in (3l as well as the oil-in-water type, and in which, in one phase, particles of a substance with antibacterial, insecticidal, herbicidal or plant growth-modifying action are dispersed.
Diese Flüssigkeiten sind angeblich stabiler als bekannte Produkte derselben Art; die Stabilität ist aber doch lediglich für /+8 Stunden nachgewiesen worden, und es ist besonders hervorgehoben, dass die Produkte zum Unterschied von den bekannten Produkten gut redispergierbar sind.These fluids are said to be more stable than known products of the same Kind; the stability is only for / + 8 hours has been proven, and it is particularly emphasized that the products, unlike the known products, are easily redispersible are.
Das für Spritzflüssigkeiten Eigenartige ist teils, dass man das spezifische Gev/ichtsverhältnis und das Volumenverhältnis zwischen den Phasen innerhalb näher definierter Grenzen einstellt, teils einen geeigneten nicht-ionischen oder anionischen oberflächenaktiven Stoff aussucht, der hydrophob oder hydrophil ist, und zwar je nach dein Wunsche, ob sich die Partikel in der Öl- oder Wasserphase befinden sollen.Part of the peculiarity of spray liquids is that they are specific Weight ratio and the volume ratio between the Sets phases within more precisely defined limits, partly a suitable non-ionic or anionic surface-active substance selects the one that is hydrophobic or hydrophilic, depending on your wishes, whether the particles should be in the oil or water phase.
Es kann nicht ausgeschlossen v/erden, dass für Partikel von Stoffen der erwähnten Art in dieser Weise eine für den Verwendungszweck ausreichende Stabilität oder zumindest Redispergierbarkeit geschaffen werden kann; die Versuche der Anmelderin haben aber gezeigt, dass die erwähnten Massnahmen für eine Langzeitstabilieierung pigmentierter Öl-in-Wasser-Emulsionen ganz unzulänglich sind.It cannot be ruled out that for particles of substances the mentioned type in this way a sufficient stability or at least redispersibility for the intended use can be created; However, the applicant's tests have shown that the measures mentioned are effective for long-term stabilization of pigmented oil-in-water emulsions are quite inadequate.
Keine der vorerwähnten Schriften erwähnt somit die für das erf'indungß-None of the above-mentioned writings thus mentions the
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geraässe Verfahren eigenartige Kombination eines Dispergierhilfsmittels, das die Partikeloberfläche oleophil machen kann, eines Dispergiermittels, das die Innenphase der Emulsion stabilisieren kann, und eines damit verträglichen Eraulgatorsysteins, das die eigentliche Emulsion stabilisieren kann.straight processes peculiar combination of a dispersing aid, that can make the particle surface oleophilic, a dispersant that can stabilize the internal phase of the emulsion, and of a compatible Eraulgatorsystein, which is the actual emulsion can stabilize.
In einer Öl-in-Y/asser-Emulsion der hier erwähnten Art kann man die Festhaltung der Partikel in der inneren Phase und damit die Stabilität der Suspension erfindungsgemäss in der folgenden Weise näher bestimmt herbeiführen:In an oil-in-water emulsion of the type mentioned here, one can hold the particles in the inner phase and thus the stability of the suspension are determined in more detail according to the invention in the following manner bring about:
Um zu erreichen, dass die Partikel, beispielsweise die Pigmentpartikel, oleophil gemacht, d.h. von Öl besser benetzt v/erden als von Wasser, werden sie erfindungsgemäss in Gegenwart geeigneter oberflächenaktiver Mittel ausgerieben, so dass sie in diesen Zustand gebracht werden, was eine Voraussetzung für die eigentliche Eingliederung in die ölphase ist. Diese Mittel sind hier und nachstehend als Dispergierhilfsmittel bezeichnet und können betreffend Pigmente auch als Pigmentbenetzer bezeichnet werden.In order to ensure that the particles, for example the pigment particles, Made oleophilic, i.e. wetted better by oil than by water, they are according to the invention more surface-active in the presence of suitable surface-active substances Means rubbed out so that they are brought into this state, which is a prerequisite for the actual incorporation into the oil phase. These agents are referred to here and below as dispersing aids and, with regard to pigments, can also be referred to as pigment wetting agents will.
Dies kann erfindungsgemäss durch Behandlung mit einem oder mehreren oberflächenaktiven Mitteln erfolgen, die gewählt sind unter nonionicchen Mitteln, beispielsweise Alkylpolyathoxylaten und Alkylarylpolyglykoläthern; ampholytischen Mitteln wie z.B. Elektroneutral-Salzen von kationaktiven und anion aktiven . Gruppen, beispielsweise Salzen von Fettaminen mit fetten Säuren oder Polycarbonsäuren; anionaktiven Mitteln beispielsweise Fettalkoholsulfaten, Sulfiraiden, Alkylarylsulfonaten, insbesondere Alkylbenzol- und -naphthalensulfonaten, Phosphatestern, Metallnaphthenaten und Metallsalzen von Fettsäuren ; und kationsaktiven Mitteln, beispielsweise quaternären Ammoniumverbindungen, Alkylimida-According to the invention, this can be achieved by treatment with one or more Surfactants are chosen from among nonionics Agents such as alkyl polyathoxylates and alkylaryl polyglycol ethers; ampholytic agents such as electroneutral salts of cation active and anion active. Groups, for example salts of Fatty amines with fatty acids or polycarboxylic acids; anion-active agents for example fatty alcohol sulfates, sulfiraides, alkylarylsulfonates, in particular alkylbenzene and naphthalene sulfonates, phosphate esters, metal naphthenates and metal salts of fatty acids; and cation-active Agents, for example quaternary ammonium compounds, alkylimide
zolBalzen und Lezithin. Diese Mittel können auch den einzelnenzolBalzen and lecithin. These funds can also apply to the individual
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Partikeln eine elektrische Oberflächenladung beibringen, die für den Fall , dass das ursprüngliche Potential (Zetapotential) der Partikel nicht ausreichend gross ist, zu einem Ajitiflockungseffekt infolge elektrostatischen Abstossens (Repulsion) beitragt. Somit sind beispielsweise die Pigmentpartikel vom Herstellungsvorgang oder von der Lagerung her oft von einem Wasserhäutchen umgeben, das zwecks Erzielung einer guten Dispersion beim Ausreiben in Gegenwart des oder der oberflächenaktiven Mittel zu verdrängen-ist. Ausser dieser Änderung der Oberflächeneigenschaften der eigentlichen Partikel kann die gebildete Suspension der Partikel in der ölphase erfindungsgemass dadurch weiter stabilisiert werden, dass der Ölphase während des Ausreibens Mittel zugesetzt v/erden, die elektrostatisch v/irkende Kräfte zwischen den Partikeln herbeiführen. Diese können unter denselben Arten wie die obigen oleophilisierenden Dispergierhilfsmittel gewählt werden, abgesehen von den nonionischen.Teach particles an electrical surface charge, which in the event that the original potential (zeta potential) the particle is not large enough to cause an ajiti flocculation effect as a result of electrostatic repulsion. Thus, for example, the pigment particles are from the manufacturing process or often surrounded by a membrane of water from the point of view of storage, the purpose of which is to achieve good dispersion when rubbing out is to be displaced in the presence of the surfactant (s). Except for this change in surface properties According to the invention, the suspension of the particles formed in the oil phase of the actual particles can thereby continue stabilized so that the oil phase is added to the oil phase during the rubbing-out with electrostatic forces between the particles. These can be among the same types as the above oleophilizing dispersing aids be chosen apart from the nonionics.
Es hat sich aber herausgestellt, dass die beste Stabilität der Suspension für den Fall erreicht wird, dass der ölphase während des Ausreibens öllösliche Mittel zugesetzt werden, die auch eine sterische Stabilisierung ausüben können. Solche Mittel sind beispielsweise oberflächenaktive lösliche Polymere mit polarem Charakter, beispielsweise Polymere oxidierter ungesättigter fetter Säuren und deren Ester oder Äther, teilweise polymerisierte Ester von Polycarbonsäuren, beispielsweise Alkyde, und Styrol-, Isocyanat- und siliconemodifizierte Ausgaben davon, acrylmodifizierte und/oder epoxidierte öle und Harze, Aldehydkondensationsprodukte mit Aminen und/oder Phenolen, sowie Polyäther und PoIyrvinylderivate. Es hat sich herausgestellt, dass eine wirksameIt has been found, however, that the best stability of the suspension is achieved in the event that oil-soluble agents are added to the oil phase during the rubbing-out, which agents can also exert steric stabilization. Such agents are, for example, surface-active soluble polymers with polar character, for example polymers of oxidized unsaturated fatty acids and their esters or ethers, partially polymerized esters of polycarboxylic acids, for example alkyds, and styrene-, isocyanate- and silicone-modified editions thereof, acrylic-modified and / or epoxidized oils and resins, aldehyde condensation with amines and / or phenols and polyether and poly r vinyl derivatives. It has been found to be effective
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-sir-sir
Stabilisierung in der Regel erst bei Polymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 15oo beobachtet wird und mit zunehmendem Molekulargewicht bis auf etwa lo.ooo steigt, wonach die Wirkung abnehmen kann.Stabilization usually only in the case of polymers with a molecular weight of about 1500 is observed and increases with increasing molecular weight up to about lo, oooo, after which the effect may decrease.
Es sei bemerkt, dass mehrere der erwähnten Arten von oberflächenaktiven Mitteln sowohl eine elektrostatische als auch eine sterische Stabilisierung ausüben, wie sie auch die eigentliche Partikeloberfläche beeinflussen tonnen, weshalb man den Umständen nach dasselbe oder mehrere verschiedene oberflächenaktive Mittel ausser dem Dispergierhilfsmittel verwenden kann.It should be noted that several of the types of surfactants mentioned Means exert both an electrostatic and a steric stabilization, as well as the actual particle surface influence can, which is why one may use the same or several different surface-active agents can use the dispersing aid.
Die konkrete Wahl oberflächenaktiver Mittel hängt u.a. von der
Art der Partikel und dem erwünschten Endprodukt ab und lässt sich durch Versuche vom Fachmann festlegen. Eine bevorzugte Kombination
bei der Herstellung pigmentierter Beizen ist ein Dispergierhilfsmittel
mit einer hydrophoben Gruppe kationaktiven Charakters,
wie z.B. ein Amin, gegebenenfalls in Form eines Aminsalzes, insbesondere mit einem hydrophoben Anion (Elektroneutralsalz), oder
in Form eines Arainesters wie z.B. eines Lezithins in Kombination mit einem sterisch stabilisierenden oberflächenaktiven Polymer
wie vorstehend erwähnt.The specific choice of surface-active agents depends, among other things, on the
Type of particles and the desired end product and can be determined by experiments by the person skilled in the art. A preferred combination in the production of pigmented stains is a dispersing aid with a hydrophobic group of cation-active character,
such as an amine, optionally in the form of an amine salt, in particular with a hydrophobic anion (electron neutral salt), or
in the form of an area ester such as a lecithin in combination with a sterically stabilizing surface-active polymer
as mentioned above.
Für den günstigen Verlauf des Verfahrens ist es von entscheidender
Bedeutung, dass die Partikel einer stabilen Emulsion einverleibt^ werden. Diese Stabilität wird durch Zugabe eines oder mehrerer
Emulgatoren geschaffen, die sterische und/oder elektrostatische
Kräfte zwischen den einzelnen Partikeln der inneren Phase (ölphase)
in der Emulsion erzeugen. In dieser Beziehung ist es
von entscheidender Bedeutung, dass diese Stabilisierung der Emulsion nicht auf Kosten der Stabilität der Suspension in der Innen-For the process to run smoothly, it is of decisive importance that the particles are incorporated into a stable emulsion. This stability is achieved by adding one or more
Emulsifiers created that are steric and / or electrostatic
Generate forces between the individual particles of the inner phase (oil phase) in the emulsion. In that respect it is
It is of crucial importance that this stabilization of the emulsion is not at the expense of the stability of the suspension in the interior
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phase erfolgt, weshalb rolcho jT.n'.ulg ■■ to;en zu wählen sind, die au 7 die von den Dispergiermitteln und -hilfsmitteln erzeugte StcJjj.lj tat der Olphase nicht einwirken.phase takes place, which is why rolcho jT.n'.ulg ■■ to; s are to be selected that do not affect the oil phase generated by the dispersants and auxiliaries.
Diese Emulgatoren, die ionogener oclei1 nonioniseber Art sein können, lassen sich der einen oder den beiden Phasen in der Emulsion zusetzen. Für ionogeno (kat- oder anionische) Arten spielt elektrostatische Repulsion zwischen den Innerphase-Tropfen eine bedeutende Rolle für die Stabilisierung, während die Wirkung nonionischer Arten hauptsächlich auf sterischer Repulsion beruht und weitgehend pH-unabhängig ist. Die Stabilität ist weiterhin von der Verteilung des oberflächenaktiven Mittels zwischen den 2 Phasen beeinflusst, und insbesondere für nonionische Arten wird oft ein sogenannter HT/:? · Wert (hydrophilliphophiles Gleichgewicht) für die Auswählung des für eine gegebene Olart am besten geeigneten Emulgators bereclinet.These emulsifiers ionic oclei 1 may be nonioniseber way can be one or enforce the two phases in the emulsion. For ionogenic (cat or anionic) species, electrostatic repulsion between the inner-phase drops plays an important role in stabilization, while the effect of nonionic species is mainly based on steric repulsion and is largely pH-independent. The stability is also influenced by the distribution of the surface-active agent between the 2 phases, and a so-called HT / :? is often used, especially for nonionic species. · Value (hydrophilliphophilic balance) calculated for the selection of the most suitable emulsifier for a given type of oil.
Zur Erzielung elektrostatisch wirkender Kräfte bei der Stabilisierung der Emulsion kann man einen oder mehrere oberflächenaktive, in der äusseren Phase und in der Grenzschicht für die innere Phase wirkende Stoffe zusetzen, die unter ionogenen Emulgatoren und Schutzkolloiden, beispielsweise Alkylaryl- und Alkylsulfonate^, deren Amin- und Metallsalzen, beispielsweise Calciumalkylarylsulfonaten, Carbonsäuren und Polycarbonsäuren und deren Salzen (Seifen) beispielsweise Polyacrylsäuresalzen mit Ammoniak, Aminen und Alkalimetallen, Polyvinylcarbonsäuren und deren partiellen Estern und/ oder Salzen, Zellulose-Derivaten sowie polykondensierten anorganischen Säuren und deren Salzen, beispielsweise Natriumhexametbaphosphat und Lithiumpolysilicat, gev/ählt sind.To achieve electrostatically acting forces during stabilization one or more surface-active, add substances acting in the outer phase and in the boundary layer for the inner phase, which under ionic emulsifiers and Protective colloids, such as alkyl aryl and alkyl sulfonates ^, their amine and metal salts, such as calcium alkyl aryl sulfonates, Carboxylic acids and polycarboxylic acids and their salts (soaps), for example polyacrylic acid salts with ammonia, amines and alkali metals, Polyvinyl carboxylic acids and their partial esters and / or salts, cellulose derivatives and polycondensed inorganic ones Acids and their salts, for example sodium hexametbaphosphate and lithium polysilicate.
Zur Erzielung sterisch wirkender Kräfte bei der Stabilisierung tier Emulsion kann man ein oder mehrere ionogene oberflächenaktiveTo achieve sterically acting forces in the stabilization animal Emulsion can be one or more ionic surface-active
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I-iittel άΰν vorstehend unter elektrostatischer Stabilisierung angerührten Art und/oder nonioniache Mittel, beispielsweise Fettsäure- und Fettalkoholpclyglycoläther, polyäthoxylierte Alkylphenole, Polycarbonsäureester und-öther, beispielsweise Fettalkoholsuccinate, Sorbitolester und -äther, Sorbitanätherpolyäthoxylate, Polyvinylalkohole, Folyäthylenoxid und dest-.en /itlier und Efjter sowie Zellulosederivate, beispielsweise I'ydroxyäthylzellulose zusetzen.I-iittel άΰν type mixed with electrostatic stabilization above and / or nonionic agents, for example fatty acid and fatty alcohol glycol ethers, polyethoxylated alkylphenols, polycarboxylic acid esters and ethers, for example fatty alcohol succinates, sorbitol esters and ethers, sorbitol alcohols, polyethers and ethers, sorbitol ethers, polyvinyl alcohols, sorbitan ethers, polyvinyl alcohols, sorbitan ethers, polyvinyl alcohols and distilled ethers and add efjter and cellulose derivatives, for example hydroxyethyl cellulose.
Es hat sich herausgestellt, dass eine Kombination eines der Innenphase zugesetzten, nonionischen Emulgators n.it dem korrekten KLb-V/ert (beispielsv/eise der Art :Aikylphenolpolyäthylenoxidaddukt) und einer geringeren, der Aussenphase zugesetzten Menge anionischen oberflächenaktiven Stoffes der Schutzkolloidart, beispielsweise eines Polyacrylate oder einen Polyvinylmaleinats zur Stabilisierung der eigentlichen Emulsion besonders z'Aeckmässig ist, indem sie beispielsweise beim Suspendieren von Pigmenten in der inneren Phase von Emulsionen vegetabilischer öle und ihrer synthetischen Analoga oder deren Derivate befriedigend wirkt und die Fartikelstabilität in der inneren Phase nicht in ungünstiger Richtung beeinflusst. Die erwähnte anionische Komponente kann auch zum Einstellen einer geeigneten Viskosität und zur Komplexbindung von Schwermetallionen wirken, die sonst als Verunreinigung die elektrostatische Stabilisierung zerstören können; diese Funktionen können aber doch auch von separaten Komponenten kationischer, anionischer oder nonionische Art v/ie z.B. Natriumtripolyphosphat wahrgenommen werden.It has been found that a combination of one of the inner phase added, nonionic emulsifier with the correct KLb-V / ert (for example of the type: Aikylphenolpolyäthylenoxidaddukt) and a lower, the amount of anionic surface-active agents added to the outer phase Substance of the protective colloid type, for example a polyacrylate or a polyvinyl maleate to stabilize the actual emulsion is particularly z'Ackmäßig, for example, when suspending of pigments in the inner phase of emulsions of vegetable oils and their synthetic analogs or their derivatives acts satisfactorily and the article stability in the internal phase is not inferior Direction influenced. The aforementioned anionic component can also be used to set a suitable viscosity and for complex binding of Heavy metal ions act, which can otherwise destroy the electrostatic stabilization as impurities; but these functions can can also be perceived by separate components of a cationic, anionic or nonionic type, e.g. sodium tripolyphosphate.
Zur Verbesserung der Stabilität, insbesondere wenn die Suspension in stark verdünntem Zustand benutzt v/ird, wobei infolge grosser Unterschiede im spezifischen Gewicht eine Gefahr für Schichten bestehen kann, lässt sich erfindungsgemäss der Ölphase ein oder mehrere, das spezi-To improve stability, especially when the suspension is in very dilute state is used, whereby due to large differences in the specific weight there may be a danger for layers, according to the invention, the oil phase can be one or more specifically
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fische Gev/icht ausgleichende Mittel, hierunter leichte Flüssigkeiten wie z.B. aliphatische und aromatische Carbonhydride und schwere Flüssigkeiten wie z.B. halogenierte Carbonhydride, beispielsweise Äthylendichlorid, Tris~2,3-dibrompropylphosphat und Chlorparaffine zusetzen. Man kann auch feste Stoffe, beispielsweise leichte Stoffe wie V/achs und mikroskopische hohle Glaskugeln (microballoons), und schwere Stoffe wie festes Chlorparaffin und Antimontrioxid zusetzen. Diese können gleichzeitig als flammenhefiimende Mittel dienen.Fish weight non-balancing agents, including light liquids such as aliphatic and aromatic carbon hydrides and heavy liquids such as halogenated carbon hydrides, e.g. ethylene dichloride, Add tris ~ 2,3-dibromopropyl phosphate and chlorinated paraffins. You can also use solid materials, for example light materials such as V / achs and microscopic hollow glass spheres (microballoons), and heavy substances such as Add solid chlorinated paraffin and antimony trioxide. These can be done at the same time serve as flameproofing agents.
Als verwendbare Pigmente seien beispielsweise erwähnt: Oxide und schwerlösliche Salze von Erdalkalimetallen und Metallen in den Übergangsserien, beispielsweise Eisenoxiden, Chromoxiden, Zinkoxid, Bariumsulfat, Titandioxid, Calciumcarbonat, Aluminium- und Magnesiuinsilicat; andere Oxide und Grundstoffe, beispielsweise Siliciumdioxid, Carbon-black, Aluminiumpulver und Zinkstaub, sowie organische Verbindungen, beispielsweise Heliogengrün, Phthalocyaninblau, Benzidingelb und Perylenrot. Die Art des Pigmentes ist jedoch für die Erfindung nicht kritisch.Examples of pigments that can be used are: oxides and sparingly soluble Salts of alkaline earth metals and metals in the transition series, for example iron oxides, chromium oxides, zinc oxide, barium sulfate, titanium dioxide, calcium carbonate, aluminum and magnesium silicate; other oxides and basic materials, for example silicon dioxide, carbon black, aluminum powder and zinc dust, as well as organic compounds, e.g. Heliogen green, Phthalocyanine Blue, Benzidine Yellow, and Perylene Red. However, the type of pigment is not critical to the invention.
Schliesslich kann man der 01- oder Wasserphase andere Schutzstoffe verschiedener Art zusetzen, die gegebenenfalls auch die Form feinverteilter fester Partikel haben können, beispielsweise Biozide wie z.B. Fungizide, beispielsweise Tetrachlorisophthalonitril, Kupfer-8-hydroxy-quinolin, Tributylzinnoxid und Derivate davon; Konservierungsmittel wie z.B. Natriumpyridin-thion-1 und 2,2-Dibromglutarodinitril; Insektizide wie z.B. Lindan oder Endosulfan, IR-reflektierende Mittel und besondere UV-absorbierende Mittel, wie der Olphase auch öllösliche Pigmentbindeini ttel zugesetzt werden können, beispielsweise oxidativ trocknende, gegebenenfalls modifizierte Öle. Es hat sich jedoch überraschenderweise herausgestellt, dass der Bedarf an UY~absorbierendcn Mitteln in den erwähnten pigmentierten Beizen sehr niedrig ist, indem sie ein be-Finally, other protective substances can be added to the oil or water phase Add species that may also be in the form of finely divided solid particles, for example biocides such as fungicides, for example tetrachloroisophthalonitrile, copper-8-hydroxy-quinoline, Tributyl tin oxide and derivatives thereof; Preservatives such as sodium pyridinethione-1 and 2,2-dibromoglutarodinitrile; Insecticides like e.g. Lindane or Endosulfan, IR reflecting agents and special UV-absorbing agents, like the oil phase, also oil-soluble pigment binders Ttel can be added, for example oxidatively drying, if necessary modified oils. However, it has surprisingly been found showed that the need for UY ~ absorbing agents in the pigmented stains mentioned is very low, in that they
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sondern gutes Eindringen und Verteilen des Pigmentes in bohcndelten Holz-oberflachen zur Folge haben.but good penetration and distribution of the pigment in flutes Result in wood surfaces.
Der Wasserphase können wasserlösliche oder wasserdispergierbare Bindemittel, beispielsweise Polyacrylatdispersionen, Styrolbutadien-polyrcer-dispersionen oder Polyvinylacetatdispersionen zugesetzt werden. Erv/ünschtenfal Is kann man weiterhin einen Oxidationskatalysator (Sikkativ), der in einer solchen Form koniplexgebunden ist, dass die Gleichgev/ichtskonzentration des freien Katalysators in der äusaeren Phase so gering ist, dass das Stabilisierungssystern der Emulsion davon nicht nennenswert beeinflusst wird, und gegebenenfalls einen Stabilisator und/oder einen Antioxidanten zur Stabilisierung des Sikkativs zusetzen.The water phase can be water-soluble or water-dispersible Binders, for example polyacrylate dispersions, styrene-butadiene-polymer dispersions or polyvinyl acetate dispersions are added. If you want, you can still get one Oxidation catalyst (siccative), which is Koniplexgebunden in such a form that the equilibrium concentration of the free catalyst in the outer phase is so small that the stabilization system of the emulsion is not worth mentioning is influenced, and optionally add a stabilizer and / or an antioxidant to stabilize the siccative.
Die erfindungsgeiiiäss hergestellten stabilen Pigmentsuspensionen haben den weiteren Vorteil, dass sie für die Erzielung reproduzierbarer Farbnuancen wohlgeeignet sind. Beim Verreiben verschiedenfarbiger Pigmente in der ölphaso hat man früher eine Koflockung beobachtet, die eine genaue und reproduzierbare Farbtönung schwierig macht. Es hat sich herausgestellt, dass man sowohl beim Vermischen fertighergestellter Pigmentsuspensionen der erwähnten Art als auch beim Verreiben der Pigmente in der ölphase nach dem erfindungsgemässen Verfahren diese Koflockung vermeidet und somit in einfacher Weise eine erwünschte Farbnuance erzielen kann.The stable pigment suspensions produced according to the invention have the further advantage that they are well suited for achieving reproducible color nuances. When rubbed in different colors Pigments in the oil phase were previously observed to have a co-flocculation that was precise and reproducible Makes coloring difficult. It has been found that both when mixing ready-made pigment suspensions of the type mentioned and also when the pigments are rubbed in the oil phase by the process according to the invention Avoids co-flocculation and thus a desired one in a simple manner Color nuance can achieve.
Das Mischverhältnis zwischen den benutzten Bestandteilen kann in weiten Grenzen in Abhängigkeit des erwünschten Endproduktes und nicht zuletzt der Art der feston Partikel schwanken.The mixing ratio between the ingredients used can be vary within wide limits depending on the desired end product and, last but not least, the type of feston particles.
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Die öl-Jn-V/asser-Emulsion kann somit i bis V7O Gcv:.-% öl en Dial ton, wird aber in der Regel etwa do bi.s J5o Gc\«.-% enthalten.The oil-Jn-V / ater emulsion can thus i to V 7 O Gcv: .-% oil-en Dial tone, but will generally contain about bi.s do J5o Gc \ ".-%.
Zur Herstellung von beispielsweise einer pigcieuti orten Beize wird man in der Hegel zunächst eine Paste der folgenden Z-U£:a;;;nierj~ setzung ausreiben:For the production of, for example, a pigcieuti orten stain In Hegel one becomes first of all a paste of the following Z-U £: a ;;; nierj ~ rub out settlement:
1 bin 7!) Gewichtsteile Pigment1 to 7!) Parts by weight of pigment
o,l bis Io " Dispergierhilfsaiittel (Pigmentbenetzer)o, l to Io "dispersing aid (pigment wetting agent)
5 bis /f5 " Dispergiermittel (Stabilisator)5 bis / f5 "dispersant (stabilizer)
ο bis l\5 " ctas spezifische Gewicht ausgleichendemο to l \ 5 "ctas specific weight compensating
Mittel,Middle,
wobei die Summe der Bestandteile loo Gev.'ichtsteile beträgt.where the sum of the components is 100 parts by weight.
Für 5o Gev/ichtsteile dieser Paste v/erden darm verwendetUsed for 50 parts of this paste on the intestines
ο bis 6^0 Gev/ichtsteile Pigmentbindeinittelο up to 6 ^ 0 weight percent pigment binder
Io bic 5o " Emulgator (Stabilisierungsmittel für dieIo bic 5o "emulsifier (stabilizer for the
Emulsion)Emulsion)
ο bis 5 " Sikkativ und Stabilisator dafür ο bis Io " Biozide und ajidere Hilfsstoffe.ο up to 5 "siccative and stabilizer for it ο bis io "biocides and other auxiliary substances.
Diese ölphase wird in einer Wasserphase emulgiert, dieThis oil phase is emulsified in a water phase that
o,l bis 5o Gev/ichtsteile Stabilisator, der auch andere Funktionen0.1 to 5o weight parts stabilizer that also has other functions
ausüben kann (berechnet als Wirkstoff)can exercise (calculated as active ingredient)
ο bis ifoo " Pigmentbindeinittel, jedoch höchstensο to ifoo "pigment binder, but at most
Ge\').-% der V/asser phase , Ge \ ') .-% of the water phase,
ο bis Io " Biozide und andere Hilfestoffeο bis Io "biocides and other auxiliary substances
sowie deinineralisiertes Wasser zu looo Gev/ichtsteiien enthalten kann.as well as de-mineralized water for looo gev / ichtsteiien contain can.
Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert. BEISPLKL 1 The invention is illustrated in more detail by the following examples. EXAMPLE 1
Herstellung einer pigmentierten Beize.Manufacture of a pigmented stain.
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Durch Dispergieren in einer Perlenmühle wurde eine orangerute Paste durch Ausreiben von l\o Gev/ichtsteilen durchsichtigem Eisenoxidrot (beispielsweise "VIi 188", d.>.s ein von Siegle & Co. vertriebenes, orangerotes hydrophiles Pigment ist), 5 GewichtB-tcilen Dispergierhilfsrnittcl, (Pigraentbonotzer) beispielsweise "Disperbyk", das ein von Byk-Mallinckrodt vertriebenes, durch Umsetzen eines Alkylolawinsalzes mit einer Polycarbonsäure hergestelltes Elektroneutralsalz ißt, und 55 Gev/ichtsteilen So.ia-Ölalkyd n;it einer öl lan ge von 65% (sterisch stabilisierendes Dispergiermittel für das Pigment) hergestellt. Das Dispergieren erfolgte bei der Umgebungstemperatur auf eine Partikelgrösse von höchstens 2o /um.A orangerute paste by reaming l \ o Gev / maybe share transparent red iron oxide (e.g., "VIi 188"> d. S. A of Siegle & Co. marketed, orange red hydrophilic pigment) was prepared by dispersing in a bead mill tcilen GewichtB-5 Dispergierhilfsrnittcl, (Pigraentbonotzer) for example "Disperbyk", which eats an electron neutral salt sold by Byk-Mallinckrodt, produced by reacting an alkyl olawin salt with a polycarboxylic acid, and 55 parts by weight of So.ia oil alkyd with an oil length of 65% ( sterically stabilizing dispersant for the pigment). The dispersion took place at ambient temperature to a particle size of at most 20 μm.
5o g dieser Paste werden bei der Umgebungstemperatur etwa Io Minuten lang mit 2oo g loo%igem (lösungsmittelfreiem) Leinölalkyd mit einer Öllänge von etwa 8o%, das als Bindemittel wirkt, 12 g Nonylphenoldodecaäthoxylat (eterisch stabilisierendei- nonionischer Emulgator), 1,2 Cobaltnaphthenat (G% Co-Sikkativ), o,8 g einer 38%igen o-Phenanthrolinlösung in Butylglykol "Activ 8" - vertrieben von Vanderbilt Corp. (Stabilisator für Sikkativ gegen Hydrolyse) sowie 2 g Methyläthylketoxim (flüchtiger Antioxidant, der als Antihautmittel wirkt) vermischt.50 g of this paste are mixed with 2oo g of 100% (solvent-free) linseed oil alkyd with an oil length of about 80%, which acts as a binder, 12 g of nonylphenol dodecaethoxylate (eterically stabilizing deinonionic emulsifier), 1,2 cobalt naphthenate, at ambient temperature for about 10 minutes (G% co-siccative), 0.8 g of a 38% o-phenanthroline solution in butyl glycol "Activ 8" - sold by Vanderbilt Corp. (Stabilizer for siccative against hydrolysis) and 2 g of methyl ethyl ketoxime (volatile antioxidant that acts as an anti-skin agent) mixed.
Das somit erhaltene 266 g Gemisch, das als eine dünne Ölfarbe aufgefasst werden kann, wird bei der Umgebungstemperatur etwa Io Minuten lang in einem Gemisch aus 21o g demineralisiertem Wasser und 3o g 15%igem Polyvinylmaleinsäurealkylglykolesterammoniurasalz (Thickner LIi") diepergiert, das anionischer Stabilisator int und weiterhin als Komplexbildner und Verdickungsmittel wirkt, weiches zunächst etwa 5 Minuten lang mit weiteren 6o gThe 266 g mixture thus obtained, which can be regarded as a thin oil paint, becomes approximately at ambient temperature For 10 minutes in a mixture of 21o g demineralized Water and 30 g of 15% strength polyvinyl maleic acid alkyl glycol ester ammonium salt (Thickner LIi ") dispersed, the anionic stabilizer int and continues to act as a complexing agent and thickener, soft initially for about 5 minutes with another 60 g
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demineralisiertein Wasser vermischt worden ist. Dadurch wird eine 566 g Pigruentdispersion erreicht, die den Charakter einer Emulsionsfarbe hat, und der unter Umrühren ^34 g demineralisiertes IVacrsor zugesetzt werden, dem Biozide und sonstige Schutzmittel zugegeben sein können. t demineralized has been mixed in water. This achieves a 566 g pigment dispersion, which has the character of an emulsion color, and to which, while stirring, 34 g of demineralized IVacrsor, to which biocides and other protective agents can be added. t
Die somit erhaltene Beize (looo g) hat bei 2o°C eine Viskosität von 12 cP, pH 7,8, spezifisches Gewicht I,o83. Sie ist preiswert und leicht herstellbar, hat eine hervorragende Eindringungsfähigkeit beim Aufbringen auf Holzoberflächen und bewirkt keine Luftverunreinigung bei der Benutzung. Sie ist beim Verweilen stabil und weist keine Neigung zum Niederschlag des Pigmentes selbst nach einer Lagerungsperiode von 1/f Monaten auf. Die Beize hat weiterhin eine hervorragende Gefrier-Tau-Stabilität. Somit werden keine Änderungen des Produktes nach einer Standardprobe beobachtet, die 3 EinfrierVorgänge auf -18°C mit dazwischenliegenden Auftauvorgängen umfasst.The stain thus obtained (100 g) has a viscosity at 20 ° C of 12 cP, pH 7.8, specific gravity I, o83. It is inexpensive and easy to manufacture, has excellent penetration ability when applied to wooden surfaces and does not cause air pollution during use. It is stable while staying and shows no tendency to precipitate the pigment even after a storage period of 1 / f months. The stain has furthermore an excellent freeze-thaw stability. Thus become no changes in the product were observed after a standard sample, the 3 freezing processes to -18 ° C with intervening Includes thawing operations.
In derselben Weise hat man Beizen unter Verwendung von Pigmenten mit anderen Farben, beispielsweise "VN 088", (gelbem Eisenoxidpigment)und "VN 288" (rotem Eisenoxidpigment), Carbon-black und Phthalocyaninblau, und anderen Dispergierhilfsmitteln, beispielsweise "Texaphor 963"» (elektroneutralem Pigmentbenetzer) und Sojalezithin, sowie anderen Dispergiermitteln, beispielsweise Tallölalkyden hergestellt. Es werden Beizen von derselben hervorragenden Qualität erzielt.In the same way one has staining using pigments of other colors, for example "VN 088", (yellow iron oxide pigment) and "VN 288" (red iron oxide pigment), carbon black and phthalocyanine blue, and other dispersing aids, for example "Texaphor 963" »(electroneutral pigment wetting agent) and soy lecithin, and other dispersants, for example tall oil alkyds. There are excellent pickles from the same Quality achieved.
Vergleichsweise hat man identische Beizen hergestellt, indem man jedoch das für die Erfindung eigenartige Dispergierhilfsraittel wegliess. In allen Fällen schlugen sich die Pigmente nach kurzzeitigem Verweilen nieder.For comparison, identical stains have been produced, but using the dispersing aid peculiar to the invention omitted. In all cases, the pigments deposited after a short period of time.
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Kan hat weiterhin den .Schutzeffekt mehrerer wie vorstehend angeführt hergestellter Beizen durch die Behandlung von Holzoberflächen geprüft. Unter akzelericrten Testbedingungen mit rücksicht auf die Witterung haben die erwähnten Produkte ein überraschend hohes Mass von Wetterbeständigkeit aufgewiesen, und es hat sich u.a. herausgestellt, dass sie übliche Beizenarten auf sowohl Alkyd-Lb'sungnmittelbasis als auch auf Acryldispersionsbasis unter im übrigen gleichen Bedingungen an Pigmentiergrad, Bindeaittelkonzentration usv/. übertreffen.Kan also has the protective effect of several as mentioned above stains produced by treating wooden surfaces. Under accelerated test conditions with consideration of the weather the products mentioned have a surprisingly high degree of weather resistance and it has been found, inter alia, to employ common types of stains based on both alkyd solvents and based on acrylic dispersion under otherwise identical conditions Degree of pigmentation, binder concentration, etc /. surpass.
Herstellung pigmentierter Beize.Manufacture of pigmented stain.
Durch Dispergieren in einer Perlenmühle wurde eine schv/arze Paste aus 15 Gewichtsteilen Carbon-black ("Printex 3oo"), k Gewichtsteilen Bentonit (Verdickungsmittel, lo% in mineralischem Terpentin), 1 Gewichtsteil Dispergierhilfsmittel ("Disperbyk"), 35 Gev/ichtsteiion Leinölalkyd (Dispergiermittel) und l\5 Gewichtsteilen mineralischem Terpentin (das spezifische Gewicht ausgleichendes Mittel) hergestellt.A black / hot paste of 15 parts by weight of carbon black ("Printex 300"), k parts by weight of bentonite (thickener, lo% in mineral turpentine), 1 part by weight of dispersing aid ("Disperbyk"), 35 parts by weight was obtained by dispersing in a bead mill linseed oil (dispersant) and l \ 5 parts by weight of mineral turpentine produced (the specific weight balancing agents).
5o g dieser Paste werden entsprechend der im Beispiel 1 hergestellten Paste behandelt, und man erreichte eine stabile Beize mit einem spezifischen Gey/icht von I,o3, pH 7>8 und Viskosität 12 cP. Diese Beize weist auch eine hervorragende Eindringungsfähigkeit auf und ist selbst bei v/eiterer grosser Verdünnung stabil.50 g of this paste are produced in accordance with that in Example 1 Treated paste, and a stable stain with a specific weight of 1.03, pH 7> 8 and viscosity 12 cP was achieved. These Stain also has excellent penetration properties and is stable even when very diluted.
Ein Poliermittel wurde durch Verreiben von 1 Gewichtsteil Kieselgur, 8 Gev/ichtsteilen dearomatisiertem Terpentin, 1 Gewichtsteil Alkyd, o,l Gewicht:steil Linoleyltriaethylendiainin-dioloat (Dispergierhilfsüiittcl), o,5 Gev/ichtsteilen Polyäthylenglykoldioleat (PEG 400-A polishing agent was made by rubbing in 1 part by weight of kieselguhr, 8 parts by weight of flavored turpentine, 1 part by weight of alkyd, o, l weight: steep linoleyltriaethylene diainine dioloate (dispersing aid), 0.5 parts by weight polyethylene glycol dioleate (PEG 400-
Dioleat) hergestellt, was dann in 89,1+ Gev/ichtsteilen V/asser mit o,oo25 Gev/ichtsteilen Polyacrylsäureammoniumsalz "Acrysol ASE95" (anionischer Stabilisator) emulgiert wird. Das erhaltene geruchloseDioleate) produced, which is then in 89.1+ weight parts V / ater with o, oo25 parts by weight polyacrylic acid ammonium salt "Acrysol ASE95" (anionic stabilizer) is emulsified. The obtained odorless
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Mittel v;ar beim Verweilen längere Zeit hindurch ohne Neigung zum Niederschlag stabil.Means v; ar when staying for a long time without a tendency to Precipitation stable.
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