DE2727864A1 - PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF A PIGMENTARY, LUMINOUS KEYFLOWER-YELLOW, MONOCLINE WISMUTH VANADATE - Google Patents
PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF A PIGMENTARY, LUMINOUS KEYFLOWER-YELLOW, MONOCLINE WISMUTH VANADATEInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung eines pigmentMren, leuchtend schlüsselblumerigelben, monoklinen WismutvanadatesProcess for the production of a pigmentMren, luminous key flower yellow, monoclinic bismuth vanadates
Wismutvanadat erscheint in der Natur in einer, gewöhnlich als Pucherit bezeichneten, orthorhombischen Form. Pucherit ist ein mattes gelb-braunes Mineral, das als Pigment ungeeignet ist; es let von ähnlicher Farbe uiie Limonit, ein mattes gelb-braunes Eisenoxid, das noch nie als leuchtendes, hoch intensives Pigment trotz wiederholter Versuche hergestellt worden ist.Bismuth vanadate occurs naturally in an orthorhombic form, commonly known as pucherite. Pucherit is a dull yellow-brown mineral unsuitable as a pigment; it is of a similar color to limonite, a dull yellow-brown Iron oxide, which has never been produced as a luminous, high-intensity pigment despite repeated attempts.
Verschiedene Literaturstellen haben die synthetische Herstellung von Wismutvanadat beschrieben, wie z.B. I .M. Gottlieb und CR. Rome "Preparation and Thermal Properties of Bismut Orthovanadate", Thermal Analysis, Bd. 2, Proceeding Third ICTA Davos (1971), Seite 303-311; R.S. Roth und 3.W. Waring "Synthesis and Stability of Bismutotantalite, , Stibiotantalite and Chemically Similar ABO. Compounds", The American Mineralogist, Bd. 48,Various references have synthetic preparation of bismuth vanadate, such as I.M. Gottlieb and CR. Rome "Preparation and Thermal Properties of Bismuth Orthovanadate", Thermal Analysis, Vol. 2, Proceeding Third ICTA Davos (1971), pp. 303-311; R.S. Roth and 3.W. Waring, "Synthesis and Stability of Bismutotantalite,, Stibiotantalite and Chemically Similar SUBSCRIPTION. Compounds, "The American Mineralogist, Vol. 48,
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(Nov./Dec, 1963), Seite 1348-56; H.ε. Swanson et al "Standard X.Ray Diffraction Pou/der Patterns", National Bureau of Standards Report, Nr, 7592 (Aug. 1962); Eduard Zintl und Lugiuig U an in ο "Process For The Manufacture of Pure Bismut Vanadate"\ und die Deutsche Patentschrift 422 947 (1925). Wie im Fall von golbero Eisenoxid war jedoch keines der obigen Verfahren zur Herstellung von Wismutvanadat als leuchtend gelbes Pigment von Erfolg.(Nov./Dec, 1963), pp. 1348-56; H.ε. Swanson et al, "Standard X. Ray Diffraction Pou / der Patterns," National Bureau of Standards Report, No. 7592 (Aug. 1962); Eduard Zintl and Lugiuig U an in ο "Process For The Manufacture of Pure Bismut Vanadate" \ and German Patent 422 947 (1925). However, as in the case of golbero iron oxide, none of the above methods of making bismuth vanadate as a bright yellow pigment have been successful.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von pigmentärem Wismutvanadat, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Lösung aus Bi(NCU)3.5H2O in Salpetersäure mit einer Lösung aus Alkalivanadat in einer wässrigen Base aus der Gruppe von Natrium- und Kaliumhydroxid zur Ausfällung eines Wismutvanadatgels mischt, das in einer gelöstes Alkalinitrat enthaltenden Lösung suspendiert ist, wobei das molare Verhältnis von Bi + zu VO^ " zwischen etwa 0,90x1,00 bis etui a 1,10:1,00 liegt und die Normalitäten der sauren und basischen Lösungen vor dem Mischen so eingestellt werden, daß der pH-Wert der Mischung zwischen etwa 1,0-11,0, vorzugsweise etwa 1,5-4,0 liegt; worauf der pH-Wert der Suspension mit einer wässrigen Base aus der Gruppe von Kalium- und Natriumhydroxid auf etwa 2,2-6,0 eingestellt, wenn er unter etwa 2,2 liegt, oder er wird mit einer Säure aus der Gruppe von Salpeter- oder Schwefelsäure eingestellt, venn er über etwa 6,0 liegt; darauf wird das Gel aus der Suspension abgetrennt, mit Wasser gewaschen, bis es etwa 10 % oder weniger Alkalinitrat, bezogen auf die theoretische Wismutvanadatauebeute, enthält, mindestens 0,2 Stunden in Wasser auf etwa 60-2000C. erhitzt, auf einem pH-Wert zwischen etwa 2,2-6,0 mit-The present invention relates to a process for the production of pigmentary bismuth vanadate, which is characterized in that a solution of Bi (NCU) 3 .5H 2 O in nitric acid with a solution of alkali vanadate in an aqueous base from the group of sodium and mixing potassium hydroxide to precipitate a bismuth vanadate gel which is suspended in a solution containing dissolved alkali nitrate, the molar ratio of Bi + to VO ^ "being between about 0.90x1.00 to about 1.10: 1.00 and the normalities the acidic and basic solutions are adjusted before mixing so that the pH of the mixture is between about 1.0-11.0, preferably about 1.5-4.0; whereupon the pH of the suspension with an aqueous Base from the group of potassium and sodium hydroxide adjusted to about 2.2-6.0 if it is below about 2.2, or it is adjusted with an acid from the group of nitric or sulfuric acid if it is above about 6 , 0; then the Ge l separated from the suspension, washed with water until it contains about 10% or less of alkali metal nitrate, based on the theoretical Wismutvanadatauebeute, heated at least 0.2 hours in water at about 60-200 0 C., at a pH between about 2.2-6.0 with-
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tels einer wässrigen Base aus der Gruppe von Natrium- und Kaliumhydroxid gehalten, wenn der pH-Wert unter etwa 2,2 liegt, oder mit einer Säure, wie Salpeter-, Salz-, Bromwasserstoff-, Schwefel- oder Phosphorsäure im genannten Bereich gehalten, u/enn der pH-Wert über etwa 6,0 liegt, wodurch die Umwandlung in pigmentäves monoklines Wismutvanadat bewirkt wird; anschließend wird der pH-Wert der Suspensiondrnit einer wässrigen Base aus der Gruppe von Natrium- oder Kaliumhydroxid auf 8,0-9,5 eingestellt und die Suspension bei einer Temperatur von 50-1000C. 15-30 Minuten auf diesem pH-Wert gehalten, und das Pigment wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet.kept by means of an aqueous base from the group of sodium and potassium hydroxide if the pH value is below about 2.2, or kept in the stated range with an acid such as nitric, hydrochloric, hydrobromic, sulfuric or phosphoric acid, u / when the pH is above about 6.0, causing conversion to pigmentary monoclinic bismuth vanadate; then the pH of the Suspensiondrnit is adjusted an aqueous base is selected from the group consisting of sodium or potassium hydroxide to 8.0-9.5 and the resulting suspension at a temperature of 50-100 0 C. for 15-30 minutes at this pH held, and the pigment is filtered off, washed and dried.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von pigmentärem, monoklinem Wismutvanadat· Unter "pigmentär" wird ein Wismutvanadat verstanden, das ein leuchtend schlOsselblumengelbes, einphasiges, monoklines, kristallines Material laut Röntgenbrechung mit hoher Intensität, guter Farbstärke und guter Lichtechtheit ist.The present invention relates to a process for the production of pigmentary, monoclinic bismuth vanadate. By "pigmentary" is meant a bismuth vanadate which is a luminous one Key flower yellow, single phase, monoclinic, crystalline Material according to X-ray refraction with high intensity, good color strength and good lightfastness is.
Wie erwähnt, liegt pigmentäres Wismutvanadat laut Bestimmung durch Röntgen-Brechung vollständig in der monoklines Kristall· phase vor. Die Röntgen-Brechungsmessungen erfolgten mit einer Debye-Scherrer Pulverkamera untor Veruendung von Cuu_,Strahlung aus einer Norelco-Einheit, Type 12045B, bei 40 kV/20mA und einer 6-etündigen Belichtung.As mentioned, pigmentary bismuth vanadate is completely in the monoclinic crystal phase as determined by X-ray diffraction. The X-ray diffraction measurements were carried out with a Debye-Scherrer powder camera with the use of Cu u _, radiation from a Norelco unit, type 12045B, at 40 kV / 20 mA and a 6-hour exposure.
Das erfindungsgemäße pigmentäre Wismutvanadat zeigt eine erhebliche Erhöhung der Reflektanz im Bereich des sichtbaren Spektrums zwischen 450-525 nm, was zeigt, daß es von schlüsselblumengelberThe pigmentary bismuth vanadate according to the invention shows a considerable increase in reflectance in the region of the visible spectrum between 450-525 nm, which shows that it is cowslip yellow
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Farbe ist und eine hohe Intensität und gute Farbstärke hat. DieIs color and has high intensity and good color strength. the
("Specular")("Specular")
hier verwendete Reflektanz ist ein Vergleich der spiegelnden / und diffusen Reflektanz eines bekannten Standards mit der zu testenden Probe unter Verwendung von Typ-I-Beleuchtung. Die Reflektanz tuird an einem Spektraphotometer, Cary Modell 14, gemessen,der mit einer integrierenden Kugel v/ersehen iet, die mit Eastman weißer Reflektanzfarbe Nr. 6080 angestrichen ist. Oie zu testende Probe wird herstellt, indem man 10 Gevi,-% des erfindungsgemäßen Wismutvanadates mit 90 Gem.-^ Bariumsulfat, dem Eastman Reflektanzstandard Nr. 6091, bis zur Erzielung eines einheitlichen Pulvers mischt· Dann wird die Reflektanz des bekannten Standards, nämlich Eastmen Reflektanzstandard Nr. 6091, mit der der Probe verglichen. Im Bereich des sichtbaren Spektrums von 450-325 nm zeigt eine das erfindungsgemäße pigmentäre Wismutvanadat enthaltende Probe eine Erhöhung von mindestens etwa Reflektanzeinheiten auf einer Skala, auf welcher dor Eastman Reflektanzstandard Nr. 6091 eine Reflektanz von 100 Einheiten über das gesamte sichtbare Spektrum zeigt. Tatsächlich zeigen viele der Proben eine Erhöhung der Reflektanz von mindestens etwa 70 Einheiten oder mehr. De höher die Veränderung der Reflektanz innerhalb des angegebenen Spektralbereiches, umso größer eind Intensität und Parbstärke der Probe.The reflectance used here is a comparison of the specular / and diffuse reflectance of a known standard with the sample to be tested using type I lighting. The reflectance is measured on a Cary model 14 spectrophotometer, which is identified by an integrating sphere painted with Eastman # 6080 white reflectance paint. The sample to be tested is prepared by mixing 10 Gevi, -% of the bismuth vanadate according to the invention with 90 gem .- ^ barium sulfate, the Eastman reflectance standard No. 6091, until a uniform powder is obtained. Then the reflectance of the known standard, namely Eastmen Reflectance standard No. 6091 compared to that of the sample. In the range of the visible spectrum from 450-325 nm, a sample containing the pigmentary bismuth vanadate according to the invention shows an increase of at least about reflectance units on a scale on which Eastman reflectance standard No. 6091 shows a reflectance of 100 units over the entire visible spectrum. In fact, many of the samples show an increase in reflectance of at least about 70 units or more. The greater the change in reflectance within the specified spectral range, the greater the intensity and strength of the sample.
Die Intensität und Lichtechtheit des Wlsmutvanadatpigmentes in einer Farbe u/erden an zum vollständigen Decken hergestellten Farbstreifen gemessen. Die Farbe wird hergestellt durch Dispergieren dee Pigmentes in einem Binde» in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 Pigment zu Binder unter Verwendung eines Hoover-Schlagbretts. 0er Binder besteht aus 98,9 Gew.-Teilen durchsichtigem Lack Nr. The intensity and light fastness of the wismutvanadate pigment in one color and ground are measured on color strips produced for complete covering. The ink is prepared by dispersing pigment in a binder dee "in a weight ratio of 2: 1 pigment to binder using a Hoover impact board. 0er binder consists of 98.9 parts by weight of clear varnish no.
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der Firma Superior Varnish and Drier Company, Merchantsville, N.D., 1 Gew.-Teil (als Blei) Blei-Nuodex^ Trockner (enthältof the Superior Varnish and Drier Company, Merchantsville, N.D., 1 part by weight (as lead) lead-Nuodex ^ dryer (contains 24 % Blei) und 0,1 Gew.-Teil (als Mangan) Mangan-Nuodexw Trockner (enthält 6 % Mangan). Die Streifen morden etui a 72-120 Stunden in einem gut ventilierten Raum bei 25°C. und weniger als etwa % Feuchtigkeit getrocknet.24 % lead) and 0.1 part by weight (as manganese) Mangan-Nuodexw dryer (contains 6 % manganese). The strips are stored for 72-120 hours in a well-ventilated room at 25 ° C. and dried to less than about % moisture.
Die Intensität wird durch Grünfilterreflektanz eines Massentonetreifens bestimmt. Sie ist ausgedrückt als prozentuale Grünfilterreflektanz, gemessen mit einen Gardiner Mehrzuieckreflektometer, Serial No. 40 (Gardiner Laboratory, Inc., Bothesda, Md.) unter Verwendung eines weißen- Reflektanzstandards bei einer Einstellung von 86,1 und Licht aus einer General Electric CUS Projektorlampe, die durch den mit dem Gardiner Reflektoroeter gelieferten Grüntrietimulusfilter geleitet wird. Der Gardiner Mehrzweckreflektoneter wird im National Bureau of Standards Research Paper RP 134?, vom Nov. 1940, von R.S. Hunter und im National Bureau of Standards Circular C429, vom 30. OuIi 1942, von R.S. Hunter beschrieben. 3e höher die prozentuale Reflektanz des Streifens, umso intensiver ist die Farbe. Die Intensität des erfindungsgemfiGen Wismutvanadates ist so, daß es eine Grünfilterreflektanz von mindestens etwa 60 % hat. _., ~· ... .The intensity is determined by the green filter reflectance of a mass clay tire. It is expressed as the percentage of green filter reflectance measured with a Gardiner multi-corner reflectometer, serial no. 40 (Gardiner Laboratory, Inc., Bothesda, Md.) Using a white reflectance standard at a setting of 86.1 and light from a General Electric CUS projector lamp passed through the green tri-stimulus filter supplied with the Gardiner reflector. The Gardiner multipurpose reflector is described in the National Bureau of Standards Research Paper RP 134 ?, dated Nov. 1940, by RS Hunter and in the National Bureau of Standards Circular C429, dated October 30, 1942, by RS Hunter. The higher the percentage reflectance of the stripe, the more intense the color. The intensity of the bismuth vanadate of the invention is such that it has a green filter reflectance of at least about 60 % . _., ~ · ....
Die Lichtechtheit wird bestimmt, nachdem die getrockneten Farbetreifen kontinuierlich 44 Stunden in einem Atlas Farb-Fade-O- «eter^. Typ FDA-P, belichtet worden sind. Ein Gardiner Mehrzweckreflektometer wird wie oben zum Messen der Grünfilterreflektanz innerhalb einer "Stunde vor und einer Stunde nach der BelichtungThe lightfastness is determined after the dried color strips have been continuously stored for 44 hours in an Atlas Color-Fade-O- «Eter ^. Type FDA-P, have been exposed. A Gardiner multipurpose reflectometer is used to measure green filter reflectance as above within one "hour before and one hour after exposure verwendet. Die prozentuale Verminderung der Reflektanz nach derused. The percentage decrease in reflectance after the
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Belichtung, bozogen auf die Anfangsrefloktanz, ist das prozentuale Fade-Ometer^—'Dunkelwerden; je niedriger dieser Prozentsatz, umso besser ist die Lichtechtheit des Pigmentes. Das erfindungsgomäße Wismutvanadat zeigt gewöhnlich ein prozentuale Fade-Ometer^ Dunkelwerden von etwa 11 % oder weniger, vorzugsweise etwa 7 % oder weniger, nach 44 stündiger Belichtung.Exposure, related to the initial reflectance, is the percentage fade-ometer ^ - 'Darkening; the lower this percentage, the better the lightfastness of the pigment. The bismuth vanadate of the invention usually exhibits a percent fade-o-meter darkening of about 11 % or less, preferably about 7 % or less, after 44 hours of exposure.
Das Oberflächengebiet des Wismutvanadates beträgt etwa 2-22 m /g. Zur Verwendung in filmbildenden Präparaten, wie Farben und Tinten, wird ein Oberflächengebiet von etwa 8-22 m /g bevorzugt. Zur Verwendung in Kunststoffpräparaten wird ein Oberflächengebiet von etwa 2-4 m /g aufgrund der erhöhten Wärmebeständigkeit bevorzugt. Das Oberflächengebiet wird an einem Perkin-Elmer Sorptometer, Shell Modell 212C, unter Verwendung des vom Hersteller empfohleren Verfahrens gemessen.The surface area of the bismuth vanadate is about 2-22 m / g. For use in film-forming preparations such as paints and inks, a surface area of about 8-22 m / g is preferred. For use in plastic preparations, a surface area of about 2-4 m / g preferred due to the increased heat resistance. The surface area is measured on a Perkin-Elmer Sorptometer, Shell Model 212C, measured using the manufacturer's recommended method.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird pigmentäres Wismutvanadat hergestellt durch Mischen einer Lösung aus bis zu etwa 0,8M Bi(N0,)3·5H2O in bis zu etwa 4,ON Salpetersäure, vorzugsweise etwa 0,2M Bi(NOj)3.5H2O in etwa 1,0N Salpetersäure, mit einer Lösung aus Alkalivanadat (Natrium- oder Kaliumvanadat), vorzugsweise bis zu etwa 0,32M Na3VO., in bis zu etwa 1,6N wässriger Base aus der Gruppe von Natrium- oder Kaliumhydroxid, vorzugsweise etwa O12M Na3VO. in etwa 1,0N Natriumhydroxid. Die oberen Konzentrationsgrenzen der Reaktionslösung werden durch die Löslichkeit bestimmt; die Kontrolle des äquimolaren absatzweisen Mischens ist jedoch bei stärker verdünnten Lösungen leichter. Die Lösungen werden bei 10-1000C., vorzugsweise bei 20-300C., gemischt.According to the method according to the invention, pigmentary bismuth vanadate is produced by mixing a solution of up to about 0.8M Bi (NO,) 3 · 5H 2 O in up to about 4.ON nitric acid, preferably about 0.2M Bi (NOj) 3 .5H 2 O in about 1.0N nitric acid, with a solution of alkali vanadate (sodium or potassium vanadate), preferably up to about 0.32M Na 3 VO., In up to about 1.6N aqueous base from the group of sodium or potassium hydroxide , preferably about O 1 2M Na 3 VO. about 1.0N sodium hydroxide. The upper concentration limits of the reaction solution are determined by the solubility; however, it is easier to control the equimolar batch mixing with more dilute solutions. The solutions are, preferably at 20-30 0 C., mixed at 10-100 0 C..
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ASAS
§äs molare Verhältnis von Bi + zu VO. kann etwa 0,90:1,00 big Ötwa 1,10:1,00, vorzugsweise etwa 0,98:1,00 bis 1,05:1,00, betragen. Wie erwähnt wurde gefunden, daG ein leichter molarer Überschuß an Bi + oder VO. " verwendet werden kann. Das hier verwendete Symbol VO^ " bedeutet eine fünfwertige Vanadiumverbindung in einer wässrigen Lösung, jedoch nicht eine spezifische, fünfwertige Vanadiumverbindung, die bei einem gegebenen pH-Wert und gegebener Vanadiumkonzentration anwesend ist. §Äs molar ratio of Bi + to VO. can be about 0.90: 1.00 big about 1.10: 1.00, preferably about 0.98: 1.00 to 1.05: 1.00. As mentioned, it was found that there was a slight molar excess of Bi + or VO. The symbol VO ^ "as used herein means a pentavalent vanadium compound in an aqueous solution, but not a specific pentavalent vanadium compound that is present at a given pH and concentration of vanadium.
Die Normalitäten der sauren und basischen Lösungen werden vor dem Mischen so eingestellt, daß der pH-Wert der Reaktionsmischung, etwa 1,0-11,β beträgt. Ein pH-Wert von etwa 1,5-4,0 wird bevorzugt, w§il er ein Gel liefert, aus welchem man ein pigmentäres monoclines Wismutvanadatprodukt mit optimaler Intensität und/oder tichtechtheit erhalten kann.The normalities of the acidic and basic solutions are before the Mix adjusted so that the pH of the reaction mixture is about 1.0-11, β. A pH of around 1.5-4.0 is preferred, because he delivers a gel from which a pigmentary monoclinic bismuth vanadate product with optimal intensity and / or can maintain flawlessness.
ßäs bevorzugte Mischverfahren der Lösungen erfolgt in einem Fließreaktor, der eine sehr schnelle absatzweise Kombination unter iedingungen hoher Turbulenz liefert« Eine absatzweise Kombination feedeutet, daß geringe, praktisch stöchiometrische Mengen jeweils tu einem Zeitpunkt umgesetzt werden. Oie vermeidet relativ großeßäs preferred mixing process of the solutions takes place in a flow reactor, which allows a very rapid batch combination Conditions of high turbulence provide «A batch combination indicates that small, practically stoichiometric quantities tu be implemented at a time. Oie avoids relatively large ones
gleichzeitigen der beim/Mischen großer Mengen an Reaktionst9ilnehmern eintritt.simultaneous which occurs when / mixing large amounts of reactants.
diese Unausgeglichenheit führt zu unerwünschten Nebenreaktionen· Die verwendeten Vorrichtungen sind zweckmäßig T-Mischer oder Fließ-Reaktoren.this imbalance leads to undesirable side reactions The devices used are expediently T-mixers or flow reactors.
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Werden die Lösungen aus Bi(NO3J3^H2O und Alkalivanadat unter den obigen Bedingungen gemischt, dann wird eine Suspension aus Wismutvanadatgel in einer Alkalinitratlösung (Natrium- und/oder Kaliumnitrat) gebildet. Das hier erwähnte Wismutvanadatgel bezieht sich auf einen wasserhaltigen, laut Röntgen-Analyae amorphen Wismutvanadiumoxid-niederschlag, der eingeschlossenes Wasser enthält.If the solutions of Bi (NO 3 J 3 ^ H 2 O and alkali vanadate are mixed under the above conditions, a suspension of bismuth vanadate gel in an alkali nitrate solution (sodium and / or potassium nitrate) is formed. The bismuth vanadate gel mentioned here refers to a water-containing one According to Röntgen-Analyae amorphous bismuth vanadium oxide precipitate, which contains trapped water.
Das Gel sollte nicht aus der Suspension entfernt werden, bis deren pH-Wert auf etvua 2,2-6,0, vorzugsweise etwa 3,0-3,5 stabilisiert wurde . Liegt somit der pH-Wert der Suspension unter etvua 2,2, dann kann er aufwärts mit wässrigem Natrium- oder Kaliumhydroxid eingestellt werden; ist er dagegeben groQer als etwa 6,0, dann kann er nach unten mit einer Säure, wie Salpeter- oder Schwefelsäure, eingestellt werden. Die schnelle Einstellung des pH-Wertes der Suspension auf den endgültigen, oben aufgeführten Bereich ist ratsam, obgleich das Wismutvanadatgel unter gewissen Umständen mehrere Stunden bei Zimmertemperatur vor der pH-Einetellung stabil ist.The gel should not be removed from the suspension until its pH stabilized at around 2.2-6.0, preferably around 3.0-3.5 became . If the pH of the suspension is below about 2.2, then it can be adjusted upwards with aqueous sodium or potassium hydroxide; on the other hand, is he bigger than about 6.0 then it can be adjusted down with an acid such as nitric or sulfuric acid. The quick setting of the Adjusting the pH of the suspension to the final range listed above is advisable, although the bismuth vanadate gel is below certain Is stable for several hours at room temperature before the pH is adjusted.
Dann wird das Gel von der Suspension, vorzugsweise durch Filtrieren, entfernt; Θ3 wird gesammelt, und wenn es mehr als etwa 10 % Alkalinitrat, bezogen auf die theoretische Wismutvanadatausbeute, enthält, «nuß es mit Wasser gewaschen werden, bis der Gehalt etwa 10 % oder weniger beträgt.The gel is then removed from the suspension, preferably by filtration; 3 is collected and if it contains more than about 10 % alkali nitrate, based on the theoretical bismuth vanadate yield, it must be washed with water until the content is about 10 % or less.
Wird zur Gelbildung überschüssiges Vanadium verwendet, dann muO das Gel vor dem obigen wässrigen Digerieren zur Entfernung von Jeglichem Alkalinitrat im Überschuß über 10 Gew.-^, bezogen auf die theoretische Wismutvanadatausbeute gewaschen werden. Dann wird dieIf excess vanadium is used for gel formation, then this must be done Gel prior to the above aqueous digestion to remove any alkali nitrate in excess of 10% by weight based on the theoretical yield of bismuth vanadate. Then the
daβ Gel enthaltende Suspension auf eine Temperatur von etwathe gel-containing suspension to a temperature of about
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Ai "Ai "
60-200 C. mindestens 0,2 Stunden, vorzugsweise etu»a 1-2 Stunden auf etwa 90-1000C. erhitzt, um das Gel in pigmentäres monoklinee Wiemutvanadat umzuwandeln. Bei der wässrige Digerierung muß der pH-Wert der Suspension zwischen 2,2-6,0, vorzugsweise zwischen 3,0-3,5, durch bedarfsweise Zugabe einer geeigneten Säure oder Base gehalten werden, Geeignete Säuren umfassen Salpeter-, Schwefel-, Salz-, Bromwasserstoff- oder Phosphorsäure. Geeignete Basen umfassen wässriges Natrium- oder Kaliumhydroxid. Bei Anwendung von Temperaturen über etwa 1000C. muQ das Erhitzen selbstverständlich unter Druck erfolgen. Bei einem Verhältnis von Bi zu VO. von 0,9x1 bis 1,0:1,0 muß das digerierte Pigment weiter nach der Erhitzungsstufe durch 15-30 Hinuten lagen Suspendieren in Wasser bei 50-1000C. gewaschen werden, wobei der pH-Wert auf 8,0-9,5 mit einer wässrigen Base aus der Gruppe von Natrium- und Kaliumhydroxid gehalten wird. Das digerierte Pigment wird vorzugsweise 15 Minuten in Wasser bei 7O0C. gewaschen, wobei der pH-Wert mit einer wässrigen Base, wie Natrium- und Kaliumhydroxid, auf 9,0 gehalten wird. Wird zur Gelbildung ein molarer Wismutüberschuß verwendet, dann braucht man den Alkalinitratgehalt des Gels vor dem Digerieren nicht zu verringern, obwohl eine Entfernung oder Verminderung des Alkalinitratgehaltes aus dem Gel vor dem Digerieren zulässig ist.Heated 60-200 C. at least 0.2 hours, preferably etu "a 1-2 hours at about 90-100 0 C. to the gel in pigmentary mono klinee Wiemutvanadat convert. In the case of aqueous digestion, the pH of the suspension must be kept between 2.2-6.0, preferably between 3.0-3.5, by adding a suitable acid or base if necessary. Suitable acids include nitric, sulfur, Hydrochloric, hydrobromic or phosphoric acid. Suitable bases include aqueous sodium or potassium hydroxide. Heating of course are under pressure with the application of temperatures above about 100 0 C. MUQ. With a ratio of Bi to VO. of 0,9x1 to 1.0: 1.0 the digested pigment must continue after the heating step by 15-30 Hinuten were suspended in water at 50-100 0 C. be washed, wherein the pH value to 8.0 to 9 , 5 is held with an aqueous base from the group of sodium and potassium hydroxide. The digested pigment is preferably washed for 15 minutes in water at 7O 0 C., with the pH with an aqueous base such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, is maintained at 9.0. If a molar excess of bismuth is used for gel formation, the alkali nitrate content of the gel need not be reduced before digestion, although removal or reduction of the alkali nitrate content from the gel is permissible before digestion.
Nach dem vollständigen Digerieren wird das Pigment filtriert, gewaschen und etwa bei 1300C. getrocknet. Das Produkt ist ein leuchtend schlüsselblumengelbes Wistnutvanadat, das laut Röntgen-Brechung vollständig in der raonoklinen Phase vorliegt.After complete digestion the pigment is filtered, washed and dried at about 130 0 C.. The product is a bright cowslip yellow wistnutvanadate which, according to X-ray diffraction, is completely in the raonoclinic phase.
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Im oben beschriebenen Verfahren kann die pH-Einstellung erfolgen, nachdem das Gel aus der Suspension entfernt worden ist. Zur leichteren pH-Einstellung de3 Gels sollte dieses jedoch erneut in Wasser suspendiert werden. Ist der pH-Wert des Gels erst einmal richtig eingestellt, dann ist das Gel unter bestimmten Umständen bie zu etwa 1 Woche bei Zimmertemperatur stabil.The pH adjustment can be carried out in the procedure described above, after the gel has been removed from the suspension. For easier pH adjustment of the 3 gel, this should be done again in Suspended in water. Once the pH of the gel is properly adjusted, under certain circumstances the gel is Stable for about 1 week at room temperature.
Man kann die Alkaliv/anadatlösung herstellen, indem man eine fünfwertige Vanadiumverbindung, u/ie W3O5, Na3VO4, Na4V2O7, WnVO3 oder K3VO. in ainer wässrigen Base aus der Gruppe von Natrium- und Kaliumhydroxid löst·The alkali / anadate solution can be prepared by adding a pentavalent vanadium compound, u / ie W 3 O 5 , Na 3 VO 4 , Na 4 V 2 O 7 , WnVO 3 or K 3 VO. dissolves in an aqueous base from the group of sodium and potassium hydroxide
Nach der Herstellung des Wismutvanadatpigmentes nach einem der obigen Vorfahren kann dessen Lichtechtheit verbessert werden, in dom man es in einen dichten amorphen Überzug auf Kieselsäure einkapselt oder mit Aluminiumpyrophosphat behandelt. Die Kioseleäureüberzüge können nach bekannten Verfahren hergestellt wordenAfter the production of the bismuth vanadate pigment according to one of the above, its lightfastness can be improved by incorporating it into a dense amorphous coating on silica encapsulated or treated with aluminum pyrophosphate. The kioselic acid coatings can be produced by known processes (vgl. z.B. reissue US PS 3 437 502 sowio die US PSS 3 639 133, 3 370 971 und 3 885 366).(see e.g. reissue US PS 3 437 502 and US PSS 3 639 133, 3 370 971 and 3 885 366).
B ei 3 pi e 1 1 For 3 pi e 1 1
wurde oine Mischung hergestellt:a mixture was made:
(i) A, 96 kg Bi(NOj)3.5H2O, in 12,78 1 4,ON HNO3 gelöst(i) A, 96 kg Bi (NOj) 3 .5H 2 O, dissolved in 12.78 14, ON HNO 3
und mit 51,1 1 Wasser verdünnt, undand diluted with 51.1 l of water, and
(ii) 9,3 kg W2O5, in 31,94 1 Wasser, die 3,27 kg NaOH enthielten, gelöst, und mit 51,1 1 Wasser auf eine Lösung aus Natriumvanadat plus Natriumhydroxid gelöst.(ii) 9.3 kg of W 2 O 5 dissolved in 31.94 liters of water containing 3.27 kg of NaOH and dissolved with 51.1 liters of water to a solution of sodium vanadate plus sodium hydroxide.
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Der Mischer hatte einen inneren Durchmesser von 0,3 cm v für die Wismutnitratöffnung, 0,488 cm für die Natriumvanadatöffnung und 0,488 cm für den Ausgang· Das Wismutnitrat trit The mixer had an inner diameter of 0.3 cm v for the bismuth nitrate opening, 0.488 cm for the sodium vanadate opening and 0.488 cm for the exit. The bismuth nitrate enters
("leg")
trat am Schaft / ein· Die Lösungen wurden in β tu/a 15 Minuten
gemischt, wobei ein Druck von etui a 1,05 kg/cm über das T-Stück
angelegt wurde. Ausreichend HNO. wurde zu Bestandteil (i) oder wässrige NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daß der pH-Wert
der Mischung aus beiden Materialien etu/a 1,5-2,0 betrug. Die Mischung wurde in einen 170-1-Tank übergeführt, der 26,6 1
Wasser enthielt, das mit HNO, auf pH 2,2 eingestellt u/ar. Der
Tankinhalt wurde einige Minuten gerührt, dann wurde der pH-Wert «it 2,ON NaOH auf 3,2 eingestellt. Der Inhalt wurde 15 Minuten
gerührt, filtriert, mit 76 1 Waseer gewaschen und erneut fil triert. Das Wismutvanadatgel wurde vom Filtertuch gesammelt und
in einen 31,8 kg Wasser enthaltenden Tank eingerührt, wobei
das Wasser mit HNO3 auf pH 3,1 eingestellt war. Der Tankinhalt
wurde in etwa 40 Minuten auf 950C. erhitzt und 120 Minuten auf
dieser Temperatur und einem pH-Wert von 3,1 gehalten. Das durch Filtrieren isolierte pigmentäre Wismutvanadatprodukt wurde 2 Mal
•it je 76 1 Wasser gewaschen und bei 14O0C. getrocknet.("leg")
entered at the shaft / · The solutions were mixed in β tu / a 15 minutes, with a pressure of about 1.05 kg / cm being applied over the T-piece. Sufficient ENT. was added to component (i) or aqueous NaOH to component (ii) so that the pH of the mixture of the two materials was approximately 1.5-2.0. The mixture was transferred to a 170-1 tank containing 26.6 liters of water which had been adjusted to pH 2.2 with HNO, u / ar. The tank contents were stirred for several minutes, then the pH value, "it 2, ON NaOH was adjusted to 3.2. The contents were stirred for 15 minutes, filtered, washed with 76 liters of water and filtered again . The bismuth vanadate gel was collected from the filter cloth and stirred into a tank containing 31.8 kg of water, the water being adjusted to pH 3.1 with HNO 3. The tank contents were heated to 95 ° C. in about 40 minutes and kept at this temperature and a pH of 3.1 for 120 minutes. The isolated by filtration pigmentary Wismutvanadatprodukt was 2 times • it per 76 1 water washed and dried at 14O 0 C..
Das obige Verfahren wurde 4 Mal zur Erzielung von etwa 12,2 kg The above procedure was repeated 4 times to obtain approximately 12.2 kg
Pigment wiederholt. 11,35 kg desselben wurden in 47,2 kg Wasser, dasPigment repeated. 11.35 kg of the same were in 47.2 kg of water, the
/567 g 28-^ige Fischer-Natriumsilicatlösung (40-42° Bu) enthielt, disporgiert, indem man es zuerst bei 140 kg/cm und dann erneut bei 350 kg/cm durch eine Gaulin Submicron-Homogenisierungs-/ 567 g of 28% Fischer sodium silicate solution (40-42 ° Bu) , dispersed by first applying it at 140 kg / cm and then again at 350 kg / cm through a Gaulin submicron homogenization
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anlago hindurchführt. Dann wurde die Mischung auf 900C. erhitzt, auf eioser Temperatur gehalten und mit 2,ON NaOH auf pH 9,6 eingestellt. Innerhalb von 4 Stunden wurde der Mischung eine Lösung aus 6,58 kg 28-^igem Fiecher-Natriumsilicat in 28,4 kg Wasser zugefügt. Gleichzeitig u/urde eine verdünnte Schwefelsäure-Iö8ung ( 1,04 kg konz. Schwefelsäure in 32,3 k9 Wasser) zur Mischung mit solcher Geschwindigkeit zugefügt, daO der pH-Wert der Mischung in etwa 4? Minuten auf 9,4 fiel. Dann wurde der pH-Wert der Mischung sofirt mit 2,ON NaOH auf 9,6 erhöht. Dieses Verfahren zur Regelung des pH-Wertes wurde über die 4-stündige Silicatzugabedauer fortgesetzt.anlago passes through. Then, the mixture was heated to 90 0 C., maintained at eioser temperature and adjusted with 2, ON NaOH to pH 9.6. A solution of 6.58 kg of 28% Fiecher sodium silicate in 28.4 kg of water was added to the mixture over the course of 4 hours. At the same time and / urde a dilute sulfuric acid Iö8ung (1.04 kg of conc. Sulfuric acid in 32.3 k 9 water) to the mixture at such a rate added to DAO, the pH of the mixture in about 4? Minutes fell to 9.4. The pH of the mixture was then increased to 9.6 with 2.0N NaOH. This pH control procedure was continued over the 4 hour silicate addition period.
Nach der 4-stündigen Zugabe wurde der pH-Wert mit ^„SO^ auf 9,0 verringert, 60 Minuten aufrechterhalten und dann auf 7,0 vermindert.Während die Mischung noch auf 9O0C. gehalten wurde, wurdeAfter the 4-hour addition of the pH-value ^ "^ SO was reduced to 9.0, maintained for 60 minutes and then vermindert.Während the mixture was kept at 9O 0 C. to 7.0, was eine Lösung aus 1,7 kg Al2(SO^)3.18H2O in 6,8 kg Wasser innerhalb von 10 Minuten zugefügt, worauf der pH-Wert auf 2,0-3,0 eank; er wurde in etwa 20 Minuten mit 2,ON NaOH auf 6,0 erhöht. Daβ Produkt wurde heiO filtriert, 2MaI mit je 115 1 Wasser gewaschen und bei 15O0C. getrocknet. Die chemische Analyse und Elektronenmikrographien zeigten, daQ die Pigmentteilchen mit Kieselsäure überzogen waren. Die Intensität und Lichtechtheitsneesungen des Pigmentes vor und nach dem Überziehen sind in Tabelle I gezeigt.a solution of 1.7 kg of Al 2 (SO ^) 3 .18H 2 O in 6.8 kg of water was added over the course of 10 minutes, whereupon the pH value rose to 2.0-3.0 eank; it was increased to 6.0 in about 20 minutes with 2.0N NaOH. Get noticed Heio product was filtered, washed 2MaI each with 115 1 water and dried at 15O 0 C.. Chemical analysis and electron micrographs showed that the pigment particles were coated with silica. The intensity and lightfastness results of the pigment before and after coating are shown in Table I.
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- 12 -- 12 -
tabelle I 'vor dem Überziehen nach dom Überziehen table I 'before coating after dom coating
Intensität; Lichtechtheit*,*N Intonsitüt; Lichtechtheit % Grünfilter- % Fade-Ometer ^ (wie vordem Überziehon) reflektanz Dunkelwerden __.Intensity; Light fastness *, * N intonsity; Lightfastness % green filter % fade-ometer ^ (as before the cover) reflectance darkening __.
67,9 6,0 67,4 2,467.9 6.0 67.4 2.4
* % Reflektanzveränderung nach 44-stündiger Fade-Ometer-Belichtung* % Change in reflectance after 44 hours of fade-ometer exposure
Dieses Beispiel zeigt, daß die Einkapselung von pigmentärem Wismutvanadat in Kieselsäure die Lichtechtheit laut Bestimmung durch Fade-Ometer-Belichtungen verbessert.This example shows that the encapsulation of pigmentary bismuth vanadate in silica improves the lightfastness as determined by Improved fade ometer exposures.
Durch Kombinieren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer nit 1 mm innerem Durchmesser bei 2,8 kg/cm innerhalb von etui a 2 Minuten wurde eine Mischung hergestellt: (i) 166,0 g Bi(N03)3.5H20, in 800 ecm 2,ON HNO3 gelöst und mitA mixture was prepared by combining the following ingredients in a T-mixer with an internal diameter of 1 mm at 2.8 kg / cm within a period of 2 minutes: (i) 166.0 g of Bi (NO 3 ) 3 .5H 2 O , dissolved in 800 ecm 2, ON ENT 3 and with
Wasser auf 1610 ecm verdünnt, und (ii) 60,66 g Na3VO4, in 1610 ecm 1,ON NaOH gelöst. Ausreichend HNO, wurde zu Bestandteil (i) oder wässriges NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daG der pH-Wert der Mischung etwa 1,5-2,0 betrug. Die Mischung wurde in einen großen Becher übergeführt, der 1200 ecm Wasser enthielt, das mit HNO3 auf pH 2,7 eingestellt war. Der Becherinhalt wurde gerührt und mit 0,5N NaOH auf 3,4 eingestellt. Dann wurde der Inhalt 10 Minuten gerührt, filtriert, mit 1000 ecm Wasser gewaschen und erneut filtriert. Auf dem Filterpapier sammelte sich ein Wismutvanadatgel, das in einen 3000 ecm Wasser enthaltenden Becher eingerührt, zum Sieden gebracht, mit HNO3 oder NaOH auf pH 3,0-3,5 eingestellt und 120 Minuten auf dieser Temperatur und diesem pH-Wert gehalten wurde. Das als Produkt erhaltene WismutvanadatpigmentWater diluted to 1610 ecm, and (ii) 60.66 g Na 3 VO 4 , dissolved in 1610 ecm 1, ON NaOH. Sufficient HNO was added to component (i) or aqueous NaOH to component (ii) so that the pH of the mixture was about 1.5-2.0. The mixture was transferred to a large beaker containing 1200 ecm of water which had been adjusted to pH 2.7 with HNO 3. The beaker contents were stirred and adjusted to 3.4 with 0.5N NaOH. The contents were then stirred for 10 minutes, filtered, washed with 1000 ecm of water and filtered again. A bismuth vanadate gel collected on the filter paper, which was stirred into a beaker containing 3000 ecm of water, brought to the boil, adjusted to pH 3.0-3.5 with HNO 3 or NaOH and held at this temperature and pH for 120 minutes . The bismuth vanadate pigment obtained as the product
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wurde abfiltriert, durch Suspendieren in 1000 ecm Wasser gewaschen, erneut filtriert und schließlich in 2A00 ecm Wasser suspendiert.was filtered off, washed by suspending in 1000 ecm of water, filtered again and finally suspended in 2A00 ecm of water.
Die Suspension wurde auf 850C. erhitzt, und Aluminiumsulfat (18,0 g Al2(SO. )3.18H2O in 240 ecm Wasser) vuurde zugefügt. Der pH-Wert der Suspension wurde mit 1,0N NaOH auf 4,0 eingestellt, und zur Suspension wurden Natriumpyrophosphat (6,0 g in 120 ecm Wasser) und Aluminiumsulfat (6,0 g Al2(SO^)3.18H2O in 120 ecm Wasser) zugefügt. Der pH-Wert wurde mit wässrigem NaOH innerhalb von 30 Minuten auf 7,0 eingestellt. Die Suspension wurde filtriert, gewaschen und bei 11O0C. getrocknet und lieferte ein mit Aluminiumphosphat überzogenes gelbes Pigment, dessen Intensität und Lichtechtheit vor und nach dem Überziehen inThe suspension was heated to 85 0 C., and aluminum sulfate (18.0 g Al 2 (SO.) 3 .18H 2 O in 240 cc of water) vuurde added. The pH of the suspension was adjusted to 4.0 with 1.0N NaOH, and sodium pyrophosphate (6.0 g in 120 ecm of water) and aluminum sulfate (6.0 g of Al 2 (SO ^) 3 .18H 2 O in 120 ecm of water). The pH was adjusted to 7.0 within 30 minutes with aqueous NaOH. The suspension was filtered, washed and dried at 11O 0 C. to afford a coated with aluminum phosphate yellow pigment, the intensity and fade resistance before and after coating in
vor dem Überziehen nach dem Überziehenbefore coating after coating
intensität» Lichtechtheit** Intensität* LTchtechlTheit»» 66,1 6,7 64,9 3,9 intensity »lightfastness ** intensity * lightfastness» » 66.1 6.7 64.9 3.9
* β % Grünfilterreflektanz* β % green filter reflectance ♦* % Fade-Ometer Dunkelwerden, gemessen als prozentuale♦ * % Fade-Ometer Darkening, measured as a percentage
' - Reflektanzveränderung nach 44-stündiger Fade-Ometer Belichtung- Change in reflectance after 44 hours of fade-ometer exposure
Dieses Beispiel zeigt, daß die Behandlung des Wismutvanadatpignentes mit Aluminiumphosphat die Lichtechtheit gemäß Bestimmung durch Fads-O-meter-BeJächtungen verbessert. Be j s ρ 1 e 1 ' 3 This example shows that the treatment of the bismuth vanadate pigment with aluminum phosphate improves the lightfastness as determined by fads-O-meter observations. Be js ρ 1 e 1 '3
Durch Kombinieren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer ■it 1 mm innerem Durchmesser bei 2,6 kg/cm innerhalb von etwa 2 Hinuten wurde eine Mischung hergestellt:By combining the following ingredients in a T-mixer ■ with 1 mm inner diameter at 2.6 kg / cm within approx A mixture was made in 2 minutes:
709882/0750709882/0750
(i) 40,0 g Bi(NOj)3.5 H2O, in 200 ecm 2,ON HNO3 gelöst und mit(i) 40.0 g Bi (NOj) 3 .5 H 2 O, dissolved in 200 ecm 2, ON HNO 3 and with
Wasser auf 405 ecm verdünnt, und
(ii) 15,16 g Na3VO4, in 200 ecm 2,ON NaOH gelöst und mit WasserWater diluted to 405 ecm, and
(ii) 15.16 g Na 3 VO 4 , dissolved in 200 ecm 2, ON NaOH and rinsed with water
auf 400 ecm verdünnt« diluted to 400 ecm "
Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (i) oder wässrige NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daß der pH-Wert der Mischung aus beiden Materialien etuia 1,5-2,0 betrug. Die Mischung wurde in einen 4-1-Becher übergeführt, der 1200 ecm Wasser enthielt, das nit HNO3 auf pH 3,0 eingestellt worden war. Der Becherinhalt wurde 1 Minute gerührt, dann wurde der pH-Wert mit 0,5N NaOH auf 3,4 eingestellt. Nach 15 Minuten lamgem Rühren der Mischung wurde diese filtriert, mit 500 ecm Wasser gewaschen und erneut filtriert· Auf dem Filterpapier sammelte sich eine Wismutvanadatgelprobe (A), die in einen 1600 ecm Wasser enthaltenden Becher eingerührt wurde. Der pH-Wert der Mischung wurde mit HBr oder NeOH auf 3,3-3,4 eingestellt. Die Mischung wurde 90 Minuten zum Sieden erhitzt, wobei der pH-Wert auf 3,3-3,4 gehalten wurde. Das durch Filtrieren isolierte Wismutvanadatpigment wurde mit 1000 ecm Wasser gewaschen und auf 1300C. erhitzt, bis es trocken war.Sufficient HNO 3 was added to component (i) or aqueous NaOH to component (ii) so that the pH of the mixture of the two materials was approximately 1.5-2.0. The mixture was transferred into a 4-1 beaker, 1200 cc of water containing the nit HNO 3 was adjusted to pH 3.0. The contents of the beaker were stirred for 1 minute, then the pH was adjusted to 3.4 with 0.5N NaOH. After stirring the mixture for 15 minutes, it was filtered, washed with 500 ecm of water and filtered again. A bismuth vanadate gel sample (A) collected on the filter paper and was stirred into a beaker containing 1600 ecm of water. The pH of the mixture was adjusted to 3.3-3.4 with HBr or NeOH. The mixture was heated to boiling for 90 minutes, the pH being kept at 3.3-3.4. The isolated by filtration Wismutvanadatpigment was washed with 1000 cc water and heated to 130 0 C., was dry to it.
Probe B wurde gemäß Probe A hergestellt, wobei Jedoch 42,0 g anstelle von 40,0 g Bi(NO3K.5H2O verwendet wurden.Sample B was prepared according to sample A, except that 42.0 g instead of 40.0 g of Bi (NO 3 K.5H 2 O were used.
Probe C wurde durch Kombinieren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer von 1 mm innerem Durchmesser bei 2,8 kg/cm2 innerhalb von etwa 2 Minuten hergestellt:Sample C was prepared by combining the following ingredients in a T-mixer of 1 mm internal diameter at 2.8 kg / cm 2 in about 2 minutes:
709882/0750 - 15 - 709882/0750 - 15 -
al·al
(iii) 88,0 g NBi(NOj)3.5H2O, in 52 ccm.konz. HNO3 und AOO ecm Wasser gelöst, und dann mit Wasser auf 800 ecm verdünnt, und(iii) 88.0 g of NBi (NOj) 3 .5H 2 O, in 52 cc. conc. HNO 3 and AOO ecm of water dissolved, and then diluted with water to 800 ecm, and
(iv) 15,0 g V2 05' ln 600 ccm Wasser, die 53,0 g NaOH enthielten, gelöst und dann mit Waseer auf 800 ecm zu einer Lösung aus Natriumvanadat plus Natriumhydroxid verdünnt.(iv) 15.0 g of V 2 0 5 'in 600 cc of water containing 53.0 g of NaOH, dissolved and then diluted with water to 800 ecm to a solution of sodium vanadate plus sodium hydroxide.
Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (iii) oder wässrige NaOH zu Bestandteil (iv) zugefügt, so daG der pH-Wert der Mischung aus beiden Materialien etu/a 1,5-2,0 betrug. Die Mischung wurde in einen 4-1-Bochor übergeführt, der 1200 ecm Wasser enthielt, das mit HNO3 auf pH 2,2 eingestellt war. Der Becherinhalt wurde ι Minute gerührt, dann wurde dor pH-Wert mit 0,5N NaOH auf 3,3 eingestellt. Die Mischung wurde 15 Minuten gerührt, filtriert, mit 500 ecm Wasser gewaschen und ernout filtriert. Das auf dem Filterpapier gesammelte Wismutvanadatgel wurde in einen 500 ecm Wasser enthaltenden Becher eingeführt. Der pH-Wert der Mischung wurde mit HNO3 oder NaOH auf 3,3-3,4 eingestellt, dann wurdeSufficient HNO 3 was added to component (iii) or aqueous NaOH to component (iv) so that the pH of the mixture of the two materials was approximately 1.5-2.0. The mixture was transferred to a 4-1 Bochor containing 1200 ecm of water which had been adjusted to pH 2.2 with HNO 3. The contents of the beaker were stirred for ι minute, then the pH was adjusted to 3.3 with 0.5N NaOH. The mixture was stirred for 15 minutes, filtered, washed with 500 ecm of water and filtered again. The bismuth vanadate gel collected on the filter paper was placed in a beaker containing 500 cc of water. The pH of the mixture was adjusted to 3.3-3.4 with HNO 3 or NaOH, then was
3,3-3,4 gehalten wurde· Das durch Filtrieren isolierte Wismutvanadatpigment wurde mit 500 ecm Wasser gewaschen und auf 13O0C. erhitzt, bis es trocken war·Was kept 3.3-3.4 · The isolated by filtration Wismutvanadatpigment was washed with 500 cc water and heated to 13O 0 C. until it was dry ·
Probe D wurde wie Probe A hergestellt, wobei 46,0 g anstelle von 40,0 g Bi(NOj)3.5H2O verwendet wurden.Sample D was prepared as sample A, with 46.0 g instead of 40.0 g Bi (NOj) 3 .5H 2 O being used.
Probe E wurde durch Kombinieren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer von 1 mm innerem Durchmesser bei 2,8 kg/cm Innerhalb von etwa 2 Minuten hergestellt:Sample E was prepared by combining the following ingredients in a T-mixer of 1 mm internal diameter at 2.8 kg / cm Made within about 2 minutes:
709882/0750709882/0750
- 16 -- 16 -
(ν) 72,0 g Bi(N03)3.5H20, in 56 ecm konz. HNO3 und AOO ecm Wasser gelöst, dann mit Wasser auf 800 ecm verdünnt, und(ν) 72.0 g Bi (N0 3 ) 3 .5H 2 0, in 56 ecm conc. HNO 3 and AOO ecm of water dissolved, then diluted with water to 800 ecm, and
(vi) 15,0 g V2°5» ln 600 ccm Wasser, das 53,30 g NaOH enthielt,(vi) 15.0 g V 2 ° 5 » ln 600 ccm of water containing 53.30 g of NaOH, gelöst, dann mit Wasser auf BOO ecm einer Lösung aus Natriumvanadat plus Natriumhydroxid verdünnt.dissolved, then diluted with water to BOO ecm of a solution of sodium vanadate plus sodium hydroxide.
Ausreichend HNO, wurde zu Bestandteil (v) oder wässriges NaOH zu Bestandteil (vi) zugefügt, so daß der pH-Wert der Mischung aus beiden Materialien etwa 1,5-2,0 betrug. Die Mischung wurde in einen 4-1-Becher übergeführt, der 1200 ecm Wasser enthielt, das mit HNO, auf pH 2,2 eingestellt war. Der Becherinhalt wurde 1 Minute gerührt, dann-wurde der pH-Wert mit 0,5N NaOH auf 3,3 eingestellt. Nach 15 Minuten langem Rühren wurde die Mischung filtriert. Das auf dem Filterpapier gesammelte Wismutvanadatgel wurde in einen 500 ecm Wasser enthaltenden Becher eingerührt und der pH-Wert der Mischung mit HNO3 oder NaOH auf 3,1 eingestellt. Die Mischung wurde 120 Minuten zum Sieden erhitzt, wobei der pH-Wert auf 3,1 gehalten wurde. Der durch Filtrieren isolierte Wismut· vanadatniedorschlag wurde erneut in 400 ecm Wasser suspendiert, die Temperatur wurde auf 5O0C. erhöht, der pH-Wert auf 8,0 erhöht und 10 Minuten aufrechterhalten. Das durch Filtrieren isolierte Wiemutvanadatpigment wurde mit 500 ecm Wasser gewaschen und bis zum Trockensein auf 1300C. erhitzt.Sufficient HNO was added to component (v) or aqueous NaOH to component (vi) so that the pH of the mixture of the two materials was about 1.5-2.0. The mixture was transferred to a 4-liter beaker containing 1200 ecm of water which had been adjusted to pH 2.2 with HNO2. The contents of the beaker were stirred for 1 minute, then the pH was adjusted to 3.3 with 0.5N NaOH. After stirring for 15 minutes, the mixture was filtered. The bismuth vanadate gel collected on the filter paper was stirred into a beaker containing 500 ecm of water and the pH of the mixture was adjusted to 3.1 with HNO 3 or NaOH. The mixture was heated to the boil for 120 minutes, the pH being kept at 3.1. The isolated by filtration bismuth · vanadatniedorschlag was resuspended in 400 cc of water, the temperature was raised to 5O 0 C., the pH is raised to 8.0 and maintained for 10 minutes. The isolated by filtration Wiemutvanadatpigment was washed with 500 cc of water and heated up to 130 0 C. Trockensein on.
7Q9JB8£7/OJ507Q9JB8 £ 7 / OJ50
* 8.0,* 8.0,
Durch Kombineren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer By combining the following ingredients in a T-mixer
wurde eine Mischung hergestellt:a mixture was made:
(i) 4,872 kg Bi(NOj)3.5H3O, in 12,78 g 4,ON HNO3 gelöst,(i) 4.872 kg Bi (NOj) 3 .5H 3 O, dissolved in 12.78 g 4, ON HNO 3 ,
dann mit Wasser auf 51,1 1 verdünnt; und (U) 9,3 kg V2O5, in 31,94 1 Wasser, das 3,27 kg NaOH enthielt, gelöst, dann mit Wasser auf 51,1 1 Wasser zu einer Lösung aus then diluted to 51.1 l with water; and (U) 9.3 kg of V 2 O 5 , dissolved in 31.94 l of water containing 3.27 kg of NaOH, then made into a solution with water to 51.1 l of water
Natriumvanadat plus Natriumhydroxid verdünnt. Der T-Miecher hatte einen inneren Durchmesser von 0,3 cm für die Wismutnitratöf fnung-, von 0,488 cm für die Natriumvanadatöffnung und 0,488,cm für den Ausgang. Das Wismutnitrat trat über den Schaft ein. Die Lösungen wurden in etwa 15 Minuten gemischt, wobei ein Druck von etwa 1,05 kg/cm über das T-Stück angelegt wurde« Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (i) oder wässriges NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daß der pH-Wert der Mischung etwa 1,5-2,0 betrug. Die Mischung wurde in einen 170-1-Tank über-Diluted sodium vanadate plus sodium hydroxide. The T-Miecher had an inner diameter of 0.3 cm for the bismuth nitrate opening, 0.488 cm for the sodium vanadate opening and 0.488 cm for the exit. The bismuth nitrate entered through the shaft. The solutions were mixed in about 15 minutes while a pressure of about 1.05 kg / cm on the tee applied "Sufficient HNO 3 to component (i) aqueous NaOH to component (ii) or has been added, so that the The pH of the mixture was about 1.5-2.0. The mixture was transferred to a 170-1 tank.
Waocer
geführt, dor 26,6 l/enthielt, das mit HNO3 auf pH 2,2 eingestelltWaocer
led, dor 26.6 l / contained, which was adjusted to pH 2.2 with HNO 3
709882/0750709882/0750
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272786A272786A
-Vf--Vf-
war. Der Tankinhalt wurde einige Minuten gerührt und dann mit 2,ON NeOH auf pH 3,2 eingestellt. Nach 15 Minuten langem Rühren wurde der Inhalt filtriert, mit 76 1 Wasser gevuaschen und erneut fil-Wert. was. The tank contents were stirred for a few minutes and then adjusted to pH 3.2 with 2.0N NeOH. After stirring for 15 minutes, the contents were filtered, vacuumed with 76 l of water and again the fil value.
Sieben 100-g-Proben des Gels wurden in jeweils sieben 300-ccm- Anteilen Wasser suspendiert, die suspensionen wurden zum Sieden erhitzt und 2 Stunden auf dieser Temperatur gehalten. Die pH- Werte der Suspensionen wurden durch bedarfsweise Zugabe von HNO-j oder wässrigem NaOH auf die in Tabelle IV für die Proben A bis G gezeigten Werte gebracht und und während des 2-stündigen Siedens aufrechterhalten· Dann wurden alle Proben filtriert, erneut in 200 ecm Wasser suspendiert, wiederum filtriert und bei 1300C. getrocknet.Seven 100 g samples of the gel were suspended in seven 300 cc portions of water each, the suspensions were heated to the boil and kept at this temperature for 2 hours. The pH values of the suspensions were brought to the values shown in Table IV for samples A through G by adding HNO-j or aqueous NaOH as required and maintained during the 2 hour boiling.Then all samples were filtered, again in 200 ecm water suspended, filtered again and dried at 130 0 C..
Kristallphase, Intensität und Lichtechtheit der Proben sind in Tabelle IV aufgeführt.The crystal phase, intensity and lightfastness of the samples are listed in Table IV .
709882/0750709882/0750
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coO
co
ro
OI.
ro
O
Durch Kombineren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer wurde eine Mischung hergestellt:By combining the following ingredients in a T-mixer a mixture was made:
(i) 277,5 g Bi(l\IO3)3.5H2O, in 694,3 ecm 4,1N HNO3 gelöst und mit Wasser auf 2750 ecm v/erdünnt,(i) 277.5 g Bi (l \ IO 3 ) 3 .5H 2 O, dissolved in 694.3 ecm 4.1N HNO 3 and diluted with water to 2750 ecm v /,
(ii) 51,6 g V2°5» in 1718 ccm Wasser» das 17B 9 Na0H enthielt, gelöst und dann auf 2750 ecm zu einer Lösung aus Natriumvanadat plus Natriumhydroxid verdünnt.(ii) 51.6 g of V 2 ° 5 » in 1718 ccm of water » containing 17B 9 NaOH , dissolved and then diluted to 2750 ecm to a solution of sodium vanadate plus sodium hydroxide.
Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (i) oder wässriges NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daß der pH-Wert der Mischung etuia 1,5-2,0 betrug. Die Mischung wurde in einen 1500 ecm Wasser enthaltenden Schlagbecher übergeführt, der mit HNO3 auf pH 2,2 eingestellt worden war. Die Mischung wurde gerührt und der pH-Wert mit 0,5N NaOH auf 3,2 eingestellt. Nach 15 Minuten langem Rühren wurde der pH-Wert mit 1N HNO3 auf 3,1 eingestellt, und es wurde 3 Stunden auf 950C. erhitzt, wobei der pH-Wert durch Verwendung von 0,5N NaOH oder 1,0N HNO3 zwischen 2,8-3,5 gehalten wurde. Der Wismutvanadatniederschlag wurde abfiltriert, auf einen. Widerstand von 2000 0hm gewaschen und getrocknet. Das Produkt hatte eine Grünfilterreflektanz von 66,2 % und ein Pade-Ometer Dunkelwerden von 4,5 %, Sufficient HNO 3 was added to component (i) or aqueous NaOH to component (ii) so that the pH of the mixture was approximately 1.5-2.0. The mixture was transferred to a beaker containing 1500 ecm of water, which had been adjusted to pH 2.2 with HNO 3. The mixture was stirred and the pH adjusted to 3.2 with 0.5N NaOH. After stirring for 15 minutes the pH with 1N HNO was adjusted to 3.1 3, and it was heated for 3 hours at 95 0 C., with the pH by using 0.5 N NaOH or 1.0 N HNO 3 was kept between 2.8-3.5. The bismuth vanadate precipitate was filtered off, on one. Resistance of 2000 ohms washed and dried. The product had a green filter reflectance of 66.2 % and a Pade-Ometer darkening of 4.5 %,
Durch Kombinieren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer mit 1 mm innerem Durchmesser bei 2,8 kg/cm Druck innerhalb von etwa 2 Minuten wurde eine Mischung hergestellt.By combining the following ingredients in a T-mixer with 1 mm internal diameter at 2.8 kg / cm pressure within A mixture was made for about 2 minutes.
(i) 02,0 g Bi(N03)3.5H20, in 400 ecm 2N HNO3 gelöst, dann mit(i) 02.0 g Bi (N0 3 ) 3 .5H 2 0, dissolved in 400 ecm 2N HNO 3 , then with
400 ecm dest. Wasser gelöst;
(ii) 30,3 Q Na3Vn4, in 400 ecm 2N NaOH gelöst und mit 400 ecm400 ecm dist. Dissolved water;
(ii) 30.3 Q Na 3 Vn 4 , dissolved in 400 ecm 2N NaOH and diluted with 400 ecm
dest· Wasser verdünnt.distilled water.
Diese Komponenten ergeben ein molares Verhältnis von Bi zu VO4 3" von 1,025:1,00.These components give a molar ratio of Bi to VO 4 3 "of 1.025: 1.00.
Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (i) oder NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daß der pH-Wert der Mischung zwischen 1,5-2,0 lag. Die Mischung wurde in einen 4-1-Becher übergeführt, der 1200 ecm dost. Wasser enthielt, das mit HNO3 auf pH 2,7 eingestellt mar. Die Mischung wurde gerührt, der pH-Wert wurde mit 0,5N NaOH auf 3,4 eingestellt, dann wurde 10 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Nach dem Filtrieren und Waschen der Suspension wurde das Wismutvanadatgel durch hydrothermisches Digerieren bei pH 3,0-3,5 und 1000C. in monoklinee Wismutvanadat umgewandelt- Die 12-monatige Belichtung in einem wärmehärtenden Acryllack in Florida zeigte ein gutes l/erhalten im Vergleich zu einem handelsüblichen gelben Pigment. Beispiel 7 Sufficient HNO 3 was added to component (i) or NaOH to component (ii) so that the pH of the mixture was between 1.5-2.0. The mixture was transferred to a 4-1 beaker, which dozes 1200 ecm. Contained water which was adjusted to pH 2.7 with HNO 3. The mixture was stirred, the pH was adjusted to 3.4 with 0.5N NaOH, then stirred for 10 minutes at room temperature. After filtration and washing of the suspension, the Wismutvanadatgel was by hydrothermal digestion at pH 3.0-3.5 and 100 0 C. mono klinee bismuth vanadate umgewandelt- The 12-month exposure in a thermosetting acrylic lacquer in Florida showed a good l / receive in Compared to a commercial yellow pigment. Example 7
Durch Kombinieren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer von 1 mm innerem Durchmeasser bei 2,8 kg/cm Druck innerhalb von etwa 2 Minuten wurde eine Mischung hergestellt, (i) 80,5 g Bi(N03)3.5H20, in 203 ecm 4,1N HNO3 gelöst und mit dest. Wasser auf 800 ecm verdünnt,Kg by combining the following ingredients in a T-mixer of 1 mm in inner Durchmeasser 2.8 / cm pressure within about 2 minutes, a mixture was prepared, (i) 80.5 g of Bi (N0 3) 3 .5H 2 0 , dissolved in 203 ecm 4.1N HNO 3 and diluted with dist. Water diluted to 800 ecm,
(ii) 14,8 g V2°5» in 345 ccm 2»3N Na0H gelöst' und mit dest. Wasser auf 800 ecm verdünnt.(ii) 14.8 g V 2 ° 5 »dissolved in 345 ccm 2 » 3N NaOH and diluted with dist. Water diluted to 800 ecm.
709882/0750 - 22 - 709882/0750 - 22 -
Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (i) oder NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daß der pH-Wert der endgültigen Mischung 3,2 betrug. Die Mischung wurde in einen 4-1-Becher übergeführt, der 1200 ecm dest. Wasser enthielt, das einen pH-Wert von 5,8 hatte.Sufficient HNO 3 was added to ingredient (i) or NaOH to ingredient (ii) so that the pH of the final mixture was 3.2. The mixture was transferred to a 4-1 beaker containing 1200 ecm at least. Contained water that had a pH of 5.8.
Die Suspension wurde gerührt und der pH-Wert während des größtenThe suspension was stirred and the pH during the greatest
An Schluß betrug er 3,2. Teils der Rührzeit bei 4,0-6,0 gehalten./Dann wurde er sofort mit HNO, auf 3,0 eingestellt, und es wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Nach Filtrieren und Waschen der Suspension wurde das Gel erneut bei pH 3,1 suspendiert und bei 1000C. in monoklines Wismutvanadat umgewandelt.At the end it was 3.2. Maintained part of the stirring time at 4.0-6.0. Then it was immediately adjusted to 3.0 with HNO, and stirring was carried out for 30 minutes at room temperature. After filtration and washing of the suspension, the gel was resuspended in pH 3.1 and converted at 100 0 C. monoclinic bismuth vanadate.
Die durch Grünfilterrelfektanz gemessene Intensität des Produktes
betrug 67,3 %, das Dunkelwerden nach 44-stündiger Fade-Ometer
Belichtung 5,8 %.
Beispiel 8.The intensity of the product, measured by green filter efectance, was 67.3%, the darkening after 44 hours of fade-ometer exposure was 5.8 %.
Example 8 .
Eine Mischung wurde durch Kombinieren der folgenden Bestandteile in einem T-Mischer von 1 mm innerem Durchmesser bei 1,05 kg/cm
zur Erzielung eines molaren Verhältnisses von Bi + zu VO.
von 0,95:1,00 hergestellt.
(i) 76,0 g Bi(N03)3.5H20, in 400 ecm 2N HNO4 gelöst und aufA mixture was prepared by combining the following ingredients in a T-mixer of 1 mm internal diameter at 1.05 kg / cm to achieve a molar ratio of Bi + to VO. of 0.95: 1.00.
(i) 76.0 g Bi (N0 3 ) 3 .5H 2 0, dissolved in 400 ecm 2N HNO 4 and dissolve
800 ecm verdünnt,800 ecm thinned,
(ii) 15,0 g V3O5, in 600 ecm dest. Wasser, das 52,0 g NaOH enthielt, gelöst und auf 800 ecm zu einer Lösung aus Natriumvanadat und Natriumhydroxid verdünnt.(ii) 15.0 g V 3 O 5 , in 600 ecm dist. Water containing 52.0 g of NaOH was dissolved and diluted to 800 ecm to form a solution of sodium vanadate and sodium hydroxide.
Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (i) oder NaOH zu Bestandteil (ü) zugefügt, so daß der pH-Wert der Mischung zwischen 1,5-2,5 lag. Die Mischung wurde unter 1,05 kg/cm Druck in einen 4-1-Becher übergeführt, der 1200 ecm dest. Wasser enthielt, das mit verdünntem HNO3 auf pH 2,2 eingestellt war. Der BecherinhaltSufficient HNO 3 was added to component (i) or NaOH to component (ü) so that the pH of the mixture was between 1.5-2.5. The mixture was transferred under 1.05 kg / cm pressure into a 4-1 beaker, the 1200 ecm dist. Contained water adjusted to pH 2.2 with dilute HNO 3. The cup contents
709882/0750709882/0750
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wurde gerührt, nach 2 Minuten mit 2N NaOH auf pH 3,2 eingestellt und 15 Minuten gerührt. Etwa ein Drittel des suspendierten Gels wurde entfernt und als Probe A (Tabelle V) bezeichnet. Der Rest u/urde filtriert und in zwei als Probe B und D bezeichnete Teile geteilt. Probe B wurde nur filtriert, Probe D wurde einmal mit 200 ecm dest. Wasser gewaschen.was stirred, after 2 minutes the pH was adjusted to 3.2 with 2N NaOH and stirred for 15 minutes. About one third of the suspended gel was removed and designated Sample A (Table V). The rest u / urde filtered and divided into two parts designated as sample B and D. divided. Sample B was only filtered, sample D was once with 200 ecm dist. Water washed.
Der pH-Wert der Probe A u/urde auf 3,2 eingestellt, dann wurde unter Aufrechterhaltung eines pH-Wertes zwischen 2,8-3,5 bei einem Volumen von 700-800 ecm 2-3 Stunden auf 90-1000C. erhitzt. Nach Umwandlung des Gels in kristallines Material wurde der pH-Wert 15 Minuten bei einer Temperatur von ^ 600C. auf 8,5 erhöht. Das Wismutvanadat wurde abfiltriert, zweimal gewaschen und bei 11O0C. getrocknet.The pH of the sample A and / urde to 3.2 is set, a pH between 2.8-3.5, while maintaining at a volume of 700-800 cc 2-3 hours at 90-100 0 C. .heated. After the gel had been converted into crystalline material, the pH was increased to 8.5 at a temperature of ^ 60 ° C. for 15 minutes. The bismuth vanadate was filtered off, washed and dried at 11O 0 C..
Die Proben θ und D wurden jeweils erneut in 700-800 ecm dest. Wasser suspendiert und auf pH 3,2 eingestellt. Sie wurden bei derselben Temperatur, Zeit und demselben pH-Wert wie Probe A umgewandelt. Nach der Umwandlung wurde Probe B halbiert. Eine Hälfte wurde weiter als Probe B bezeichnet, filtriert, gewaschen und getrocknet (bei 11O0C.), Die andere, als Probe C bezeichnete Hälfte wurde bei einer Temperatur von ^ 6O0C. 15 Minuten auf pH 9,0 eingestellt, filtriert, gewaschen und bei 1100C. getrocknet.The samples θ and D were each again in 700-800 ecm dist. Suspended water and adjusted to pH 3.2. They were converted at the same temperature, time and pH as Sample A. After conversion, sample B was cut in half. One half was further designated as Sample B, filtered, washed and dried (at 11O 0 C.), the other, designated as Sample C. half 15 minutes pH 9.0 was adjusted at a temperature of 6O 0 C. ^, filtered , washed and dried at 110 ° C.
Nach Umwandlung wurde Probe D halbiert. Eine, weiter als Probe D bezeichnete Hälfte wurde filtriert, gewaschen und getrocknet. Die andere, als Probe E bezeichnete Hälfte wurde wie im Fall von Probe C behandelt.After conversion, sample D was cut in half. One half, further designated as Sample D, was filtered, washed and dried. The other half, labeled Sample E, was treated as in the case of Sample C.
709882/^750709882 / ^ 750
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Die Probe Γ wurde wie Probe A unter Verwendung von 78,5 g Bi(NO .5H2O hergestellt, uias ein molares Verhältnis von Bi + zu VO^ von 0,98:1,00 ergab« Die Gelsuspension wurde filtriert und halbiert· Eine Hälfte wurde weiter als Probe Γ bezeichnet, die andere, Probe G genannte Hälfte, wurde einmal mit 250 ecm dest. Wasser gewaschen.Sample Γ was prepared like sample A using 78.5 g of Bi (NO .5H 2 O, which resulted in a molar ratio of Bi + to VO ^ of 0.98: 1.00 «The gel suspension was filtered and halved. One half was further designated as sample Γ, the other half, called sample G, was washed once with 250 ml of distilled water.
Probe Γ wurde wie Probe A umgewandelt, filtriert, gewaschen und bei 1100C. getrocknet. Probe G wurde wie Probe A umgewandelt, filtriert, gewaschen und bei 11O0C, getrocknet.Sample Γ was converted like sample A, filtered, washed and dried at 110 ° C. Sample G was prepared as sample A converted, filtered, washed and dried at 11O 0 C,.
Dieses Beispiel zeigt, daß bei einem molaren Verhältnis von Bi zu VO. unter 1,00:1,00 die NaNO, Konzentration unter A4 % verringert und überschüssiges Vanadium durch Waschen des pigmentären Wismutvanadates mit einer basischen Lösung entfernt werden muG.This example shows that with a molar ratio of Bi to VO. below 1.00: 1.00 the NaNO, concentration below A4 % reduced and excess vanadium must be removed by washing the pigmentary bismuth vanadate with a basic solution.
B β J s ρ i e 1 __2 B β J s ρ ie 1 __2
von 1mmm innerem Durchmesser bei 1,05 kg/cm auf ein molaresfrom 1mmm inner diameter at 1.05 kg / cm to a molar
hergestellt.manufactured.
(i) 80,0 g Bi(N03)3,5H20, in 400 ecm 2N HNO3 gelöst und mit(i) 80.0 g Bi (N0 3 ) 3 , 5H 2 0, dissolved in 400 ecm 2N HNO 3 and mixed with
dest. Wasser auf 800 ecm verdünnt, (ii) 30,3 g Na3VO4, in 400 ecm 2N NaOH gelöst und mit dest.least. Water diluted to 800 ecm, (ii) 30.3 g Na 3 VO 4 , dissolved in 400 ecm 2N NaOH and diluted with dist.
Ausreichend HNO3 wurde zu Bestandteil (i) oder NaOH zu Bestandteil (ii) zugefügt, so daQ der pH-Wert der Mischung zwischen 1,5-2,5 lag. Die Mischung wurde unter 2,8 kg/cm Druck in einen 4-1-Becher übergeführt, der 1000 ecm dest. Wasser enthielt, dasSufficient HNO 3 was added to component (i) or NaOH to component (ii) so that the pH of the mixture was between 1.5-2.5. The mixture was transferred under a pressure of 2.8 kg / cm into a 4-1 beaker containing 1000 ecm of dist. Contained water that
709882/0750709882/0750
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mit 2N HNO, auf pH 3,3 eingestellt worden war. Die Gelsuspension wurde 1 Minute gerührt und der pH-Wert mit 0,5Γ] NaOH auf 3,3 eingestallt. Die Mischung wurde 10 Minuten bei pH 3,3 gerührt. Es wurden etwa 1300 ecm der Mischung entfernt und in Tabelle V als Probe H bezeichnet. Die restliche, als Probe 3 bezeichnete Mischung wurde filtriert und zweimal mit*"500 ecm dest. Wasser gewaschen.with 2N HNO, had been adjusted to pH 3.3. The gel suspension was stirred for 1 minute and the pH was brought to 3.3 with 0.5Γ] NaOH. The mixture was stirred at pH 3.3 for 10 minutes. About 1300 cc of the mixture was removed and identified as Sample H in Table V. The remaining mixture, designated as sample 3 , was filtered and washed twice with 500 ecm of distilled water.
Probe H wurde auf 2000 ecm verdünnt, der pH-Wert auf 3,3 eingestellt; zur Umwandlung des Gels in kristallines Material wurde 4 Stunden auf 1000C. eihitzt, dann wurde filtriert, gewaschen und bei 11O0C. getrocknet.Sample H was diluted to 2000 ecm, the pH adjusted to 3.3; to convert the gel into crystalline material 4 hours eihitzt to 100 0 C., then was filtered, washed and dried at 11O 0 C..
Die Probe 3 wurde wie Probe H, Jedoch 3 Stunden anstelle von 4, umgewandelt. Das kristalline Material wurde filtriert, gewaschen und bei 110°C. getrocknet.Sample 3 was like sample H, but 3 hours instead of 4, converted. The crystalline material was filtered, washed and stored at 110 ° C. dried.
Probe K wurde wie Probe H unter Verwendung von 88,0 g Bi(NO-,), .5HjO hergestellt; Na,VO. wurde aus V2°5 und Na0^ hergestellt. Diee ergab ein molares Bi : VO^ Verhältnis von 1,10:1,00. Die Gelsuspension wurde halbiert, eine Hälfte wurde weiter als Probe K bezeichnet, die andere als Probe L.Sample K was prepared like Sample H using 88.0 g Bi (NO-,), .5HjO; Well, VO. was made from V 2 ° 5 and Na0 ^. This gave a molar Bi: VO ^ ratio of 1.10: 1.00. The gel suspension was halved, one half was further designated as sample K, the other as sample L.
Bei Probe K wurde die Gelsuspension auf pH 3,2 eingestellt, die Temperatur wurde 2,5 Stunden auf 98-1000C. erhöht, und der pH-Wert auf 3,3 gehalten. Das Produkt wurde filtriert, gewaschen und bei 1AO0C. getrocknet.In sample K, the gel suspension was adjusted to pH 3.2, the temperature was raised 2.5 hours 98-100 0 C., and the pH maintained at 3.3. The product was filtered, washed and dried at 1AO 0C.
Probe L wurde filtriert und erneut in dest. Wasser auf ein Volumen von 700 ecm suspendiert. Dann wurde sie wie Probe K umgewandelt, filtriert, gewaschen und getrocknet.Sample L was filtered and redissolved in distilled water. Suspended water to a volume of 700 ecm. Then she became like Sample K converted, filtered, washed and dried.
7O9882?O?lo7O9882? O? Lo
Οΐββββ Beispiel zeigt, daß bei einem molaren Verhältnis von Bl '. VO4 3" gleich oder über 1,00:1,00 das NaNO3 nicht entfe 2U werden braucht und daß keine basische Wäsche notwendig ist.Οΐββββ example shows that at a molar ratio of Bl '. VO 4 3 "equal to or above 1.00: 1.00 that NaNO 3 does not need to be removed and that no alkaline washing is necessary.
Bi5+ zu UO4 3"molar ratio J
Bi 5+ to UO 4 3 "
Wäschebasic.
Laundry
HG
H
1,001.00
2107th
210
67,450.3
67.4
4,39.7
4.3
(D(D
IlIl
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1977
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