DE2701681C2

DE2701681C2 -

Info

Publication number: DE2701681C2
Application number: DE2701681A
Authority: DE
Inventors: David Alan Tonbridge Kent Gb Knowles; Clive Gilroy Staplehurst Kent Gb Robson
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1976-01-20
Filing date: 1977-01-17
Publication date: 1988-03-03
Also published as: IE44322L; IT1124750B; IE44322B1; GR59189B; FR2338649B1; JPS6135963B2; ZA767545B; BE849874A; CA1097096A; BR7700314A; US4075005A; DE2701681A1; NL184305C; JPS5290631A; FR2338649A1; GB1570981A; NZ182935A; NL7614616A; IL51150A; AU2080276A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine konzentrierte, herbizide Masse auf Basis eines Salzes eines herbiziden, quaternären Bipyridyliumkations als aktiven Bestandteil.The invention relates to a concentrated, herbicidal composition based on a salt of a herbicidal, quaternary bipyridylium cations as an active ingredient.

Nach der Entdeckung der insektiziden Eigenschaften von DDT und der Synthese der hormonartigen Unkrautvernichtungsmittel, wie 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, wurde eine große Zahl von Pestiziden für landwirtschaftliche Zwecke zur Bekämpfung von Pilz- und Insektenschädlingen sowie Unkräutern entwickelt. Obgleich diese Substanzen notwendigerweise für bestimmte Lebensformen toxisch sind, stellen sie kein Risiko für das menschliche Leben dar, wenn sie mit entsprechender Sorgfalt und gemäß den behördlichen Vorschriften verwendet werden. Trotz der verstärkten Aufklärung über eine sichere Handhabung von Pestiziden kommen Fälle von Mißbrauch mit Pestiziden vor. After the discovery of the insecticidal properties of DDT and the synthesis of hormone-like weed killers, such as 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, has been a large number of pesticides for agricultural Purpose to combat fungal and Insect pests and weeds developed. Although these substances are necessary for certain Life forms are toxic, they do not pose Risk to human life when dealing with Appropriate care and in accordance with the official Regulations are used. Despite the reinforced Education on the safe handling of pesticides there are cases of abuse with pesticides.

Eine besonders unsichere Praxis besteht im Fall von flüssigen Pestiziden, wenn eine kleine Menge der konzentrierten Pestizide in einen Haushaltsbehälter, beispielsweise eine Getränkeflasche, für eine nachfolgende häusliche Verwendung umgefüllt wird. Das Risiko, das mit dieser Praxis verbunden ist, besteht natürlich darin, daß ein Kind oder ein unvorsichtiger Erwachsener, das bzw. der die Flasche zufällig findet, den Inhalt mit möglicherweise ernsten Folgen verschlucken kann.A particularly unsafe practice exists in the case of liquid pesticides when a small amount of concentrated pesticides in a household container, for example a bottle of beverage for a subsequent one is refilled for domestic use. The There is a risk associated with this practice of course in being a child or a careless Adult who finds the bottle by accident swallow the content with potentially serious consequences can.

Aus der Literaturstelle Kirk-Othmer: Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 22 (1970), Seite 207, sind die chemischen Eigenschaften und die Synthese von Bipyridyliumsalzen als Herbizide beschrieben. Es wird unter anderem ausgeführt, daß Dipyridyliumsalze gegenüber Säuren stabil sind, daß sie sich jedoch bei einem pH-Wert über 9 zu zersetzen beginnen.From the Kirk-Othmer reference: Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 22 (1970), page 207, are the chemical properties and the synthesis of bipyridylium salts described as herbicides. It will among other things stated that dipyridylium salts are stable to acids, but that they are start decomposing at a pH above 9.

In der DE-OS 23 18 847 sind herbizide Massen beschrieben, die eine wäßrige Lösung eines Salzes eines herbiziden, quaternären Bipyridyliumkations und Alkylpyridine als Geruchsmittel enthalten, wobei der pH- Wert nicht weniger als 6 beträgt, wenn ein Geliermittel anwesend ist. Die Verwendung von Alkylpyridinen als Geruchsmittel bedeutet eine erhebliche Belastung für den Arbeiter, da die Zusammensetzung der Alkylpyridine gemäß ihrer Quelle variiert.Herbicidal compositions are described in DE-OS 23 18 847, which is an aqueous solution of a salt of a herbicidal, quaternary bipyridylium cations and alkylpyridines contain as an odorant, the pH Value is not less than 6 when using a gelling agent is present. The use of alkyl pyridines as an odorant means a considerable burden for the worker because of the composition of the alkyl pyridines varies according to their source.

Es ist daher zur Überwachung der Zusammensetzung eine Überprüfung notwendig, daß sie mit dem geeigneten Standard übereinstimmt. In der Offenlegungsschrift sind auch eine Reihe weiterer Stoffe, unter anderem Valeriansäure, erwähnt, von denen allerdings gesagt wird, daß sie einen zu schwachen Geruch erzeugen, um in befriedigender Weise abschreckend zu wirken.It is therefore for Monitoring the composition a review necessary that it conforms to the appropriate standard. There are also one in the published specification A number of other substances, including valeric acid, mentioned, which, however, are said to be to produce a weak smell in a satisfactory manner to act as a deterrent.

Der unangenehme Geruch des Geruchsmittels wirkt als Warnung, daß die Masse kein Getränk ist. Hierdurch wird die Unfallwahrscheinlichkeit durch Verschlucken dieser Herbizide bei den vorstehend beschriebenen Umständen erheblich vermindert.The unpleasant smell of the fragrance acts as Warning that the crowd is not a drink. Hereby the likelihood of an accident is caused by ingestion of these herbicides in those described above Circumstances significantly reduced.

Die Auswahl eines Geruchsmittels zur Vermischung mit Herbiziden, quaternären Bipyridyliumkationen ist wegen der hohen technischen Anforderungen an ein solches Geruchsmittel begrenzt. Folgende Anforderungen an das Geruchsmittel sollten erfüllt sein: ausreichende Löslichkeit in konzentriertem Bipyridyliumlösungen, physikalische und chemische Verträglichkeit mit dem Bipyridyliumkation, ausreichende Lagerbeständigkeit für lange Zeitspannen und spezifischer Geruch, der nicht mit dem charakteristischen Geruch von anderen Handelsprodukten verwechselt werden kann.Choosing an odorant to mix with herbicides, quaternary bipyridylium cations is due to the high technical requirements such an odorant is limited. Following requirements to the odorant should be fulfilled: sufficient solubility in concentrated bipyridylium solutions, physical and chemical compatibility with the bipyridylium cation, sufficient shelf life for long periods of time and specific smell, not with the characteristic smell of others Commercial products can be confused.

Aufgabe der Erfindung besteht in der Bereitstellung einer herbiziden Masse auf Basis eines herbiziden, quaternären Bipyridyliumkations, die eine Alkylcarbonsäure als Geruchsmittel enthält, wobei die Masse befriedigende, abschreckende Eigenschaften zeigt.The object of the invention is to provide a herbicidal composition based on a herbicidal, quaternary bipyridylium cations, which is an alkyl carboxylic acid contains as an odorant, the mass shows satisfactory, deterrent properties.

Diese Aufgabe wird mit dem Kennzeichen vom Patentanspruch 1 gelöst. Bevorzugte Ausgestaltungen sind in den Unteransprüchen definiert. This task is characterized by the claim 1 solved. Preferred configurations are defined in the subclaims.

Konzentrierte wäßrige Lösungen auf Basis eines Salzes eines quaternären Bipyridyliumkations haben pH- Werte von über 6. Damit eine befriedigende, abschreckende Wirkung erreicht wird, wird der pH-Wert der herbiziden Masse auf nicht größer als 5 eingestellt.Concentrated aqueous solutions based on a salt of a quaternary bipyridylium cation have pH Values over 6. So a satisfactory, daunting Effect is achieved, the pH of the herbicidal Crowd on not set greater than 5.

Unter dem Ausdruck Alkylcarbonsäure wird eine Verbindung mit der Formel RCOOH verstanden, bei der R eine gradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. Bevorzugte Alkylcarbonsäuren bei der Verwendung in den erfindungsgemäßen Massen sind n-Buttersäure (I), Isobuttersäure (II) und n- Valeriansäure (III). Under the term alkyl carboxylic acid is a compound understood with the formula RCOOH, in which R is a straight-chain or branched alkyl group with 3 to 5 carbon atoms. Preferred alkyl carboxylic acids when used in the compositions according to the invention are n-butyric acid (I), isobutyric acid (II) and n- Valeric acid (III).

(I)R′ = CH₃; R′′ = C (II)R′ = H; R′′ = CH₃ (III)R′ = CH₃CH₂; R′′ = H(I) R ′ = CH₃; R ′ ′ = C (II) R ′ = H; R ′ ′ = CH₃ (III) R ′ = CH₃CH₂; R ′ ′ = H

Vorzugsweise besitzt die Masse einen pH-Wert im Bereich von 1 bis 5.The mass preferably has a pH in the range from 1 to 5.

Vorzugsweise enthält die Masse ferner ein oberflächenaktives Mittel. Als bevorzugte herbizide, quaternäre Bipyridyliumsalze in den Massen der Erfindung sind solche der folgenden Formel verwendbar:The composition preferably also contains a surface-active Medium. As preferred herbicidal, quaternary bipyridylium salts in the masses of the invention are those of following formula can be used:

oderor

worin R und R¹, welche gleich oder verschieden sein können, Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, welche durch Hydroxyl, Halogen, Carboxyl, niederes Alkoxy, niederes Alkylcarbonyl, niederes Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder mit niederem Alkyl N-substituiertes Carbamoyl sein können; [X]^{n-
stellt ein Anion dar und n eine ganze Zahl von 1 bis einschließlich
4. Unter niederem Alkoxy, Alkoxycarbamoyl,
Alkoxycarbonyl oder Alkyl sind Reste zu verstehen, die eine
Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen enthalten.
Besonders bevorzugte herbizide, quaternäre Bipyridyliumsalze
sind die nachstehend aufgeführten Verbindungen:
1,1′-Dimethyl-4,4′-bipyridylium-dimethylsulfat
(Paraquatmethosulfat),
1,1′-Äthylen-2,2′-bipyridylium-dibromid (Diquatdibromid),
1,1′-Dimethyl-4,4′-bipyridylium-dichlorid (Paraquatdichlorid),
1,1′-Di-2-hydroxyäthyl-4,4′-bipyridylium-dichlorid,
1-(2-Hydroxyäthyl-1′-methyl-4,4′-bipyridyliumdichlorid),
1,1′-Di-carbamoylmethyl-4,4′-bipyridylium-dichlorid,
1,1′-Bis-N,N-dimethylcarbamoylmethyl-4,4′-bipyridyliumdichlorid,
1,1′-Dimethyl-4,4′-bipyridylium-sulfat (Paraquatsulfat),
1,1′-Bis-N,N-diäthylcarbamoylmethyl-4,4′-bipyridyliumdichlorid,
1,1′-Diacetonyl-4,4′-bipyridylium-dichlorid,
1,1′-Diäthoxycarbonylmethyl-4,4′-bipyridylium-dibromid,
1,1′-Diallyl-4,4′-bipyridylium-dibromid.
Die Bezeichnungen in Klammern bei einigen der Verbindungen
in der vorstehenden Liste sind allgemein anerkannte
gebräuchliche Bezeichnungen für den kationischen
Teil dieser Verbindungen. Somit ist "Paraquat" ein Trivialname
für das 1,1′-Dimethyl-4,4′-bipyridyliumkation. Paraquat
ist eine besonders bevorzugte Bipyridyliumverbindung zur
Verwendung in den erfindungsgemäßen Massen.
Da der herbizide Effekt eines quaternären Bipyridyliumkations
von der Art des verbundenen Anions unabhängig
ist, ist die Auswahl des Anions eine Sache der Zweckmäßigkeit,
abhängig beispielsweise von den Kosten. Vorzugsweise
wird ein solches Anion verwendet, welches zu einem Salz
mit einer geeigneten Wasserlöslichkeit führt. Zu Beispielen
von Anionen, welche ein- oder mehrwertig sein können,
gehören:
Acetat, Benzolsulfonat, Benzoat, Bromat, Bromid,
Butyrat, Chlorat, Chlorid, Citrat, Formiat, Fluorosilicat,
Fumarat, Fluoroborat, Jodid, Lactat, Malat,
Maleat, Methylsulfat, Nitrat, Propionat, Phosphat,
Salicylat, Sulfamat, Succinat, Sulfat, Thiocyanat,
Tartrat, und p-Toluolsulfonat.
Das Chloridanion ist ein besonders
bevorzugtes Anion
Da die charakteristische herbizide Aktivität eines
Salzes eines herbiziden, quaternären Bipyridyliumkations
auf dem Kation alleine beruht, ist es üblich, Konzentrationen
des aktiven Bestandteils und Anwendungsraten in Ausdrücken
der verwendeten Menge des quaternären Bipyridyliumkations
aufzuführen, so daß die Schwierigkeit vermieden wird,
verschiedene Anwendungsraten für verschiedene Salze des
gleichen quaternären Bipyridyliumkations aufführen zu müssen.
Die Anwendungsraten und die Konzentrationen, die in dieser
Anmeldung aufgeführt sind, beziehen sich daher auf die Menge
des herbiziden, quaternären Bipyridyliumkations, wenn nichts
anderes bemerkt ist.
Die Menge des in den erfindungsgemäßen Massen vorhandenen
herbiziden, quaternären Bipyridyliumkations liegt
bei 50 g bis 300 g/l und insbesondere
bei 100 bis 250 g/l.
Oberflächenaktive Mittel können kationisch, nichtionisch
oder anionisch sein. Im allgemeinen sind kationische
und nichtionische oberflächenaktive Mittel gegenüber
anionischen oberflächenaktiven Mitteln bei der Anwendung
in den erfindungsgemäßen Massen bevorzugt, da die letzteren
in unerwünschter Weise mit dem quaternären Bipyridyliumsalz
in der Masse wechselwirken können. Beispiele von
nichtionischen oberflächenaktiven Mitteln, die in den erfindungsgemäßen
Massen verwendbar sind, sind Kondensationsprodukte
von Äthylenoxid mit Alkylphenolen,
wie Octylphenol, Nonylphenol und Oktylkresol.
Andere nichtionische Mittel sind Teilester, die von
langkettigen Fettsäuren und Hexitolanhydriden abgeleitet
sind, beispielsweise Sorbitanmonolaurat, Kondensationsprodukte
der genannten Teilester mit Äthylenoxid und
Lecithine. Zu Beispielen von kationischen oberflächenaktiven
Mitteln gehören quaternäre Salze und Kondensate von Äthylenoxid
mit Aminen.
Besonders bevorzugte oberflächenaktive Mittel sind
die Kombinationen von oberflächenaktiven Mitteln, die in
der GB-PS 9 98 264 zur Verwendung in
Massen von herbiziden quaternären Bipyridyliumsalzen
beschrieben sind. Auf diese Patentschrift wird bezug genommen.
Die Menge des in der Masse vorhandenen oberflächenaktiven
Mittels liegt vorzugsweise bei 20 bis 100 g je
Liter der Masse.
Aus Gründen der Wirtschaftlichkeit
beim Transport und der Lagerung sind
Massen in Form eines Konzentrates
erwünscht, welches mit Wasser verdünnt werden kann,
so daß eine Lösung mit einer geeigneten Wirksamkeit
für die Anwendung erhalten wird. Solche Konzentrate
können beispielsweise 5 bis 20 Gew.-% des herbiziden
quaternären Bipyridyliumkations enthalten.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Massen bei
zweÿährigen Lagerungstesten ihren abstoßenden Geruch behalten.
Die erfindungsgemäßen Massen enthalten
0,5 bis 5 Gew.-% der als Geruchsmittel verwendeten Alkylcarbonsäure.
Bevorzugt beträgt die Menge der verwendeten
Alkylcarbonsäure 1 bis 4 Gew.-%.
Wegen ihres niedrigen pH-Wertes sind die Massen der Erfindung
korrodierend. Sie müssen mit Sorgfalt gehandhabt werden,
um Spritzer zum Schutz der Augen oder der Haut zu vermeiden.
Sie sollten mit korrodierbaren Metallen vor der Verdünnung
nicht in Berührung kommen.
Die erfindungsgemäßen Massen können ferner
Farbstoffe oder Pigmentverbindungen enthalten.} wherein R and R¹, which may be the same or different, represent alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, which may be carbamoyl, substituted by hydroxyl, halogen, carboxyl, lower alkoxy, lower alkylcarbonyl, lower alkoxycarbonyl, carbamoyl or lower alkyl; [X] ^{n - is an anion and n is an integer from 1 to 4. Lower alkoxy, alkoxycarbamoyl, alkoxycarbonyl or alkyl are understood to be radicals which contain an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Particularly preferred herbicidal, quaternary bipyridylium salts are the compounds listed below: 1,1′-dimethyl-4,4′-bipyridylium dimethyl sulfate (paraquat methosulfate), 1,1′-ethylene-2,2′-bipyridylium dibromide (diquatdibromide), 1,1'-Dimethyl-4,4'-bipyridylium dichloride (paraquat dichloride), 1,1'-di-2-hydroxyethyl-4,4'-bipyridylium dichloride, 1- (2-hydroxyethyl-1'-methyl -4,4'-bipyridylium dichloride), 1,1'-di-carbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride, 1,1'-bis-N, N-dimethylcarbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride, 1.1 '-Dimethyl-4,4'-bipyridylium sulfate (paraquat sulfate), 1,1'-bis-N, N-diethylcarbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride, 1,1'-diacetonyl-4,4'-bipyridylium- dichloride, 1,1'-diethoxycarbonylmethyl-4,4'-bipyridylium dibromide, 1,1'-diallyl-4,4'-bipyridylium dibromide. The terms in parentheses for some of the compounds in the list above are generally accepted common names for the cationic portion of these compounds. Thus, "paraquat" is a common name for the 1,1'-dimethyl-4,4'-bipyridylium cation. Paraquat is a particularly preferred bipyridylium compound for use in the compositions of the invention. Since the herbicidal effect of a quaternary bipyridylium cation is independent of the type of the linked anion, the choice of the anion is a matter of convenience, depending, for example, on the cost. Preferably such an anion is used which leads to a salt with a suitable water solubility. Examples of anions, which can be mono- or polyvalent, include: acetate, benzenesulfonate, benzoate, bromate, bromide, butyrate, chlorate, chloride, citrate, formate, fluorosilicate, fumarate, fluoroborate, iodide, lactate, malate, maleate, methyl sulfate , Nitrate, propionate, phosphate, salicylate, sulfamate, succinate, sulfate, thiocyanate, tartrate, and p-toluenesulfonate. The chloride anion is a particularly preferred anion. Since the characteristic herbicidal activity of a salt of a herbicidal quaternary bipyridylium cation is based on the cation alone, it is common to list concentrations of the active ingredient and application rates in terms of the amount of quaternary bipyridylium cation used, so that the difficulty is avoided will have to list different application rates for different salts of the same quaternary bipyridylium cation. The application rates and the concentrations listed in this application therefore relate to the amount of the herbicidal, quaternary bipyridylium cation unless otherwise noted. The amount of the herbicidal, quaternary bipyridylium cation present in the compositions according to the invention is 50 g to 300 g / l and in particular 100 to 250 g / l. Surfactants can be cationic, nonionic, or anionic. In general, cationic and nonionic surfactants are preferred over anionic surfactants when used in the compositions according to the invention, since the latter can interact undesirably with the quaternary bipyridylium salt in the composition. Examples of nonionic surfactants which can be used in the compositions according to the invention are condensation products of ethylene oxide with alkylphenols, such as octylphenol, nonylphenol and octylcresol. Other nonionic agents are partial esters derived from long-chain fatty acids and hexitol anhydrides, for example sorbitan monolaurate, condensation products of the partial esters mentioned with ethylene oxide and lecithins. Examples of cationic surfactants include quaternary salts and condensates of ethylene oxide with amines. Particularly preferred surfactants are the combinations of surfactants described in GB-PS 9 98 264 for use in bulk herbicidal quaternary bipyridylium salts. Reference is made to this patent. The amount of surfactant present in the composition is preferably 20 to 100 g per liter of the composition. For reasons of economy in transportation and storage, masses in the form of a concentrate which can be diluted with water are desired so that a solution with a suitable effectiveness for the application is obtained. Such concentrates can contain, for example, 5 to 20% by weight of the herbicidal quaternary bipyridylium cation. It has been found that the compositions according to the invention retain their repellent odor in two-year storage tests. The compositions according to the invention contain 0.5 to 5% by weight of the alkyl carboxylic acid used as an odorant. The amount of the alkyl carboxylic acid used is preferably 1 to 4% by weight. Because of their low pH, the compositions of the invention are corrosive. They must be handled with care to avoid splashing to protect the eyes or skin. You should not come into contact with corrodible metals before dilution. The compositions of the invention can also contain dyes or pigment compounds.}

Example 1

Dieses Beispiel verdeutlicht eine erfindungsgemäße Masse, welche 1% Gew./Vol. n-Valeriansäure als Geruchsmittel in wäßriger Lösung enthält. Die Masse enthält die folgenden Bestandteile:This example illustrates an inventive one Mass, which 1% w / v. n-Valeric acid as an odorant contains in aqueous solution. The mass contains the following components:

Bestandteile%Gew./Vol. Paraquatkonzentratx Natriummetaborat1,3 Natriumbenzoat2,0 oberflächenaktives Mittel 11,1 oberflächenaktives Mittel 24,1 Antischäummittel0,06 n-Valeriansäure1,0 Wasser bis100Components% w / v Paraquat concentrate x Sodium metaborate1.3 Sodium benzoate 2.0 surfactant 11.1 surfactant 24.1 Antifoam 0.06 n-valeric acid 1.0 Water to 100

(wobei x 200 ± 5 g/l Paraquation bedeutet) pH 3,5 ± 0,5; spezifisches Gewicht 1,05-1,12.(where x means 200 ± 5 g / l paraquation) pH 3.5 ± 0.5; specific gravity 1.05-1.12.

Das Paraquatkonzentrat ist eine Lösung von Paraquatdichlorid mit einem Gehalt von 25 bis 30 Gew.-% 1,1′- Dimethyl-4,4′-bipyridyliumkation. Die in der obigen Tabelle aufgeführte Menge war ausreichend, um eine Masse mit einem Gehalt von 20 Gew.-% Paraquatkation zu ergeben.The paraquat concentrate is a solution of paraquat dichloride With a content of 25 to 30 wt .-% 1,1'- Dimethyl-4,4'-bipyridylium cation. The ones in the table above Amount listed was sufficient to make one mass with one Content of 20 wt .-% paraquatcation.

Der pH wurde auf pH 3,5 durch Zugabe von konzentrierter Salzsäure eingestellt.The pH was concentrated to pH 3.5 by adding Hydrochloric acid adjusted.

Das oberflächenaktive Mittel 1 ist ein Kondensat aus 7 bis 8 mol Äthylenoxid und 1 mol p-Nonylphenol.The surface active Agent 1 is a condensate 7 to 8 moles of ethylene oxide and 1 mole p-nonylphenol.

Das oberflächenaktive Mittel 2 ist eine Mischung von Aminen, die von Sojabohnen-Fettsäuren abgeleitet sind, die mit annähernd 15 mol Äthylenoxid kondensiert sind.The surface active Agent 2 is a mixture of amines made from soybean fatty acids with approximately 15 mol of ethylene oxide are condensed.

Das Antischäummittel ist ein Siliconderivat.The anti-foaming agent is a silicone derivative.

Die vorstehend beschriebene Masse wurde durch einfaches Zusammenrühren der Bestandteile hergestellt.The mass described above was achieved by simple Mix the ingredients together.

Example 2

Dieses Beispiel erläutert eine erfindungsgemäße Masse, welche eine konzentrierte, wäßrige Lösung mit Isobuttersäure (4% Gew./Vol.) als Geruchsmittel enthält. Die Masse umfaßt die folgenden Bestandteile:This example explains a mass according to the invention, which is a concentrated, aqueous solution with isobutyric acid (4% w / v) as an odorant. The mass includes the following components:

Bestandteile%Gew./Vol. Paraquatkonzentratx Natriummetaborat1,3 Natriumbenzoat2,0 oberflächenaktives Mittel 11,1 oberflächenaktives Mittel 24,1 Antischäummittel0,06 Isobuttersäure4,0 Wasser bis100Components% w / v Paraquat concentrate x Sodium metaborate1.3 Sodium benzoate 2.0 surfactant 11.1 surfactant 24.1 Antifoam 0.06 Isobutyric acid4.0 Water to 100

(wobei ×200 ± 5 g/l Paraquation bedeutet) pH 3,5 ± 0,5, spezifisches Gewicht 1,05-1,12. (where × 200 ± 5 g / l means paraquation) pH 3.5 ± 0.5, specific gravity 1.05-1.12.

Die Masse wurde in gleicher Weise wie im Beispiel 1 hergestellt.The mass was the same as in Example 1 produced.

Example 3

Dieses Beispiel verdeutlicht eine erfindungsgemäße Masse, welche eine konzentrierte, wäßrige Lösung mit n-Buttersäure (4% Gew./Vol.) als Geruchsmittel enthält. Die Masse umfaßt die folgenden Bestandteile:This example illustrates an inventive one Mass containing a concentrated, aqueous solution Contains n-butyric acid (4% w / v) as an odorant. The mass comprises the following components:

Bestandteile%Gew./Vol. Paraquatkonzentratx Natriummetaborat1,3 Natriumbenzoat2,0 oberflächenaktives Mittel 11,1 oberflächenaktives Mittel 24,1 Antischäummittel0,06 n-Buttersäure4,0 Wasser bis100Components% w / v Paraquat concentrate x Sodium metaborate1.3 Sodium benzoate 2.0 surfactant 11.1 surfactant 24.1 Antifoam 0.06 n-butyric acid4.0 Water to 100

(wobei x 200 ± 5 g/l Paraquation bedeutet) pH 3,5 ± 0,5, spezifisches Gewicht 1,05-1,12.(where x means 200 ± 5 g / l paraquation) pH 3.5 ± 0.5, specific gravity 1.05-1.12.

Example 4

Dieses Beispiel verdeutlicht eine erfindungsgemäße Masse, welche eine konzentrierte, wäßrige Lösung mit n-Valeriansäure (1% Gew.-/Vol.) als Geruchsmittel enthält. Die Masse umfaßt die folgenden Bestandteile: This example illustrates an inventive one Mass containing a concentrated, aqueous solution contains n-valeric acid (1% w / v) as an odorant. The mass comprises the following components:

Bestandteile%Gew./Vol. Paraquatkonzentratx n-Valeriansäure1,0 Wasser bis100Components% w / v Paraquat concentrate x n-valeric acid 1.0 Water to 100

(wobei x 200 ± 5 g/l Paraquation bedeutet) pH 3,5 ± 0,5.(where x means 200 ± 5 g / l paraquation) pH 3.5 ± 0.5.

Die Masse wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt.The mass was the same as in Example 1 produced.

Claims

1. Herbicidal composition in the form of a concentrated, aqueous solution with 50 to 300 g / l of a salt of a herbicidal, quaternary bipyridylium cation and an alkylcarboxylic acid of the formula RCOOH as an odorant, wherein R is a straight-chain or branched alkyl group with 3 to 5 carbon atoms, characterized that the aqueous mass contains the alkyl carboxylic acid in an amount of 0.5 to 5 wt .-% and is adjusted to a pH of not greater than 5.

2. Composition according to claim 1, characterized in that the salt of the herbicidal bipyridylium cation is a compound of the formula or wherein R and R¹, which may be the same or different, represent alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms which are substituted by hydroxyl, halogen, carboxyl, lower alkoxy, lower alkylcarbonyl, lower alkoxycarbonyl, carbamoyl or carbamoyl substituted with lower alkyl can; [X] ^{n - represents} an anion and n is an integer from 1 to 4 inclusive.

3. Herbicidal compositions according to one of claims 1 or 2, characterized in that the salt of the herbicidal, quaternary bipyridylium cation is a compound of the formula where X is an anion.

4. Mass according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it is also a surfactant Contains funds.

5. Mass according to one of the preceding claims, characterized characterized in that used as an odorant Alkyl carboxylic acid is n-valeric acid.

6. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that the alkyl carboxylic acid used as an odorant is n-butyric acid.

7. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the alkyl carboxylic acid used as an odorant Isobutyric acid.