DE2660742C2

DE2660742C2 -

Info

Publication number: DE2660742C2
Application number: DE19762660742
Authority: DE
Inventors: Hans Dr.-Chem. 8190 Wolfratshausen De Schwarzer
Original assignee: United Initiators GmbH and Co KG
Current assignee: Solvay Interox GmbH
Priority date: 1976-06-29
Filing date: 1976-06-29
Publication date: 1988-05-26

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines germiziden Mittels gemäß Patentanspruch 1.The invention relates to the use of a germicidal By means of claim 1.

Wasser, vor kurzem noch ein im Überfluß vorhandener billiger Naturstoff, ist immer mehr - vor allem für die Industrie - zu einem wertvollen und kostspieligen "Betriebsmaterial" ge worden, das nicht mehr in beliebiger Menge zur Verfügung steht. Seit einiger Zeit ist man deshalb sowohl in kommu nalen Bereich als auch in der Industrie bestrebt, den Frisch wasserverbrauch möglichst weitgehend einzuschränken und dafür das Brauchwasser zu reinigen und wieder zu verwenden, also - ggf. unter Zwischenschaltung einer oder mehrerer Regenerierungsstufen - im Kreislauf zu führen. Typisch hierfür sind Kühlwasserkreisläufe in den verschiedenen Industrie zweigen und Umwälzanlagen in Badeanstalten.Water, recently an abundant cheap Natural product is always more - especially for industry - to a valuable and expensive "operating material" been no longer available in any quantity stands. For some time now, you have been in commu nal area as well as in the industry strives to keep the fresh limit water consumption as much as possible and therefore to clean and reuse the process water, So - if necessary with the interposition of one or more Regeneration stages - to be circulated. Typical of this are cooling water circuits in various industries branches and circulation systems in bathing establishments.

Als Beispiel seien die geschlossenen Kreislaufsysteme in Papierfabriken genannt, wo das mechanisch, z. B. durch Filtrieren oder Pressen abgetrennte Wasser erneut ver wendet wird. Die im Kreislauf geführten Brauchwässer wer den im allgemeinen mit Verunreinigungen angereichert, die Nährstoffe für Mikroorganismen aller Art darstellen. Ge rade bei Papierfabriken stellt der im abfiltrierten oder abgepreßten Wasser vorhandene Zellstoff einen sehr guten Nährboden für Algen, Pilze und andere Keime dar, deren Zutritt auch in geschlossene Brauchwassersysteme kaum zu verhindern ist. Diese Keimflora äußert sich in der Bildung von Schleim oder im Auftreten von Schimmelkulturen, die an verschiedenen Stellen des Kreislaufsystems zu erheb lichen Beeinträchtigungen oder Störungen Anlaß geben können.The closed circulatory systems are an example called in paper mills, where that mechanically, e.g. B. by Filter or press again separated water is applied. The process water in the circulation who the generally enriched with impurities that Represent nutrients for all kinds of microorganisms. Ge rade at paper mills in the filtered or squeezed out existing pulp a very good Breeding ground for algae, fungi and other germs Hardly access even in closed process water systems prevent is. This germ flora manifests itself in education of mucus or in the appearance of mold cultures that at various points in the circulatory system cause impairments or disturbances can.

Es ist bekannt, das Auftreten von Mikroorganismen in Wässern aller Art durch Zusatz eines geeigneten germiziden Mittels möglichst weitgehend zu verhindern. Es ist auch bekannt, hierfür solche Germizide zu verwenden, die wirksam sind, ohne Folgeprodukte zu hinterlassen, zumindest ohne Stoffe mit störenden oder gar toxischen oder korrosionsfördern den Eigenschaften zu hinterlassen.It is known the occurrence of microorganisms in water of all kinds by adding a suitable germicidal agent to prevent as much as possible. It is also known use germicides that are effective for this, without leaving secondary products, at least without fabrics with disruptive or even toxic or corrosion promoting to leave the characteristics.

Ein solches bekanntes Germizid, das ohne Bildung irgend welcher Rückstände vollständig verbraucht wird, ist Was serstoffperoxid, das in Sauerstoff und Wasser zerlegt wird. Wasserstoffperoxid ist nicht nur bakterizid, desodorierend, oxidierend und antiphlogistisch wirksam, sondern auch fungistatisch und fungizid (vgl. z. B. Dermatologische Wochenschrift, 152, S. 1105 [1966]).Such a well-known germicide that without any education which residue is completely consumed is what hydrogen peroxide, which is broken down into oxygen and water. Hydrogen peroxide is not only bactericidal, deodorant, oxidizing and anti-inflammatory, but also fungistatic and fungicidal (see e.g. dermatological Wochenschrift, 152, p. 1105 [1966]).

Wasserstoffperoxid ist jedoch nicht universell als ger mizides Mittel einsetzbar und vor allem nicht zur Dauer behandlung bestimmter Brauchwässer geeignet, weil ver schiedene Mikroorganismen innerhalb verhältnismäßig kurzer Zeit zur Bildung resistenter Stämme befähigt sind, die von H₂O₂ nicht mehr angegriffen werden.However, hydrogen peroxide is not universal as ger Micidal agent can be used and especially not for a long time treatment of certain industrial water suitable because ver different microorganisms within a relatively short time Time are able to form resistant strains by H₂O₂ can no longer be attacked.

Aus der DE-OS 22 28 011 ist ein biologisches Klärverfahren bekannt, bei dem Abwässer mit H₂O₂ versetzt werden, welches den für die gesamte aerob-bakterielle Klärung er forderlichen Sauerstoffbedarf deckt und gleichzeitig die Entwicklung fadenförmiger Bakterien verhindert. Hier wird also gerade die selektive Wirksamkeit des H₂O₂ ausgenützt, auf Grund der bestimmte Mikroorganismen vollständig ver nichtet, gleichzeitig aber die Wachstumsbedingungen anderer Mikroorganismen optimiert werden.DE-OS 22 28 011 describes a biological clarification process known in which waste water is mixed with H₂O₂, which is used for the entire aerobic bacterial clarification meets the required oxygen demand and at the same time the Development of thread-like bacteria prevented. Here will So just the selective effectiveness of H₂O₂ exploited, due to certain microorganisms completely ver not, but at the same time the growth conditions of others Microorganisms are optimized.

Um wäßrige Systeme vollständig keimfrei zu machen, wurde daher auch schon vorgeschlagen, Wasserstoffperoxid zusammen mit organischen Verbindungen als germizides Mittel zu verwenden. Aus der DE-OS 22 21 047 ist z. B. ein Ver fahren zur Herstellung einer Reinigungs- und Sterilisie rungslösung für eine weiche Kontaktlinse bekannt, bei dem Wasserstoffperoxid oder wasserlösliche, nicht toxische Peroxide zusammen mit Phenylquecksilber(II)salzen, insbesondere mit Natriumäthylmercurithiosalicylat, in Form einer wäßrigen isotonischen Lösung verwendet werden. Auch dieses bekannte Mittel ist nicht universell verwendbar, insbesondere wegen der Toxizität des Queck silbers, die die Verwendung eines solchen Mittels nicht etwa nur in Badeanstalten und dergleichen, sondern auch in der Industrie verbietet, z. B. in der Papierindustrie, wenn das Papier zum Verpacken von Lebensmitteln bestimmt ist, oder in der pharmazeutischen Industrie oder in anderen Bereichen, in denen etwa bei einem Bruch des Kreislaufsystems Materialien, die zum Verbrauch oder Gebrauch durch den Menschen bestimmt sind, mit toxischen Stoffen in Berührung kommen können.To make aqueous systems completely sterile, therefore also suggested hydrogen peroxide together with organic compounds as a germicidal agent to use. From DE-OS 22 21 047 z. B. a ver drive to manufacture a cleaning and sterilizing solution for a soft contact lens known, at the hydrogen peroxide or water-soluble, not salt toxic peroxides together with phenylmercury (II), especially with sodium ethyl mercuriosalicylate, used in the form of an aqueous isotonic solution will. This known means is also not universal usable, especially because of the toxicity of the mercury silver that does not use such a product for example only in bathing establishments and the like, but also banned in industry, e.g. B. in the paper industry, if the paper is intended for packaging food is, or in the pharmaceutical industry or in other areas, such as when the Circulatory system materials for consumption or Use intended for humans with toxic Substances can come into contact.

Es besteht daher ein Bedürfnis nach einer wirksamen Schleimbekämpfung für industrielle, im Kreislauf geführte Industriebrauchwässer der oben angegebenen Art.There is therefore a need for an effective one Slime control for industrial, circular Industrial service water of the type specified above.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, dieses Bedürfnis zu befriedigen unter Verwendung eines Mittels auf Basis von H₂O₂, so daß Keime aller Art wirksam vernichtet, keine störenden oder Korrosion hervorrufenden Folgeprodukte gebildet, noch toxische Zersetzungspro dukte geliefert werden.The invention is therefore based on the object of this Satisfy need using an agent based on H₂O₂, so that germs of all kinds are effective destroyed, no annoying or corrosive Subsequent products formed, still toxic decomposition pro products are delivered.

Aus der GB-PS 6 69 612 ist ein Wundantiseptikum bekannt, welches H₂O₂ und 8-Hydroxychinolin in einem mehrwertigen Alkohol wie Glycerin enthält. Der mehrwertige Alkohol wird dort als wesentliche synergistische Komponente bezeichnet. Eine synergistische Wirkung von H₂O₂ und 8-Hydroxychinolin in wäßriger Lösung läßt sich daraus nicht herleiten, noch weniger die erfindungsgemäße Verwendung eines derartigen Mittels.From GB-PS 6 69 612 a wound antiseptic is known which H₂O₂ and 8-hydroxyquinoline in a polyvalent Contains alcohol such as glycerin. The polyhydric alcohol is there as an essential synergistic component designated. A synergistic effect of H₂O₂ and 8-Hydroxyquinoline in aqueous solution can be made from it not derive, still less the invention Use of such an agent.

Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß das erfin dungsgemäß verwendete Mittel einen synergistischen Effekt aufweist, d. h., daß die Wirkung der Komponenten gemeinsam wesentlich stärker ist als es der rein additiven Wirksamkeit der Komponenten bei gleicher Zusammen setzung entspricht. Ein für die praktische Anwendung wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäß verwendeten Mittels besteht darin, daß die Stabilität des Wasser stoffperoxids durch die Wirkstoffe nicht beeinträchtigt wird, die Lagerstabilität und damit die Wirtschaftlich keit der erfindungsgemäßen Verwendung also nicht beein trächtigt wird. Ein weiterer wesentlicher Vorteil besteht darin, daß die nach der Wasserbehandlung zurück bleibenden Stoffe, die nicht wie das H₂O₂ selbst durch chemische Reaktion vollständig verbraucht werden, praktisch keine für den menschlichen Organismus physio logisch bedenklichen Eigenschaften aufweisen. Dies ist besonders wichtig für die Verwendung etwa zur Desinfek tion von Schwimmbecken-Wasser oder - im industriellen Bereich - für die Verwendung in Papierfabriken, in denen Packmittel für die Verpackung von Lebensmitteln hergestellt werden.It has surprisingly been found that this is invented Agents used according to the invention a synergistic Has effect, d. that is, the effect of the components together it is much stronger than the purely additive Effectiveness of the components with the same combination setting corresponds. One for practical use essential advantage of the invention Means is that the stability of the water peroxide not affected by the active ingredients the storage stability and thus the economic speed of the use according to the invention does not affect is pregnant. Another major advantage is that after the water treatment back permanent substances that do not like the H₂O₂ itself chemical reaction are completely consumed practically no physio for the human organism have logically questionable properties. This is particularly important for use for disinfection, for example tion of pool water or - in industrial Area - for use in paper mills, in those packaging materials for packaging food getting produced.

Der Zusatz einer geringen Menge einer Mineralsäure hat den Vorteil, daß ein gegebenenfalls enthaltener Wirk stoff mit vergleichsweise geringer Löslichkeit in Wasser ohne weiteres in Lösung gebracht werden kann.The addition of a small amount of a mineral acid has the advantage that an active ingredient which may be present Comparatively low solubility in Water can be easily brought into solution.

Weitere vorteilhafte Ausbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben. Further advantageous developments of the invention are in specified in the subclaims.

Bevorzugt werden solche germiziden Mittel, die 8-Hydroxy chinolin und/oder Dipicolinsäure enthalten.Preferred germicidal agents are 8-hydroxy contain quinoline and / or dipicolinic acid.

Die erfindungsgemäß verwendeten Germizide enthalten Wasserstoffperoxid vorzugsweise in Form einer handels üblichen, wäßrigen , ggf. stabilisierten Lösung. Die üblichen H₂O₂-Stabilisierungsmittel wie z. B. Natrium pyrophosphat beeinträchtigen weder den synergistischen Effekt noch die Eigenschaften der einzelnen in dem Mittel enthaltenen Komponenten.The germicides used according to the invention contain Hydrogen peroxide preferably in the form of a trade usual, aqueous, optionally stabilized solution. The usual H₂O₂ stabilizing agents such. B. sodium pyrophosphate do not affect the synergistic Effect still the properties of each in the Components contained in the agent.

Die eingangs genannte Aufgabe wird weiter durch die Verwendung des germiziden Mittels in einer Konzentra tion, die 0,01 bis 2 ml einer 35%wäßrigen H₂O₂-Lösung pro Liter des zu behandelnden Mediums entspricht, gelöst.The task mentioned at the outset is further enhanced by the Use of the germicidal agent in a concentra tion, the 0.01 to 2 ml of a 35% aqueous H₂O₂ solution per liter of the medium to be treated, solved.

Dem erfindungsgemäß verwendeten germiziden Mittel kann wahlweise ein Korrosionsinhibitor wie z. B. Ammoniumni trat zugesetzt werden, wenn im Leitungssystem korrosions anfällige oder -gefährdete Teile wie Armaturen, Pumpen, Verbindungsstücke aller Art vorhanden sind, ohne daß hierdurch der synergistische Effekt zwischen dem Wasser stoffperoxid und dem Wirkstoff beeinträchtigt wird.The germicidal agent used according to the invention can optionally a corrosion inhibitor such as B. Ammonium Ni occurred when corrosion occurred in the pipe system susceptible or vulnerable parts such as fittings, pumps, All types of connectors are present without hereby the synergistic effect between the water peroxide and the active ingredient is impaired.

Der Zusatz des erfindungsgemäß verwendeten Mittels zu dem zu entkeimenden wäßrigen Medium erfolgt mit Hilfe üblicher Apparaturen, z. B. mittels kontinuierlich oder absatzweise arbeitenden Dosiereinrichtungen, die aus einem mit Wasserstoffperoxid verträglichen Werkstoff bestehen. The addition of the agent used according to the invention to the aqueous medium to be sterilized is carried out with the help usual equipment, e.g. B. by means of continuously or batchwise working dosing devices that a material compatible with hydrogen peroxide consist.

Die Erfindung wird an Hand der Beispiele und der Versuchs beschreibung weiter erläutert.The invention is illustrated by the examples and the experiment description further explained.

Die in den folgenden Beispielen verwendeten germiziden Mittel werden durch Vermischen 35gew.-%iger wäßriger Wasserstoffperoxidlösung mit den angegebenen synergisti schen Wirkstoffen im jeweils angegebenen Verhältnis hergestellt und können in dieser Form unbedenklich und ohne an Wirksamkeit zu verlieren aufbewahrt und zu einem beliebigen Zeitpunkt nach der Herstellung verwen det werden.The germicidal used in the following examples Agents become 35% by weight more aqueous by mixing Hydrogen peroxide solution with the specified synergisti active ingredients in the ratio specified manufactured and can be harmless and in this form kept and lost without losing effectiveness at any time after manufacture be det.

Example 1

35 Gew.-%H₂O₂ 0,5 Gew.-%Dipicolinsäure Rest Wasser35% by weight H₂O₂ 0.5% by weight dipicolinic acid Rest of water

Example 2

35 Gew.-%H₂O₂ 2 Gew.-%8-Hydroxychinolin 0,25 Gew.-%Dipicolinsäure
Schwefelsäure bis zur vollständigen Lösung des Hydroxychinolins Rest Wasser35 wt .-% H₂O₂ 2 wt .-% 8-hydroxyquinoline 0.25 wt .-% dipicolinic acid
Sulfuric acid until the hydroxyquinoline is completely dissolved and the rest of the water

Mit Hilfe des im folgenden beschriebenen Versuchs wurde die germizide Wirksamkeit der Mittel gemäß den Beispielen 1 und 2 bestimmt. With the help of the experiment described below the germicidal effectiveness of the agents according to the examples 1 and 2 determined.

Zur Anreicherung von Cellulose-Zersetzer wurde eine Dubo′s Salz-Lösung, bestehend aus 0,5 g NaNO₃, 1 g K₂HPO₄, 0,5 g MgSO₄ · 7 H₂O, 0,5 g KCl, 0,01 g FeSO₄ · 7 H₂O und 1 l Aqua dest., mit 5 g Cellulose-Pulver, 0,1 g Hefeextrakt und 5 g Humuserde versetzt und mehrere Wochen lang belüftet. Nun wurden Versuchsansätze hergestellt, die Dubo′s Salz-Lösung und 10% des ange reicherten Cellulose-Zersetzer-Substrats enthielten. Diese Versuchsansätze wurden mit 0,25 ml/l bzw. 0,05 ml/l der germiziden Mittel gemäß den Beispielen 1 und 2 versetzt, bei 15°C inkubiert und leicht belüftet. Zu Beginn der Versuche, sowie nach 1 Tag, 7 und 14 bzw. 20 Tagen wurde die Gesamtkeimzahl auf PC-Agar (10 Tage bei 22°C Bebrütung) bestimmt. Außerdem wurden Blind proben, also ohne Zusatz eines germiziden Mittels, durchgeführt, um die in den Versuchsansätzen ursprüng lich enthaltene Gesamtkeimzahl zu bestimmen. Zum Ver gleich und zur Verdeutlichung des mit den erfindungsge mäßen Mitteln erzielten synergistischen Effekts wurden dieselben Versuchsansätze unter denselben Bedingungen ohne Wasserstoffperoxid, also nur mit den organischen Bestandteilen gemäß den Beispielen 1 und 2 (einschließ lich Na₂H₂P₂O₇ und H₂SO₄) durchgeführt und schließlich wurde ebenfalls zu Vergleichszwecken die germizide Wirksamkeit von 35gew.-%iger H₂O₂-Lösung in handelsüb licher Lieferform allein, also ohne Zusatz weiterer Wirkstoffe, bestimmt.A was used to enrich cellulose decomposers Dubo's salt solution consisting of 0.5 g NaNO₃, 1 g K₂HPO₄, 0.5 g MgSO₄ · 7 H₂O, 0.5 g KCl, 0.01 g FeSO₄ · 7 H₂O and 1 l distilled water, with 5 g cellulose powder, 0.1 g of yeast extract and 5 g of humus soil and several Ventilated for weeks. Now there were experimental approaches made the Dubo's salt solution and 10% of the ange enriched cellulose decomposer substrate. These test batches were 0.25 ml / l or 0.05 ml / l of the germicidal compositions according to Examples 1 and 2 added, incubated at 15 ° C and slightly ventilated. At the beginning of the experiments, as well as after 1 day, 7 and 14 or The total bacterial count on PC agar (10 days at 22 ° C incubation). They also went blind samples, i.e. without the addition of a germicidal agent, carried out to the original in the experimental approaches to determine the total bacterial count contained. For ver the same and to illustrate the with the erfindungsge The means achieved were synergistic the same experimental approaches under the same conditions without hydrogen peroxide, so only with the organic ones Ingredients according to Examples 1 and 2 (incl Lich Na₂H₂P₂O₇ and H₂SO₄) performed and finally was also germicidal for comparison purposes Efficacy of 35 wt .-% H₂O₂ solution in commercially available delivery form alone, i.e. without the addition of any other Active substances, determined.

Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen 1 und 2 wiedergegeben. Angegeben ist jeweils die Zahl der in 1 ml der Versuchsansätze enthaltenen Lebendkeime ("<10¹" bedeutet, daß in 0,1 ml Ansatz keine lebenden Keime mehr festzustellen waren). Als germizide Mittel gemäß den Beispielen 1′ und 2′ wurden diejenigen Ver gleichsmittel bezeichnet, die kein H₂O₂ enhielten, deren Zusammensetzung im übrigen aber den Mitteln gemäß den Beispielen 1 und 2 entsprach.The results are in Tables 1 and 2 below reproduced. The number of in 1 ml of the live batches containing the test batches ("<10¹" means that there are no living in 0.1 ml batch Germs were more detectable). As a germicidal agent according to Examples 1 'and 2' those Ver referred to equal means that did not contain H₂O₂, their composition, however, according to the means corresponded to Examples 1 and 2.

Tabelle 1 Table 1

(Konzentration des germiziden Mittels: 0,25 ml/l Probenansatz) (Concentration of the germicidal agent: 0.25 ml / l sample mixture)

Tabelle 2 Table 2

(Konzentration des germiziden Mittels: 0,05 ml/l Versuchsansatz) (Concentration of the germicidal agent: 0.05 ml / l test batch)

Die Ergebnisse der Tabellen 1 und 2 zeigen, daß bei der erfindungsgemäßen Verwendung der germiziden Mittel in einer Konzentration von 0,25 ml/l schon nach einem Tag in jeweils 0,1 ml der Probenlösung keine lebenden Keime mehr festzustellen waren, während mit 35gew.-%iger H₂O₂-Lösung nach einem Tag noch 2×10², nach 14 Tagen sogar wieder 5×10² und mit den zusätzlichen organi schen Wirkstoffen allein, also ohne Zusatz von H₂O₂ nach einem Tag noch 3×10⁵ bis 2×10⁶ und nach 14 Tagen 10⁵ bis 10⁶ Lebendkeime festgestellt werden konnten. Hieraus ergibt sich, daß die Wirksamkeit der germiziden Mittel sich nicht, wie es zu erwarten gewesen wäre, bloß additiv aus den Wirksamkeiten von H₂O₂ und dem jeweils zusätzlich verwendeten Wirkstoff zusam mensetzt, sondern daß ein echter synergistischer Effekt auftritt. Die Ergebnisse zeigen weiter, daß die Anwesen heit geringer Mengen einer Mineralsäure (Beispiel 2) den synergistischen Effekt und die Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendeten Mittel nicht zu beeinträchtigen vermögen. The results of Tables 1 and 2 show that the Use of the germicidal compositions according to the invention in a concentration of 0.25 ml / l after just one day no living germs in 0.1 ml of the sample solution were more noticeable, while with 35 wt .-% H₂O₂ solution 2 × 10² after one day, after 14 days even 5 × 10² again and with the additional organi active substances alone, ie without the addition of H₂O₂ 3 × 10 noch to 2 × 10⁶ after one day and after 14 Days 10⁵ to 10⁶ live germs are found could. It follows that the effectiveness of the Germicidal agents did not turn out as expected would be just additive from the effectiveness of H₂O₂ and the additional active ingredient used together but a real synergistic effect occurs. The results further show that the property small amounts of a mineral acid (Example 2) the synergistic effect and effectiveness of Not to affect agents used according to the invention capital.

Submitted example Example 3

35 Gew.-%H₂O₂ 2 Gew.-%8-Hydroxychinolin
Schwefelsäure bis zur vollständigen Auflösung des Hydroxychinolins Rest Wassser35 wt .-% H₂O₂ 2 wt .-% 8-hydroxyquinoline
Sulfuric acid until the hydroxyquinoline is completely dissolved. Rest of water

Example 3 ′:

Wie oben, aber ohne H₂O₂.As above, but without H₂O₂.

Anwendungskonzentration wie in Tabelle 2, also 0,05 ml/l Versuchsansatz Application concentration as in Table 2, i.e. 0.05 ml / l test batch

Claims

1. Use of a germicidal agent based on H₂O₂ for mucus control for circulating industrial industrial water and aqueous systems in paper factories in which packaging for the packaging of solvents are produced, characterized in that it contains a solution of a pyridine carboxylic acid or / and Contains 8-hydroxyquinoline or its salts or alkyl esters with 1 to 4 carbon atoms in water.

2. Use according to claim 1, characterized, that the agent contains dipicolinic acid.

3. Use of an agent according to claim 1 or 2, characterized, that it is in the form of a mineral acid, aqueous solution.

4. Use of an agent according to one of the claims 1 to 3, characterized, that it also contains a corrosion inhibitor.

5. Use of an agent according to one of the claims 1 to 4, characterized, that the active ingredients in amounts between 0.1 and 5 wt .-%, based on the finished agent contains.

6. Use of an agent according to one of the claims 1 to 5 in a concentration that is 0.01 to 2 ml a 35% aqueous H₂O₂ solution per liter of corresponds to the treating medium.