DE2709455C2 - Process for the production of liquid sulfur dioxide - Google Patents

Process for the production of liquid sulfur dioxide

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von flüssigem Schwefeldioxid durch Verbrennung von Schwefel mit Luft, Tiefkühlung der Schwefeldioxid enthaltenden Verbrennungsgase, Verflüssigung des Schwefeldioxids unter Druck bei einer Temperatur in dem Bereich von —30 bis —70° C und Abtrennen des flüssigen Schwefeldioxids von dem Restgas.The invention relates to a method of manufacture of liquid sulfur dioxide by burning sulfur with air, freezing the sulfur dioxide containing combustion gases, liquefaction of sulfur dioxide under pressure at a temperature in the range from -30 to -70 ° C and separating the liquid sulfur dioxide from the residual gas.

Zur Herstellung von flüssigem Schwefeldioxid sind im wesentlichen zwei Verfahren bekannt Bei dem einen Verfahren wird das durch Schwefelverbrennung oder Rettung von Schwefelerzen erhaltene SOj-haltige Gas einer Druckabsorption mit Wasser unterzogen, wobei das SOj von dem Wasser aufgenommen wird. Anschließend wird das SO2 mit Hilfe von Dampf aus der Lösung wieder ausgetrieben, der Wasserdampf wird kondensiert, und das hochprozentige SOj wird nach Trocknung und Verdichtung durch Kühlung verflüssigt Bei diesem Verfahren entsteht wasserhaltige Abfallschwefelsäure, die abgestoßen und durch konzentrierte Säure ersetzt werden muß. Außerdem ist der Abwasseranfall beträchtlich. Bei dem zweiten Verfahren werden dieEssentially two processes are known for the production of liquid sulfur dioxide. In one process, the SOj-containing gas obtained by burning sulfur or saving sulfur ores is subjected to pressure absorption with water, the SOj being absorbed by the water. The SO 2 is then driven out of the solution with the help of steam, the water vapor is condensed, and the high-percentage SOj is liquefied by cooling after drying and compression. In addition, the amount of wastewater is considerable. In the second method, the

ίο SOj-haltigen Gase ohne vorherige Konzentrierung in einer Kälteanlage abgekühlt und so ein Teil des SO2 verflüssigt Das Abgas dieses Systems weist einen hohenίο SOj-containing gases are cooled without prior concentration in a refrigeration system and so a part of the SO 2 is liquefied. The exhaust gas of this system has a high

SOj-Gehalt in der Größenordnung von 3—5 Vol.-% auf.SOj content in the order of 3–5% by volume. Der vorliegenden Erfindung liegt die AufgabeThe present invention has for its object

zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von flüssigem Schwefeldioxid zu schaffen, bei dem ein sehr SOj-armes Abgas entsteht und keine wasserhaltigen Schwefelsäuren anfallen, für die keine befriedigenden Verwertungsmöglichkeiten bestehen. based on creating a process for the production of liquid sulfur dioxide in which a very low SOj Exhaust gas is produced and no hydrous sulfuric acids are produced for which there are no satisfactory recycling options.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe bei dem eingangs genannten Verfahren dadurch gelöst, daß man das im Restgas noch verbliebene Schwefeldioxid durch Kontaktoxidation zu Schwefeltrioxid umsetzt das Schwefeltrioxid unter Bildung von konzentrierter Schwefelsäure absorbiert und die konzentrierte Schwefelsäure wenigstens teilweise in der Schwefelverbrennungszone unter Bildung von Schwefeldioxid spaltet Die Gesamtausbeute an flüssigem SO2 beträgt 99,6 bis 99,8% gegenüber nur etwa 99% bei dem eingangs erwähnten Druckabsorptionsverfahren, bei dem Schwefelverluste durch da.» Abwasser auftreten. Die Kontaktanlage für die Schwefelsäureherstellung besteht vorzugsweise nur aus einer Kontaktschicht mit nachgeschaltetem Wärmeaustauscher und Absorber. DerAccording to the invention, this object is achieved in the above-mentioned process in that the sulfur dioxide still remaining in the residual gas is converted into sulfur trioxide by contact oxidation, the sulfur trioxide is absorbed to form concentrated sulfuric acid and the concentrated sulfuric acid is at least partially split in the sulfur combustion zone to form sulfur dioxide liquid SO 2 is 99.6 to 99.8% compared to only about 99% in the pressure absorption process mentioned at the beginning, in which sulfur losses are caused by it. " Sewage occur. The contact system for sulfuric acid production preferably consists of only one contact layer with a downstream heat exchanger and absorber. Of the

)5 Aufwand für die Schwefelsäureherstellung aus dem Verflüssigungsrestgas ist demzufolge vergleichsweise gering. Für die Spaltung der zurückgeführten konzentrierten Schwefelsäure ist keine besondere Wärmezufuhr nötig, da durch die Schwefelverbrennung genügend Wärme erzeugt wird. Selbstverständlich ist das Verfahren auch anwendbar, wenn das SOj-haltige Gas anderweitig hergestellt wird, z. B. durch Rösten von Schwefelerzen, Spalten von Abfallschwefelsäure oder Verbrennen von schwefelhaltigen Rückständen. Die) 5 The effort for the production of sulfuric acid from the liquefaction residual gas is therefore comparative small amount. No special heat supply is required for the cleavage of the returned concentrated sulfuric acid necessary because the sulfur combustion generates enough heat. The procedure goes without saying also applicable if the SOj-containing gas is produced in another way, e.g. B. by roasting Sulfur ores, splitting waste sulfuric acid or burning sulfur-containing residues. the

Temperaturen in der Schwefelverbrennungszone, in derTemperatures in the sulfur combustion zone in which

die zurückgeführte Schwefelsäure gespalten wird, liegen im allgemeinen in dem Bereich von 900 bis 1600° C, vorzugsweise in dem Bereich von 1000 bis 1400° C.the recycled sulfuric acid is split are generally in the range from 900 to 1600 ° C, preferably in the range from 1000 to 1400 ° C.

Nach der bevorzugten Ausführungsform der Erfin-According to the preferred embodiment of the invention

dung ist vorgesehen, daß man einen Teil der konzentrierten Schwefelsäure spaltet und das aus der Schwefelverbrennungszone kommende Gas mit dem anderen Teil der konzentrierten Schwefelsäure trocknet Infolge der Säurespaltung in der Schwefelverbrennungszone enthält das abströmende SOj-haltige Gas auch bei Trocknung der zur Verbrennung verwendeten Luft Feuchtigkeit, di« bei der anschließenden Tiefkühlung und SOj-Verflüssigung zur Eisbildung und zu Korrosionserscheinungen führen würde. Aus diesemmanure is provided that one splits part of the concentrated sulfuric acid and that from the Sulfur combustion zone coming gas with the other part of the concentrated sulfuric acid dries As a result of the acid cleavage in the sulfur combustion zone, the outflowing gas contains SOj Moisture even when the air used for combustion is dried, ie when the air is subsequently frozen and SOj liquefaction would lead to ice formation and corrosion. For this

μ Grunde wird das SOj-haltige Gas mit einem Teil der konzentrierten Schwefelsäure getrocknet, im Gas noch enthaltene Schwefelsäurenebel entfernt und dann das Gas der Verflüssigungsanlage zugeführt Zugleich mit der Trocknung erfolgt eine Abkühlung des Gases,μ Basically, the SOj-containing gas is mixed with part of the concentrated sulfuric acid, the sulfuric acid mist still contained in the gas is removed and then the Gas fed to the liquefaction plant At the same time as drying, the gas is cooled,

**> beispielsweise von 400 auf 500C. Im Zuge der Trocknung nimmt die konzentrierte Schwefelsäure etwas Wasser auf und verdünnt sich dabei auf etwa 96%. Zugleich wird aus dem Schwefelverbrennungsgas SOj**> for example from 400 to 50 ° C. In the course of drying, the concentrated sulfuric acid absorbs some water and is diluted to about 96%. At the same time, the sulfur combustion gas becomes SOj

aufgenommen, so daD zweckmäQigerweise die Säure anschließend entgast wird.so that the acid is expediently absorbed is then degassed.

Vorzugsweise ist weiter vorgesehen, daß man die bei der Trocknung anfallende Säure durch Berührung mit dem Restgas vor dessen Kontaktoxjdation entgast und dann einen zur Konstanthaltung der Wassermenge im System erforderlichen Teil dieser Säure abstößt und den übrigen Teil zur Schwefeltrioxidabsorption einsetzt. Durch die Berührung mit dem vergleichsweise SO2-armen Restgas gibi die Trocknersäure das aufgenommene SO2 fast vollständig an das Restgas ab. Dieses Schwefeldioxid geht somit wieder in den Prozeß zurück. Die Trocknersäure mit einer Konzentration von etwa 96% wird dann zum Teil zur SO3-Absorption eingesetzt, wobei sich konzentrierte Schwefelsäure üblicher Konzentration. z.B. 98,4%ige Säure bildet. Da durch unvollständige Trocknung der Ausgangsstoffe auch etwas Wasserdampf in den Prozeß gelangt, wird ein dieser Wassermenge entsprechender Teil der Trocknersäure aus dem Prozeß abgestoßen. Auf diese Weise wird vermieden, daß sich das eingeschleppte Wasser in dem System anreichert und die Säurekonzentrationen in der SO3-Absorptionsstufe und der SO2-Gastrocknungsstufe zurückgehen.It is preferably also provided that the acid obtained during drying is degassed by contact with the residual gas prior to its contact oxidation and then a part of this acid required to keep the amount of water in the system constant is repelled and the remaining part is used for sulfur trioxide absorption. By contact with the relatively SO2 lean residue gas dryers acid the captured SO 2 gibi almost completely from to the residual gas. This sulfur dioxide goes back into the process. The drying acid with a concentration of about 96% is then partly used for SO 3 absorption, with concentrated sulfuric acid of the usual concentration. Eg 98.4% acid forms. Since some water vapor gets into the process due to incomplete drying of the starting materials, a portion of the drying acid corresponding to this amount of water is repelled from the process. In this way it is avoided that the water entrained accumulates in the system and the acid concentrations in the SO3 absorption stage and the SO 2 gas drying stage decrease.

Zweckmäßigerweise mischt man das heiße Gas aus der Schwefelverbrennungszone mit einem Teil des getrockneten Gases, so daß sich eine Temperatur des Gemisches im Bereich von 200 bis 450° C einstellt. Das rezirkulierte getrocknete SO2-haltige Gas hat im allgemeinen eine Temperatur in dem Bereich von 25—75°C, vorzugsweise von 40 bis 6O0C. Nach einer anderen Ausführungsform kühlt man das heiße Gas aus der Schwefelverbrennungszone durch Wärmeaustausch mit Wasserdampf oder mit dem Restgas vor dessen Kontaktoxidation auf eine Temperatur im Bereich von 200 bis 450° C. Durch diese Kühlungen wird vermieden, daß infolge zu heißer Gastemperatur bei der Trocknung eine zu starke Schwefelsäurenebelbildung eintritt.The hot gas from the sulfur combustion zone is expediently mixed with part of the dried gas so that a temperature of the mixture in the range from 200 to 450 ° C. is established. The recirculated dried SO 2 -containing gas generally has a temperature in the range of 25-75 ° C, preferably from 40 to 6O 0 C. According to another embodiment, cools the hot gas from the sulfur combustion zone by heat exchange with steam or with the Residual gas before its contact oxidation to a temperature in the range from 200 to 450 ° C. This cooling prevents excessive sulfuric acid mist formation from occurring during drying as a result of the gas temperature being too hot.

Vorzugsweise führt man die Schwefelverbrennung und die Verbrennungsgaskühlung und -trocknung ebenso wie die SO2-Verflüssigung unter einem Druck im Bereich von 3 bis 12 ata durch. In diesem Falle wird das Verfahren von der Luftverdichtung bis einschließlich der SO2-Verflüssigung unter Druck gefahren, wodurch sich für die Schwefelverbrennung und die Verbrennungsgaskühlung und -trocknung geringere Volumina ergeben, so daß sich die Investitionskosten für diesen Teil der Anlage verringern. Die Kosten für die Gaskompression sind ohnehin für die SO2-Verflüssigung aufzuwenden, so daß sich mehr Kosten insoweit nicht ergeben.The sulfur combustion and the combustion gas cooling and drying, as well as the SO 2 liquefaction, are preferably carried out under a pressure in the range from 3 to 12 ata. In this case, the process from air compression up to and including SO 2 liquefaction is carried out under pressure, which results in lower volumes for the sulfur combustion and the combustion gas cooling and drying, so that the investment costs for this part of the plant are reduced. The costs for the gas compression have to be spent on the SO 2 liquefaction anyway, so that there are no more costs in this regard.

Nach einer weiteren Ausführungsform ist vorgesehen, daß man auch die Entgasung der Trocknersäure und die Kontaktierung des Restgases einschließlich der SO3-Absorption unter einem Druck im Bereich von 3 bis 12 ata durchführt. Bei dieser Ausführungsform wird die ohnehin schon kleine Restgaskontaktanlage noch kleiner, da entsprechend dem höheren Gasdruck kleinere Gasvolumina durchzusetzen sind.According to a further embodiment it is provided that the degassing of the drying acid and the contacting of the residual gas including the SO 3 absorption are carried out under a pressure in the range from 3 to 12 ata. In this embodiment, the already small residual gas contact system becomes even smaller, since smaller gas volumes have to be enforced in accordance with the higher gas pressure.

Die Erfindung wird nachfolgend anhand der Zeichnung näher beschrieben, die das Fließbild einer Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einer Ausführungsform darstellt.The invention is described in more detail below with reference to the drawing, which shows the flow diagram of a plant represents for performing the method according to the invention in one embodiment.

In der Schwefelschmelzgrube 1 wird der Schwefel mit Hilfe eines mit Dampf von 6 atü beheizten Wärmeaustauschers \a geschmolzen. Der flüssige Schwefel wird von der Schwefelpumpe 2 über ein Schwefelfilter 3 mit etwa 7 ata zu einem kombinierten Schwefel/Schwefelsäure-Brenner gedrückt. Hierbei findet vorzugsweise ein Dreistoffbrenner mit Ultraschallzerstäubung Anwendung, Die Verbrennungsluft wird von dem Kompressor 5 über das Luftfilter 4 angesaugt, auf etwa 6,5 ata verdichtet, in der Kieselgeltrocknungsanlage 6 auf einen Restwassergehalt von etwa 50 mg/Nm3 getrocknet und zum Ofen 8 gefördert. Ein geringer Teil der trockenen Luft wird in dem Kompressor 7 von 6,3 ata auf 10,3 ata verdichtet und dem Ultraschall-Dreistoff brenner als Zerstäubungsmedium zugeführt.In the sulfur melting pit 1, the sulfur is melted by means of a steam-heated heat exchanger of 6 atm \ a. The liquid sulfur is pressed by the sulfur pump 2 through a sulfur filter 3 with about 7 ATA to a combined sulfur / sulfuric acid burner. Here, preferably, is a three-fuel burner with ultrasonic atomization application, The combustion air is sucked by the compressor 5 via the air cleaner 4, to about 6.5 ata compacted promoted in the silica gel drying plant 6 to a residual water content of about 50 mg / Nm 3-dried and to the furnace 8 . A small part of the dry air is compressed in the compressor 7 from 6.3 ata to 10.3 ata and fed to the ultrasonic three-fuel burner as an atomizing medium.

Aus dem Schwefel, der rezirkulierten Säure und der Luft entsteht in dem Ofen 8 bei einer Temperatur von 1180°C ein Gas mit etwa 15,5 Vol.-% SO2 und etwa 1 Vol.-°/o Wasserdampf. Durch Rezirkulation von trockenem SO2-GaS mit einer Temperatur von 50° C über das Gebläse 11 wird die Gastemperatur vor Eintritt in den Kühl/Trockenturm 9 von 1180° C auf 400° C gesenkt. In dem Kühlturm 9 wird das Gas auf etwa 50° C abgekühlt. Die freiwerdende Wärme wird an die zirkulierende 96 bis 98%ige Schwefelsäure abgeführt. Außerdem wird das im Gas enthaltene Wasser · <m der Säure aufgenommen. Bei der Verbrennung von Schwefel und bei der Spaltung von Schwefelsäure entstehen auch geringe Mengen Schwefeltrioxid. Beim Eintritt in den Kühltrockenturm 9 werden aus dem Schwefeltrioxid und einem Teil des im Gase enthaltenen Wassers Schwefelsäurenebel gebildet, die teilweise innerhalb der Turmfüllung und fast zu 100% im Filter 10 abgeschieden werden. Die Säurepumpe 12 fördert die Säure über den Säurekühler 13 zum Turmkopf zurück. Die Konzentration der Säure in dem Trockenturm 9 wird durch Übergabe von Säure mit 98,4 Gew.-% H2SOi aus dem SOj-Absorber konstant auf einer Konzentration in dem Bereich von 96 bis 98% H2SO4 gehalten. Die aus dem aufgenommenen SO3 und H2O produzierte Säuremenge wird an den Schwefeltrioxid-Absorptionsturm 21 zurückgegeben. A gas with about 15.5% by volume of SO 2 and about 1% by volume of water vapor is produced in the furnace 8 at a temperature of 1180 ° C. from the sulfur, the recirculated acid and the air. By recirculating dry SO 2 gas at a temperature of 50 ° C. via the fan 11, the gas temperature is lowered from 1180 ° C. to 400 ° C. before it enters the cooling / drying tower 9. In the cooling tower 9, the gas is cooled to about 50 ° C. The heat released is dissipated to the circulating 96 to 98% sulfuric acid. In addition, the water contained in the gas is absorbed by the acid. When sulfur is burned and sulfuric acid is broken down, small amounts of sulfur trioxide are also formed. When entering the cooling drying tower 9, sulfuric acid mist is formed from the sulfur trioxide and part of the water contained in the gas, some of which are separated within the tower filling and almost 100% in the filter 10. The acid pump 12 conveys the acid back to the tower head via the acid cooler 13. The concentration of the acid in the drying tower 9 is kept constant at a concentration in the range from 96 to 98% H 2 SO 4 by transferring acid with 98.4% by weight of H 2 SOi from the SOj absorber. The amount of acid produced from the absorbed SO3 and H 2 O is returned to the sulfur trioxide absorption tower 21.

Das in dem Trockenturm 9 getrocknete, entnebelte, schwefeldioxidhaltige Gas wird in dem SOj-Gaskühler 14 im Gegenstrom zu dem aus dein SO2-Verflüssiger 15 austretenden Restgasstrom gekühlt. In dem SO2-Verflüssiger 15 wird bei Temperaturen von —50 bis —70° C der größte Teil des Schwefeldioxids verflüssigt. Die tiefen Temperaturen werden durch die Kälteanlage 16 erzeugt Das aus dem Verflüssiger 15 abströmende Restgas enthält noch etwa 1 Vol.-% SO2. Vor der weiteren Verarbeitung des Restgases wird der Gasdruck von etwa 6 auf etwa 1,2 ata abgesenkt.
Infolge des hohen SO2-Partialdruckes in dem
The gas containing sulfur dioxide, which has been dried and defogged in the drying tower 9, is cooled in the SOj gas cooler 14 in countercurrent to the residual gas flow emerging from the SO 2 liquefier 15. Most of the sulfur dioxide is liquefied in the SO 2 liquefier 15 at temperatures from −50 to −70 ° C. The low temperatures are generated by the refrigeration system 16. The residual gas flowing out of the condenser 15 still contains about 1% by volume of SO 2 . Before further processing of the residual gas, the gas pressure is reduced from about 6 to about 1.2 ata.
As a result of the high SO 2 partial pressure in the

so Trockenturm 9 enthält die Übergabesäure vom Turm 9 zum SOj-Absorber relativ viel gelöstes Schwefeldioxid. In dem Entgasungsturm 17 wird die Übergabesäure mit dem Restgas in Berührung gebracht. Dabei wird der größte Teil des in der Säure gelösten Schwefeldioxids wegen des niedrigen SO2-PartiaIdruckes in der Gasphase von dieser aufgenommen. Das etwa 1 VaI-% SO2 enthaltende Restgas wird dann in dem Wärmeaustauscher 18 und anschließend durch den Elektroheizkörper 20 auf die für die Katalyse erforderliche TemperaturThus drying tower 9 contains the transfer acid from tower 9 to the SOj absorber a relatively large amount of dissolved sulfur dioxide. In the degassing tower 17, the transfer acid is brought into contact with the residual gas. Most of the sulfur dioxide dissolved in the acid is absorbed by the gas phase because of the low SO 2 partial pressure. The residual gas containing about 1 VaI-% SO 2 is then in the heat exchanger 18 and then through the electric heater 20 to the temperature required for the catalysis

no aufgeheizt In der einfachen Kontaktstufe 19 wird soviel SO2 zu SO3 umgesetzt, daß für die SO2-Verflüssigung ein Gesamtwirkungsgrad der Anlage von mindestens 99,5% erreicht wird. In dem Wärmeaustauscher 18 überträgt das kontaktierte Gas den größten Teil seinerno heated In the simple contact stage 19, so much SO 2 is converted to SO 3 that an overall efficiency of the system of at least 99.5% is achieved for the SO 2 liquefaction. In the heat exchanger 18, the contacted gas transfers most of it

h; Wärme auf das anströmende Restgas. H; Heat on the incoming residual gas.

In dem Absorptioimurm 21 wird das SO3 von 98,4%iger Schwefelsäure absorbiert und dabei die gesamte Wärme an die zirkulierende Säure abgegeben.In the absorptioim tower 21 the SO 3 is absorbed by 98.4% sulfuric acid and all the heat is given off to the circulating acid.

Zur Aufrechterhaltung der Säurekonzentration wird 96 bis 98%ige Säure aus dem Trockenturm 9 zugegeben. Die Säurepumpe fördert die Säure über den Säurekühler 24 zum Turmkopf zurück. Die zum Trockenturm 9 und zum Ofen 8 zurückkehrende Übergabesäure wird aus dem Umlaufsystem abgezweigt. Die in den Ofen 8 eingedüste Schwefelsäuremenge entspricht der aus dem Schwefeltrioxid gebildeten Säuremengen.To maintain the acid concentration, 96 to 98% acid is added from the drying tower 9. The acid pump conveys the acid back to the tower head via the acid cooler 24. The to the drying tower 9 and transfer acid returning to furnace 8 is diverted from the circulation system. The in the oven 8 The amount of sulfuric acid injected corresponds to the amount of acid formed from the sulfur trioxide.

Insgesamt wird eine sehr geringe Menge 96 bis 98%iger Säure durch Leitung 26 abgegeben. Diese Menge entspricht der Differenz des in der Luft zum Ofen (50 ing.'Nm3) enthaltenen Wassers und des im flüssigen Schwefeldioxid und im Abgas enthaltenen Wassers. Das flüssige Schwefeldioxid verläßt die Anlage durch Leitung 27. r>Overall, a very small amount of 96 to 98 percent acid is delivered through line 26. This amount corresponds to the difference between the water contained in the air to the furnace (50 ing.Nm 3 ) and the water contained in the liquid sulfur dioxide and the exhaust gas. The liquid sulfur dioxide leaves the plant through line 27. r>

Vor Austritt des Abgases durch den Kamin 28 in die Atmosphäre werden in dem Filter 22 eventuell mitgerissene .Säuretröpfchen abgeschieden. Die Rückführleitung vor die Kontaktanlage mit dem Anfahrgebläse 25 dient nur zum Anheizen des Schwefelsäureteils M der Anlage.Before the exhaust gas exits through the chimney 28 into the atmosphere, there may be entrained acid droplets deposited. The return line upstream of the contact system with the start-up fan 25 is only used to heat the sulfuric acid part M of the system.

Beispielexample

In einem Ofen werden 94,3 kg/h flüssiger Schwefel mit 430,9 NmVh trockener Luft unter Zugabe von « 16,9 kg/h 98,40/oiger Schwefelsäure bei 11800C verbrannt. Den Ofen verlassen 4393 NmVh Verbrennungsgas mit 15,5 Vol.-% SO2, 6,0 Vol.-% O2, 1.0 Vol.-% H3C und 77,5 Vol.-% N2. Das Gas wird nach Abkühlung au 400"C mit 96 bis 98%iger Schwefelsäure getrocknet wobei der Trocknungsstufe 132,8 kg/h 98,4%ige Sch we feisäure zugeführt und 135,5 kg/h 96%ige Schwefelsäu re entzogen werden. Das getrocknete Gas mit 15; Vol.-% SO2 wird nach Kompression auf 5 atü au Temperaturen von —50 bis —70°C abgekühlt. Mar erhält 187,5 kg/h flüssiges Schwefeldioxid unc 370,9NmVh Restgas mit einem Gehalt von 1,1 Vol.-°/< SO2 und 7,1 Vol.-°/o02.In an oven to be 94.3 kg / h liquid sulfur with 430.9 NMVH dry air with the addition of "16.9 kg / h 98.40 / cent sulfuric burned at 1180 0 C. 4393 NmVh of combustion gas with 15.5% by volume SO 2 , 6.0% by volume O 2 , 1.0% by volume H 3 C and 77.5% by volume N 2 leave the furnace. After cooling to 400 ° C., the gas is dried with 96 to 98% sulfuric acid, 132.8 kg / h of 98.4% sulfuric acid being added to the drying stage and 135.5 kg / h of 96% sulfuric acid being removed. The dried gas with 15% by volume SO 2 is cooled to 5 atmospheres after compression to temperatures of -50 to -70 ° C. Mar receives 187.5 kg / h of liquid sulfur dioxide and 370.9 NmVh of residual gas with a content of 1 , 1 vol .-% SO 2 and 7.1 vol .-% SO 2 .

Dieses Gas wird nach Berührung mit der Trockner säure zum Zwecke ihrer Entgasung auf 410"C erwärm und dann in einer Kontaktschicht umgesetzt. Man erhäl 369,1 NmVh Kuntaktgas mit 1,0 Vol.-°/o SO}, 0,1 VoV-0A SO2, 6,7 Vol.-% O2 und 92,2 Vol.-% N2. Das Gas wire nach Abkühlung auf 1250C im Wärmeaustausch geger das dem Kontaktofen zuströmende Restgas in einen Absorptionsturm mit 98,4%iger Schwefelsäure "or Schwefeltrioxid befreit. Es fallen 365,3 NmVh Endga mit einem SO2-Gehalt von 0,09 Vol.-% an. Aus den SO3-Absorber werden 149,7 kg/h 98,4%ige Schwefel säure abgezogen, von denen 132,8 kg/h der Trockenstu fe und 16.9 kg/h dem Schwefelverbrennungsofen züge führt werden.After contact with the drying acid, this gas is heated to 410 "C for the purpose of degassing it and then reacted in a contact layer. You get 369.1 NmVh of contact gas with 1.0% by volume of SO}, 0.1 % by volume. 0 A SO 2 , 6.7 vol .-% O 2 and 92.2 vol .-% N 2. After cooling to 125 0 C, the gas is exchanged in heat with the residual gas flowing into the contact furnace in an absorption tower with 98.4% iger sulfuric acid "or sulfur trioxide. There are 365.3 NmVh of final gas with an SO 2 content of 0.09% by volume. 149.7 kg / h of 98.4% strength sulfuric acid are withdrawn from the SO 3 absorber, of which 132.8 kg / h of the drying stage and 16.9 kg / h of the sulfur incinerator are trains.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung vom flüssigem Schwefeldioxid durch Verbrennung von Schwefel mit Luft, Tiefkühlung der Schwefeldioxid enthaltenden Verbrennungsgase, Verflüssigung des Schwefeldioxids unter Druck bei einer Temperatur in dem Bereich von —30 bis —700C und Abtrennen des flüssigen Schwefeldioxids von dem Restgas, dadurch gekennzeichnet, daß man das im Restgas noch verbliebene Schwefeldioxid durch Kontaktoxidation zu Schwefeltrioxid umsetzt, das Schwefeltrioxid unter Bildung von konzentrierter Schwefelsäure absorbiert und die konzentrierte Schwefelsäure wenigstens teilweise in der Schwefelverbrennungszone unter Bildung von Schwefeldioxid spaltet1. A process for preparing the liquid sulfur dioxide by combustion of sulfur with air, deep-cooling of the sulfur dioxide-containing combustion gases, condensing the sulfur dioxide under pressure at a temperature in the range -30 to -70 0 C and separating the liquid sulfur dioxide from the residual gas, characterized characterized in that the sulfur dioxide still remaining in the residual gas is converted to sulfur trioxide by contact oxidation, the sulfur trioxide is absorbed to form concentrated sulfuric acid and the concentrated sulfuric acid is at least partially split in the sulfur combustion zone to form sulfur dioxide 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Teil der konzentrierten Schwefelsäure spaltet und das aus der Schwefelverbrennungszcse kommende Gas mit dem anderen Teil der konzentrierten Schwefelsäure trocknet2. The method according to claim 1, characterized in that one part of the concentrated Sulfuric acid splits and the gas from the sulfur combustion process with the other Part of the concentrated sulfuric acid dries 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die bei der Trocknung anfallende Säure durch Berührung mit dem Restgas vor dessen Kontaktoxidation entgast und dann einen zur Konstanthaltung der Wassercnenge im System erforderlichen Teil dieser Säure abstößt und den übrigen Teil zur Schwefeltrioxidabsorption einsetzt.3. The method according to claim 2, characterized in that one obtained during drying Acid degassed by contact with the residual gas before its contact oxidation and then one to the Keeping the amount of water in the system constant repels the required part of this acid and the the remaining part is used for sulfur trioxide absorption. 4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das heiße Gas aus der Schwefelverbiennungszone mit einem Teil des getrockneten Gases mischt, so daß sich eine Temperatur des Gemisches im Bereich von 200 bis 4500C einstellt4. The method according to claim 2 or 3, characterized in that the hot gas from the Schwefelverbiennungszone is mixed with part of the dried gas, so that a temperature of the mixture in the range of 200 to 450 0 C is set 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das heiße Gas aus der Schwefelverbrennungszone durch Wärmeaustausch mit Wasserdampf oder mit dem Restgas vor dessen Kontaktoxidation auf eine Temperatur in dem Bereich von 200 bis 4500C kühlt5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the hot gas from the sulfur combustion zone is cooled by heat exchange with water vapor or with the residual gas to a temperature in the range from 200 to 450 0 C before its contact oxidation 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Schwefelverbrennung und die Verbrennungsgaskühlung und -trocknung ebenso wie die SOj-Verflüssigung unter einem Druck in dem Bereich von 3 bis 12 ata durchführt6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the sulfur combustion and combustion gas cooling and drying as well as SOj liquefaction a pressure in the range of 3 to 12 ata 7. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man auch die Entgasung der Trocknersäure und die Kontaktierung des Restgases einschließlich der SOi-Absorption unter einem Druck im Bereich von 3 bis 12 ata durchführt.7. The method according to any one of claims I to 5, characterized in that the degassing of the drying acid and the contacting of the Performs residual gas including SOi absorption under a pressure in the range from 3 to 12 ata.
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