DE2712088C2 - Process for dyeing or printing fiber materials with reactive hydrogen atoms with azo dyes produced on the fiber - Google Patents

Process for dyeing or printing fiber materials with reactive hydrogen atoms with azo dyes produced on the fiber

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DE2712088C2 DE19772712088 DE2712088A DE2712088C2 DE 2712088 C2 DE2712088 C2 DE 2712088C2 DE 19772712088 DE19772712088 DE 19772712088 DE 2712088 A DE2712088 A DE 2712088A DE 2712088 C2 DE2712088 C2 DE 2712088C2
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    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60Natural or regenerated cellulose
    • D06P3/68Preparing azo dyes on the material

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  • Textile Engineering (AREA)
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Description

Das Hauptpatent 26 03 44b betrifft ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fascrniatcrialicn, die reaktionsfähige Wasserstoffatome besitzen mit auf der Faser erzeugbaren Azofarbstoffen. dadurch gekennzeichnet, daß man die FasermaterialienThe main patent 26 03 44b relates to a process for dyeing or printing fibers, which have reactive hydrogen atoms with azo dyes that can be generated on the fiber. through this characterized in that the fiber materials

1) mit einer wäßrigen Flotte oder Druckpaste behandelt, die eine Kupplungskomponente, die Lösung eines diazotierbaren primären aromatischen oder heterocyclischen wasserlöslichen faserreaktiven Amins, Alkali und Natriumnitrit enthält und anschließend ansäuert oder, daß man1) treated with an aqueous liquor or printing paste containing a coupling component that Solution of a diazotizable primary aromatic or heterocyclic water-soluble fiber-reactive Amine, alkali and sodium nitrite and then acidified or that one

2) zuerst mit einer Kupplungskomponente grundiert, gegebenenfalls zwischenspült, danach ein diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin in Gegenwart von Alkali, Elektrolyt und Natriumnitrit aus wäßriger Lösung aufbringt und dann ansäuert oder, daß man2) first primed with a coupling component, optionally rinsing, then a diazotizable one primary aromatic or heterocyclic water-soluble fiber-reactive amine in the presence applies alkali, electrolyte and sodium nitrite from an aqueous solution and then acidifies or, that he

3) zuerst mit einer Kupplungskomponente grundiert, dann in einem alkalischen Zwischenspülbad spült, wobei man dem Zwischenspülbad ein gelöstes diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin, Natriumnitrit und gegebenenfalls Elektrolyt zusetzt und danach ansäuert.3) first primed with a coupling component, then rinsed in an alkaline intermediate rinsing bath, wherein the intermediate rinsing bath is a dissolved diazotizable primary aromatic or heterocyclic water-soluble fiber-reactive amine, sodium nitrite and optionally electrolyte added and then acidified.

In Weiterentwicklung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß es von Vorteil ist, insbesondere im Hinblick auf die Lösungsmittelechtheit der erhaltenen Färbungen, wenn man als Kupplungskomponenten solche einsetzt, die ebenfalls mindestens eine faserreaktive Gruppe besitzen.In a further development of this process it has now been found that it is advantageous, especially in the With regard to the solvent fastness of the dyeings obtained, if one is used as coupling components uses those which also have at least one fiber-reactive group.

Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasermaterialien, die reaktionsfähige Wasserstoffatome besitzen mit auf der Faser erzeugbaren Azofarbstoffen, wobei man die FasermaterialienThe subject of the invention is therefore a method for dyeing or printing fiber materials that Have reactive hydrogen atoms with azo dyes that can be generated on the fiber, whereby the Fiber materials

·-, 1) mit einer wäßrigen Flotte oder Druckpaste behandelt, die eine Kupplungskomponente, die Lösung eines diazotierbaren primären aromatischen oder heterocyclischen wasserlöslichen faserreaktiven Amins, Alkali und Natriumnitrit enthält ι ο und anschließend ansäuert oder, daß man· -, 1) treated with an aqueous liquor or printing paste containing a coupling component that Solution of a diazotizable primary aromatic or heterocyclic water-soluble fiber-reactive Amine, alkali and sodium nitrite contains ι ο and then acidified or that one

2) zuerst mit einer Kupplungskomponente grundiert, gegebenenfalls zwischenspült, danach ein diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin in Gegenwart2) first primed with a coupling component, optionally rinsing, then a diazotizable one primary aromatic or heterocyclic water-soluble fiber-reactive amine in the presence

ι--, von Alkali, Elektrolyt und Natriumnitrit aus wäßriger Lösung aufbringt und dann ansäuert oder, daß manι--, from alkali, electrolyte and sodium nitrite aqueous solution and then acidified or that one

3) zuerst mit einer Kupplungskomponente grundiert, dann in einem alkalischen Zwischenspülbad spült,3) first primed with a coupling component, then rinsed in an alkaline intermediate rinsing bath,

jo wobei man dem Zwischenspülbad ein gelöstes diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin, Natriumnitrit und gegebenenfalls Elektrolyt zusetzt und danach ansäuert nach Patent 26 03 446,jo being the intermediate rinse a dissolved diazotizable primary aromatic or heterocyclic water-soluble fiber-reactive amine, Sodium nitrite and optionally electrolyte added and then acidified according to patent 26 03 446,

>-, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungskomponente eine solche verwendet, die mindestens eine faserreaktive Gruppe besitzt.
Als Amine kommen für das Verfahren alle aromatischen oder heterocyclischen primären Amine in Frage,
> -, characterized in that the coupling component used is one which has at least one fiber-reactive group.
Suitable amines for the process are all aromatic or heterocyclic primary amines,

jo welche durch eine faserreaktive Gruppe im Molekül gekennzeichnet und wasserlöslich sind. Dabei kann die Wasserlöslichkeit einmal durch die faserreaktive Gruppe selbst herbeigeführt sein, zum anderen können sie andere wasscrlöslichmachende Gruppen im Molekül,jo which by a fiber-reactive group in the molecule labeled and soluble in water. The water solubility can be influenced by the fiber-reactive group on the other hand, they can have other water-solubilizing groups in the molecule,

r, insbesondere Sulfonsäuregruppen verursachen.r, in particular cause sulfonic acid groups.

Rs handelt sich also um primäre aromatische carbocyclische oder heterocyclische Amine, die mindestens eine mit den reaktionsfähige Wasserstoffatome besitzenden Fasern, wie z. B. mit der CellulosefaserRs are therefore primary aromatic carbocyclic or heterocyclic amines, the at least one with the reactive hydrogen atoms possessing fibers, such as. B. with the cellulose fiber

ίο reaktionsfähige Gruppe oder eine Vorstufe hierfür oder einen mit solchen Fasern reaktionsfähigen Substituenten aufweisen. Als reaktionsfähige Gruppen sind z. B. Epoxygruppen, die Äthylenimidgruppe, die Vinylgruppe innerhalb des Vinylsulfon- oder des Acrylsäurerestes,ίο reactive group or a precursor therefor or have a substituent reactive with such fibers. As reactive groups are, for. B. Epoxy groups, the ethylene imide group, the vinyl group within the vinyl sulfone or acrylic acid residue,

4r, ferner als Vorstufen, die im alkalischen Medium solche reaktionsfähige Gruppen bilden, die /?-Sulfato-äthylsulfonylgruppe, die J3-Chloräthylsulfonylgruppe, die j9-Thiosulfatoäthylsuifonylgruppe und die /?-Phosphatoäthylsulfonylgruppe zu nennen. Dabei spielt es keine4 r , also as precursors that form reactive groups in an alkaline medium, the /? - sulfato-ethylsulfonyl group, the J3-chloroethylsulfonyl group, the j9-thiosulfatoethylsulfonyl group and the /? - phosphatoethylsulfonyl group. It doesn't matter

■-,o Rolle, ob diese Reste unmittelbar oder über ein Zwischenglied,insbesondere -NH-, -NR- (R = niederes Alkyl), niedere Alkylengruppen oder eine Kombination solcher Zwischenglieder an das Amin gebunden sind, wie z. B. beim Äthionylaminorest. Als■ -, o matter whether these remnants are immediate or via a Intermediate link, especially -NH-, -NR- (R = lower Alkyl), lower alkylene groups or a combination of such intermediate members on the amine are bound, such as B. the Äthionylaminorest. as

<-,<; reaktionsfähige Substituenten in faserreaktiven Aminen kommen solche in Frage, die leicht abspaltbar sind und einen elektrophilen Rest hinterlassen, wie Halogenatome an folgenden Ringsystemen: Chinoxalin, Triazin, Pyrimidin, Phthalazin und Pyridazon. Darüber hinaus<-, <; reactive substituents in fiber-reactive amines those that can be easily split off and leave an electrophilic residue, such as halogen atoms, come into consideration on the following ring systems: quinoxaline, triazine, pyrimidine, phthalazine and pyridazone. Furthermore

ho können auch Amine eingesetzt werden, deren reaktionsfähiger Rest eine ^-(2,2,3,3-Tetrafluor-cyclobutyl)-acryloylamino-Gruppe oder eine j3-(2,2,3,3-Tetrafluor-4-alkylcyclobutyO-acryloylamino-Gruppe darstellt, wobei im letzteren Fall die Alkylgruppe in 4-Stellung 1 bis 4ho can also be used amines, their more reactive The remainder is a ^ - (2,2,3,3-tetrafluoro-cyclobutyl) -acryloylamino group or a j3- (2,2,3,3-tetrafluoro-4-alkylcyclobutyO-acryloylamino group represents, in the latter case the alkyl group in the 4-position 1 to 4

b·, C-Atome hat.b ·, has carbon atoms.

Die faserreaktive Gruppe kann blockiert sein, z. B. durch Umsetzung mit Methyltaurin. Die Blockierung kann durch übliche Maßnahmen aufgehoben werden.The fiber reactive group can be blocked, e.g. B. by reaction with methyl taurine. The blocking can be overridden by customary measures.

Für die Durchführung des beanspruchten Verfahrens eignen sich alle Kupplungskomponenten, die faserreaktive Gruppen enthalten, wie z. B.:All coupling components which are fiber-reactive are suitable for carrying out the claimed process Contain groups such as B .:

Halogentriazin-, Hologenpyrimidin-,Halotriazine, halogenpyrimidine,

Halogenchinoxalincarbonyl-, ,Haloquinoxaline carbonyl,

Halogenphthalazincarbonyl-, Vinylsulfon-, /f-Hydroxyäthylsulfonester-, Methylsulfonyl-benzthiazol-, Fluorbenzthiazol-, ß-Hydroxyäthyl-sulfonamin-ester-, jJ-Hydroxyäthylsulfonalkylaminoester, ß-Bromacryloyl-.ß-Chlorpropionyl-, JJ-Chloracetyl-./J-PhenylsuIfonylpropionyl-, Halogenpyridazonalkyl-, 2-Chlorbenzthiazolsulfonyl-,Halogenphthalazincarbonyl-, Vinylsulfon-, / f-Hydroxyäthylsulfonester-, Methylsulfonyl-benzothiazole-, fluorobenzothiazole-, ß-hydroxyethyl-sulfonamine-ester-, jJ-Hydroxyäthylsulfonalkylaminoester, ß-bromoacryloyl-.ß-chloropropionyl-, JJ-Chloracetyl-./J-Phenylsulfonylpropionyl-, Halopyridazonalkyl-, 2-chlorobenzothiazolesulfonyl-,

Alkylsulfonyl-pyrimidin-, Ammoniumtriazin- undAlkylsulfonyl-pyrimidine-, ammoniumtriazine- and

AcryloylgruppenAcryloyl groups

bzw. Reste, die in diese Gruppen umgewandelt werden können.or residues that can be converted into these groups.

Für das neue Verfahren können auch mit Vorteil solche reaktive Kupplungskomponenten verwendet werden, deren Wasserlöslichkeit nicht nur auf der löslichmachenden Wirkung der reaktiven Gruppe beruht, sondern solche, die im Molekül noch weitere die Wasserlöslichkeit bedingende Gruppen, wie z. B. Sulfo- oder Carboxygruppen enthalten. Die erhöhte Wasser-Iöslichkeit wirkt sich insofern günstig aus, als für Klotzflotten bedeutend höhere Konzentrationen erforderlich sind als für Ausziehflotten.Such reactive coupling components can also be used with advantage for the new process whose water solubility is not only due to the solubilizing effect of the reactive group based, but those that have other water solubility-causing groups in the molecule, such as. B. sulfo- or contain carboxy groups. The increased water solubility has a beneficial effect in that significantly higher concentrations are required for padding liquors are than for pull-out fleets.

Beispiel Pro Liter Klotzflotte löst man in heißem Wasser (800C) 20 g der Verbindung der FormelFor example per liter of padding liquor is dissolved in hot water (80 0 C) 20 g of the compound of formula

HOHO

SO2 CH2 CH2 — O- SO1HSO 2 CH 2 CH 2 - O - SO 1 H

zu der Lösung (1) und bereitet pro Liter Klotzflotte mit heißem Wasser (800C) eine Lösung (2) von gder Verbindung der Formelto the solution (1) and prepares per liter of padding liquor with hot water (80 0 C) a solution (2) from G of the compound of formula

O SO, CH2 CII2 O SO, HO SO, CH 2 CII 2 O SO, H

Beide Lösungen rührt man in kaltes Wasser, welches 20 ml/1 Natronlauge 32,5%ig undBoth solutions are stirred in cold water, which 20 ml / 1 sodium hydroxide solution 32.5% and

20 g/l Natriumnitrit
enthält.
20 g / l sodium nitrite
contains.

Mit der so erhaltenen Klotzflotte klotzt man ein gebleichtes, mercerisiertes Baumwollgewebe mit 60% Flottenaufnahme, rollt das Gewebe auf, wickelt es in Plastikfolie ein und läßt über Nacht bei Raumtemperatur verweilen.The padding liquor thus obtained is used to pad a bleached, mercerized cotton fabric with 60% Take up the liquor, roll up the fabric, wrap it in plastic wrap and leave overnight at room temperature linger.

Zur Entwicklung wird das Gewebe anderentags mit einer Flottenaufnahme vonFor development, the tissue is used on the other day with a liquor pick-up of

100% mit einer100% with a

33 ml/1 Salzsäure 32.1 %ig,33 ml / 1 hydrochloric acid 32.1%,

50 ml/1 Essigsäure 60%ig und50 ml / 1 acetic acid 60% and

20 g/l Natriumacetat
enthaltenden Flotte überklotzt.
20 g / l sodium acetate
containing the fleet.

Es folgt ein Luftgang von 60 Sekunden und eine Passage durch heißes Wasser (70°C). Danach wird gespült, geseift und wieder gespült. Man erhält eine klare echte Gelbfärbung.This is followed by an air passage of 60 seconds and a passage through hot water (70 ° C). After that, will rinsed, soaped and rinsed again. A clear, true yellow coloration is obtained.

Claims (3)

Patentanspruch: Verfahren zum Färben oder Bedrucken vor Fasermaterialien, die reaktionsfähige Wasserstoffatome besitzen mit auf der Faser erzeugbaren Azofarbstoffen, wobei man die FasermaterialienClaim: A process for dyeing or printing fiber materials which have reactive hydrogen atoms with azo dyes that can be generated on the fiber, whereby the fiber materials are used 1) mit einer wäßrigen Flotte oder Druckpaste behandelt, die eine Kupplungskomponente, die Lösung eines diazotierbaren primären aromatischen oder heterocyclischen wasserlöslichen faserreaktiven Amins, Alkali und Natriumnitrit enthält und anschließend ansäuert oder, daß man1) treated with an aqueous liquor or printing paste containing a coupling component that Solution of a diazotizable primary aromatic or heterocyclic water-soluble contains fiber-reactive amine, alkali and sodium nitrite and then acidifies or that man 2) zuerst mit einer Kupplungskomponente grundiert, gegebenenfalls zwischenspült, danach ein diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin in Gegenwart von Alkali, Elektrolyt und Natriumnitrit aus wäßriger Lösung aufbringt und dann ansäuert, oder daß man2) first primed with a coupling component, if necessary rinsed in between, then a diazotizable primary aromatic or heterocyclic water soluble fiber reactive Applying amine in the presence of alkali, electrolyte and sodium nitrite from aqueous solution and then acidify, or that one 3) zuerst mit einer Kupplungskomponente grundiert, dann in einem alkalischen Zwischenspülbad spült, wobei man dem Zwischenspiilbad ein gelöstes diazotierbares primäres aromatisches oder heterocyclisches wasserlösliches faserreaktives Amin, Natriumnitrit und gegebenenfalls Elektrolyt zusetzt und danach ansäuert nach Patent 2b 03 446, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungskomponente eine solche verwendet, die mindestens eine faserreaktivc Gruppe besitzt.3) first primed with a coupling component, then in an alkaline intermediate rinse bath rinsing, whereby a dissolved diazotizable primary aromatic is added to the intermediate rinsing bath or heterocyclic water-soluble fiber-reactive amine, sodium nitrite and optionally Electrolyte is added and then acidified according to Patent 2b 03 446, characterized in that that one used as a coupling component such that at least has a fiber-reactive group.
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