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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

■— J6 267700 KLASSE 12 g. GRUPPE■ - J6 267700 CLASS 12 g. GROUP

Dr. HERMAN DECKER in HANNOVER.Dr. HERMAN DECKER in HANNOVER.

Es wurde gefunden, daß man N-Monoalkylderivate des Homopiperonylamins dadurch erhalten kann, daß man die im Patent 257138, Kl. 12 p, beschriebenen primären Kondensationsprodukte des Homopiperonylamins mit Aldehyden unter Ausschluß von Wasser alkyliert und die so erhaltenen quaternären Ammoniumverbindungen in üblicher Weise spaltet.
, Wie aus den Berichten der Deutschen Chemisehen Gesellschaft Bd. 34 [1901], S. 838, Abs. 3 von unten ff. zu ersehen ist, haben derartige Versuche, Jodalkyle an gemischt fett-aromatische Schiffsche Basen anzulagern, bisher zu keinem Ergebnis geführt.It has been found that N-monoalkyl derivatives of homopiperonylamine can be obtained by alkylating the primary condensation products of homopiperonylamine described in Patent 257138, cl. 12 p, with aldehydes with exclusion of water and cleaving the quaternary ammonium compounds thus obtained in the customary manner.
As can be seen from the reports of the Deutsche Chemisehen Gesellschaft vol. 34 [1901], p. 838, paragraph 3 from below ff., Attempts of this kind to add iodine-alkyls to mixed fatty-aromatic Schiff bases have so far led to no result .

Die neuen Produkte sollen therapeutische Verwendung finden.The new products are intended to be used therapeutically.

Example 1.

253 Teile des im Beispiel 3 des Patents 257138 beschriebenen primären Kondensationsproduktes aus Benzaldehyd und Homopiperonylamin (C₁₆H₁₅NOJ vom Schmelzpunkt 36° werden mit 142 Teilen Jodmethyl und so viel Benzol, als zur Lösung des primären Kondensationsproduktes nötig ist, unter Abschluß von Luft, Licht und Wasser 5 Stunden auf ioo° erhitzt. Unter diesen Bedingungen kommt die Reaktion, nachdem sich etwa 50 Prozent der berechneten Menge des Additionsproduktes gebildet haben, zum Stillstand. Beim Erkalten scheidet sich das Additionsprodukt als zähflüssiges, kristallinisch erstarrendes öl ab. Um weitere Mengen der beiden Komponenten miteinander in Reaktion zu bringen, muß der flüssige Teil des Gemisches vom Additionsprodukt getrennt und nochmals in der oben beschriebenen Weise behandelt werden.253 parts of the primary condensation product of benzaldehyde and homopiperonylamine described in Example 3 of patent 257138 (C ₁₆ H ₁₅ NOJ with a melting point of 36 ° are mixed with 142 parts of iodomethyl and as much benzene as is necessary to dissolve the primary condensation product, with the exclusion of air, Light and water heated to 100 ° for 5 hours. Under these conditions, the reaction comes to a standstill after about 50 percent of the calculated amount of the addition product has formed. On cooling, the addition product separates out as a viscous, crystalline solidifying oil To bring the two components into reaction with one another, the liquid part of the mixture must be separated from the addition product and treated again in the manner described above.

Das methylierte Benzylidenhomopiperonylamin wird durch Wasserdampf in der gleichen Weise zersetzt wie, die nicht methylierten Alkylidenamine, also unter Bildung von Aldehyd und Amin, bis der Geruch nach Benzaldehyd völlig verschwunden ist. Die zurückbleibende, sauer reagierende Lösung wird mit ioprozentiger Natronlauge alkalisch gemacht, die Base mit Wasserdampf übergetrieben und mit Salzsäure eingedampft.The methylated benzylidene homopiperonylamine is vaporized in the same The way in which the non-methylated alkylideneamines decompose, i.e. with the formation of aldehyde and amine until the benzaldehyde smell is completely gone. The one left behind acidic reacting solution is made alkaline with 10% sodium hydroxide solution, the base driven over with steam and evaporated with hydrochloric acid.

Das so gewonnene salzsaure N-Monomethylhomopiperonylamin C₁₀H₁₃NO₂HCl kristallisiert aus Alkohol, in dem es leicht löslich ist, in glänzenden weißen Blättchen, die bei 178 bis 180° schmelzen und vom Wasser sehr leicht aufgenommen werden. Das entsprechende Nitrat kristallisiert in Form feiner gelber Blättchen, die einen Stich ins Rötliche zeigen, welche in Alkohl sehr leicht, in Benzol schwer löslich sind und bei 166 bis 167° (korr.) schmelzen. Das freie N-Methylhomopiperonylamin geht im Vakuum destilliert bei 24 mm Druck und bei 156 bis 158° (korr.) als wasserhelles Öl über. Es zieht an der Luft Kohlensäure an und bildet ein weißes, fein kristallinisches Carbonat, das bei 72 bis 75⁰ schmilzt.The hydrochloric acid N-monomethylhomopiperonylamine C ₁₀ H ₁₃ NO ₂ HCl obtained in this way crystallizes from alcohol, in which it is easily soluble, in shiny white flakes that melt at 178 to 180 ° and are very easily absorbed by the water. The corresponding nitrate crystallizes in the form of fine yellow leaves with a reddish tinge, which are very easily soluble in alcohol, sparingly soluble in benzene and melt at 166 to 167 ° (corr.). The free N-methylhomopiperonylamine is distilled in vacuo at 24 mm pressure and at 156 ° to 158 ° (corr.) As a water-white oil. It draws in air and carbon dioxide forms a white, finely crystalline African carbonate which melts at 72 to 75 ^0th

Das Jodhydrat des N-Monomethylhomopiperonylamins wird durch Zersetzung des' oben erwähnten J odmethylanlagerungsproduktes mittels 95 prozentigen Alkohols dargestellt, wobei Benzaldehyd abgespalten und Monomethylhomopiperonylaminjodhydrat aus der alkoholi-The iodine hydrate of N-monomethylhomopiperonylamine is by decomposition of the 'above mentioned J odmethylanlagungsproduktes represented by means of 95 percent alcohol, wherein Benzaldehyde is split off and monomethylhomopiperonylamine iodohydrate from the alcoholic

Claims

see solution is obtained. This is easily soluble in water and alcohol. From ethyl acetate, in which it is difficult to dissolve, it crystallizes in shiny, white flakes from the Melting point 135 to 136 ° (corr.). The iodomethyl can in this example by other similar alkylating agents, e.g. B. dimethyl sulfate, be replaced.

Example 2.

253 parts of the primary condensation product of homopiperonylamine and benzaldehyde (melting point 36 °) are heated in the absence of air and water with 156 parts of iodoethyl at 100 ° for 5 hours without a solvent, whereupon about 80 percent of the calculated amount of the addition product is viscous when it cools separates oil. This is dissolved in 95 percent alcohol and kept boiling for 10 minutes. The N-monoethyl homopiperonylamine iodohydrate (C ₁₁ H ₁₅ NO ₂ HJ) which forms as a result of the splitting off of benzaldehyde is precipitated from alcoholic solution by ether as a crystalline powder, which melts at 126 to 128 °, easily in water and alcohol, very much in acetone is easily soluble. It dissolves moderately in hot vinegar, difficult in cold benzene; Ether and petroleum ether do not solve it.

Patent-A ν saying:

Process for the preparation of N-monoalkyl derivatives of homopiperonylamine, consisting in the fact that the process of patent 257138, cl. 12 p, available primary condensation products from homopiperonylamine and aldehyde treated with the exclusion of water with alkylating agents and the like quaternary ammonium compounds formed by the methods customary for this purpose splits.