DE2648452A1 - MOLDING COMPOUNDS ON THE BASIS OF A SELECTIVELY HYDRATED BLOCK COPOLYMERISATE - Google Patents
MOLDING COMPOUNDS ON THE BASIS OF A SELECTIVELY HYDRATED BLOCK COPOLYMERISATEInfo
- Publication number
- DE2648452A1 DE2648452A1 DE19762648452 DE2648452A DE2648452A1 DE 2648452 A1 DE2648452 A1 DE 2648452A1 DE 19762648452 DE19762648452 DE 19762648452 DE 2648452 A DE2648452 A DE 2648452A DE 2648452 A1 DE2648452 A1 DE 2648452A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- composition according
- molding composition
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Formmassen auf der Basis eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats Molding compositions based on a selectively hydrogenated block copolymer
Die Erfindung betrifft Formmassen auf der Basis eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats sowie daraus hergestellte Formkörper«The invention relates to molding compositions based on a selectively hydrogenated block copolymer and to those produced therefrom Molded body "
Selektiv hydrierte Blockcopolymerisate, die aus mindestens zwei Polymerblöcken auf der Basis eines Monoalkenyl- oder Monoalkenyliden-substituierten Aromaten und aus mindestens einem teilweise oder vollständig hydrierten Polymerblock auf der Basis eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffs bestehen, weisen bekanntlich bestimmte Vorteile auf. Ihre Verarbeitbarkeit läßt jedoch etwas 2U wünschen übrig« Sie kann durch Strecken der Blockcopolymerisate mit bestimmten olefinischen Polymerisaten verbessert werden. Außerdem können die Gemische mit Kautschuk-Streckölen gestreckt werden, um ihre Verarbeitbarkeit zu verbessern undSelectively hydrogenated block copolymers which consist of at least two polymer blocks based on a monoalkenyl- or monoalkenylidene-substituted aromatic and of at least one partially or fully hydrogenated polymer block based on an aliphatic conjugated diene hydrocarbon are known to have certain advantages. However, its workability can be desired "She can be improved with certain olefin polymers by stretching the block copolymers something 2U. In addition, the blends can be extended with rubber extending oils to improve their processability and
709818/1071709818/1071
1A-48 5711A-48 571
- G.- G.
die Kosten der Formmasse zu senken,, Bei derartigen Formmassen tritt aber nach Bestrahlung mit actinischem Licht ein Ausbluten oder Durchschlagen des Öls auf.to reduce the cost of the molding compound, with such molding compounds however, after irradiation with actinic light, bleeding or penetration of the oil occurs.
Das Ausbluten von Öl tritt bei den Formmassen bestehend aus einem selektiv hydrierten Blockcopolymerisat, einem Polyolefin und Öl auf, wenn diese nach der Spritzgußtechnik verarbeitet werden, weil dies unweigerlich zu Oberflächenspannungen führt. Keine nachteiligen Erscheinungen treten während der Initialperiode auf. Gegebenenfalls schwitzt ein dünner Film oder eine dünne Schicht aus Öl, das weitgehend identisch ist mit dem Strecköl, aus und bildet einen klebrigen Oberflächenfilm, der allmählich bei zunehmender Alterung oder unter Einfluß von Licht dicker wird. Dauert die Lichteinwirkung länger an, so wird das Öl offenbar in den Formkörper aufgesogen. Natürlich stellt selbst eine nur vorübergehend vorhandene ölige Oberfläche einen erheblichen technischen Nachteil dar. Das Öl macht den Formkörper nicht nur unansehnlich, es erschwert auch die Haftung zwischen Formkörper und Substraten oder Anstrichfilmen.The bleeding of oil occurs in the molding compositions consisting of a selectively hydrogenated block copolymer, a Polyolefin and oil on when these are processed according to the injection molding technique, because this inevitably leads to surface tension leads. No adverse phenomena occur during the initial period. Possibly sweats a thin film or layer of oil, which is largely identical to the extender oil, and forms one sticky surface film that gradually thickens with increasing age or under the influence of light. Take If the exposure to light is longer on, the oil is evidently absorbed into the molded body. Of course, one provides itself an oily surface that is only temporarily present represents a considerable technical disadvantage. The oil makes the shaped body Not only is it unsightly, it also makes it more difficult to adhere to the moldings and substrates or paint films.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Ausbluten von Öl aus mit Öl gestreckten Formmassen auf der Basis eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats und eines Polyolefins zu verringern bzw. ganz auszuschalten.The invention is based on the object of preventing oil from bleeding out of molding compositions on the basis of a stretched oil to reduce or eliminate selectively hydrogenated block copolymer and a polyolefin.
Es hat sich gezeigt, daß das Ausbluten von Öl durch die Anwesenheit von sterisch gehinderten Phenolen und Benzotriazolen weitgehend zurückgedrängt oder ganz ausgeschaltet werden kann.It has been shown that the bleeding of oil by the presence are largely suppressed or eliminated entirely by sterically hindered phenols and benzotriazoles can.
Die^erfindungsgemäßen Formmassen bestehen ausThe ^ molding compositions according to the invention consist of
a) 100 Gew.-Teilen eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats, das aus mindestens zwei Polymerblöcken A eines Monoalkenyl- oder Monoalkenyliden-substituierten Aromaten unda) 100 parts by weight of a selectively hydrogenated block copolymer consisting of at least two polymer blocks A of a monoalkenyl or monoalkenylidene-substituted aromatics and
709818/1071709818/1071
1Λ-48 5711-48 571
aus mindestens einem teilweise oder vollständig hydrierten Polymerblock B eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffs aufgebaut ist,of at least one partially or fully hydrogenated polymer block B of an aliphatic conjugated diene hydrocarbon is constructed,
b) 5 bis 150 Gew.-Teile Polyolefin,b) 5 to 150 parts by weight of polyolefin,
c) 10 bis 175 Gew.-Teile Kautschuk-Strecköl undc) 10 to 175 parts by weight of rubber extending oil and
d) 0,2 bis 5 Gew.-Teile eines sterisch gehinderten Phenols, Benzotriazols oder einem Gemisch dieser, dem Ausbluten von Öl entgegenwirkenden Mittel.d) 0.2 to 5 parts by weight of a sterically hindered phenol, benzotriazole or a mixture of these, the bleeding of Oil counteracting agents.
Das in den erfindungsgemäßen Formmassen vorhandene selektiv hydrierte Blockcopolymerisat kann eine lineare, verzweigte oder radiale Struktur aufweisen. Es wird durch aufeinanderfolgende Blockpolymerisation unter Verwendung eines Lithiuminitiators wie Lithiumalkyl hergestellt. Alternativ kann auch ein Kupplungsmittel eingesetzt werden bei der Herstellung des Blockcopolymerisats, das zu entweder einem linearen oder verzweigten oder radialen Produkt führt. Das erhaltene Blockcopolymerisat wird dann selektiv hydriert.The selectively hydrogenated block copolymer present in the molding compositions according to the invention can be a linear, branched one or have a radial structure. It is made by sequential bulk polymerization using a lithium initiator made like lithium alkyl. Alternatively, a coupling agent can also be used during manufacture the block copolymer which leads to either a linear or branched or radial product. The block copolymer obtained is then selectively hydrogenated.
Die Polymerblöcke A aus einem Monoalkenyl- oder Monoalkenyliden-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff weisen ein Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 7 500 bis 50 000 auf. Der Polymerblock B aus einem aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoff weist ein Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 10 000 bis 125 000 auf. Zumindest 90 % der restlichen aliphatischen Doppelbindungen des Dienpolymerblocks B können hydriert werden; vorzugsweise werden mindestens 98 % dieser Doppelbindungen hydriert.The polymer blocks A composed of a monoalkenyl- or monoalkenylidene-substituted aromatic hydrocarbon have a molecular weight (number average) of 7,500 to 50,000. The aliphatic conjugated diene hydrocarbon polymer block B has a number average molecular weight of 10,000 to 125,000. At least 90 % of the remaining aliphatic double bonds of the diene polymer block B can be hydrogenated; preferably at least 98 % of these double bonds are hydrogenated.
Zur Herstellung der Polymerblöcke B kann von Styrol,et-Methylstyrol oder tert.Butylstyröl ausgegangen werden, zur Herstellung des Polymerblocks B von Butadien oder Isopren. Das Blockcopolymer kann die lineare Struktur Polystyrol-Poly-To produce the polymer blocks B, styrene, et-methylstyrene can be used or tert-butylstyr oil are assumed for the production of the polymer block B of butadiene or isoprene. The block copolymer can have the linear structure polystyrene-poly-
- 4 -709818/1071- 4 -709818/1071
1A-48 5711A-48 571
butadien-Polystyrol oder Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol aufweisen.butadiene-polystyrene or polystyrene-polyisoprene-polystyrene.
Als sterisch gehindertes Phenol wird im Sinne der Beschreibung ein Phenol oder Alkylenbisphenol der FormelSuitable sterically hindered phenol as defined in the description is a phenol or Alkylenbisphenol the F o sleeves
OH R—t^^N—ROH R-t ^^ N-R
bezeichnet, in der R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, mit der Maßgabe, daß zumindest ein Substituent R in o-Stellung zur OH-Gruppe eine Alkyl- oder substituierte Alkylengruppe ist; zusätzlich kann ein R eine Gruppe der Formeldenotes, in which R stands for a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, with the proviso that at least one substituent R is in the o-position to the OH group is an alkyl or substituted alkylene group; in addition, an R can be a group of the formula
0H oder 0P oder 9H 0H or 0 P or 9 H
rA_r'_ R^rA_r'_ R ^
R-IJ-R RR-IJ-R R
RRRR
sein, in der R' für eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlen stoffatomen in der Kette und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Gruppe steht und R die obige Bedeutung hat.be in the R 'for an alkylene group with 1 to 3 carbon atoms in the chain and 1 to 8 carbon atoms in of the group and R has the above meaning.
Beispiele für solche Phenole sind:Examples of such phenols are:
2-Methylphenol2-methylphenol
2,6-ditert.Butyl-4-methylphenol 2-Methyl-6-isopropylphenol 2-tert ο Butyl-4-methylphenol 2-Amylphenol2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 2-methyl-6-isopropylphenol 2-tert ο butyl-4-methylphenol 2-amylphenol
2-Nonylphenol2-nonylphenol
2-Dodecylphenol2-dodecylphenol
709818/1071 " 5 "709818/1071 " 5 "
1/.-48 5711 /.- 48 571
2-Tetradecylphenol2-tetradecylphenol
Methylen-bis-2(2,6-ditert.butyl)phenol /2,2-Bis(2-hydroxyphenyl)_7propan 2-EicosylphenolMethylene-bis-2 (2,6-di-tert-butyl) phenol / 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) _7 propane 2-eicosylphenol
2,4,6-TrMcosylphenol2,4,6-Trmcosylphenol
1,3-Bis(2-hydroxyphenyl)-2-methyl-2-tert.butylpropan und deren Gemische.1,3-bis (2-hydroxyphenyl) -2-methyl-2-tert-butylpropane and their mixtures.
Bevorzugte sterisch gehinderte Phenole sind u.a, Methylenbisphenole der allgemeinen KonfigurationPreferred sterically hindered phenols include methylene bisphenols the general configuration
OHOH
1 21 2
in der R und R Alkylgruppen mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind. Bevorzugt wird 2,2-Methylen-bis(4-äthyl-6-tert.-butylphenol). in which R and R are alkyl groups each having 2 to 5 carbon atoms are. 2,2-Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) is preferred.
Die erfindungsgemäß als Zusatz vorgesehenen Benzotriazole können Benzotriazole der allgemeinen FormelThe benzotriazoles provided as an additive according to the invention can be benzotriazoles of the general formula
OH REAR
sein, in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist. Beispiele hierfür sindin which R is an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms and R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or hydrogen. examples for this are
2 (2I-Hydroxy-3', 5' -di-n-hexylphenyl )benzotriazol 2(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol 2(2'-Hydroxy-5'-tert.butylphenyl)benzotriazol 2(2·-Hydroxy-3'-methyl-5'-isoamylphenyl)benzotriazol 2(2'-Hydroxy-3'-hexyl-5'-isopropylphenyl)benzotriazol 2(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)benzotriazol.2 (2I-hydroxy-3 ', 5' -di-n-hexylphenyl) benzotriazole 2 (2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 2 (2'-Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole 2 (2x-hydroxy-3'-methyl-5'-isoamylphenyl) benzotriazole 2 (2'-Hydroxy-3'-hexyl-5'-isopropylphenyl) benzotriazole 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) benzotriazole.
709818/1071 - 6 -709818/1071 - 6 -
1A-'48 5711A-'48 571
In einer besonderen Ausführtangs form wurden mit 2(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol besonders gute Ergebnisse erzielte In a special embodiment were with 2 (2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole achieved particularly good results
Bevorzugte Benzotriazole sind chloriert und entsprechend der allgemeinen KonfigurationPreferred benzotriazoles are chlorinated and conform to the general configuration
,5, 5
in der R^ und R Alkylgruppen mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind. Insbesondere bevorzugt wird hierunter 2-(3',5'-Ditert.butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol,in which R ^ and R are alkyl groups each having 2 to 5 carbon atoms are. Particularly preferred among these is 2- (3 ', 5'-Ditert.butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
Die sterisch gehinderten Phenole und Benzotriazole werden vorzugsweise in einer Menge von 0,75 bis 2 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Blockcopolymerisat eingesetzt. Das in den erfindungsgemäßen Formmassen vorhandene Kautschuk-Strecköl kann ein Kohlenwasserstofföl paraffinisher, naphthenischer oder aromatischer Beschaffenheit sowie relativ nicht flüchtig sein, zumindest unter den physikalischen Bedingungen, denen die Formmasse üblicherweise ausgesetzt wird. Vorzugsweise enthalten die Formmassen 50 bis 125 Gew.-Teile Strecköl je 100 Gew.-Teile Blockcopolymerisat.The sterically hindered phenols and benzotriazoles are preferably used in an amount of 0.75 to 2 parts by weight 100 parts by weight of block copolymer used. The rubber extending oil present in the molding compositions according to the invention can be a hydrocarbon oil paraffinic, naphthenic or aromatic and relatively non-volatile, at least under the physical conditions, to which the molding compound is usually exposed. The molding compositions preferably contain 50 to 125 parts by weight of extender oil per 100 parts by weight of block copolymer.
Das in den erfindungsgemäßen Formmassen vorhandene Polyolefin kann ein Homopolymerisat wie Polyäthylen und Polypropylen sein oder ein Copolymerisat, das spitz zulaufend, statistisch oder ein Blockcopolymerisat sein kann. Das Polyolefin macht vorzugsweise 10 bis 125 Gew.-Teile auf 100 Gew,-Teile Blockcopolymerisat aus.The polyolefin present in the molding compositions according to the invention can be a homopolymer such as polyethylene and polypropylene or a copolymer, which can be tapered, random or a block copolymer. The polyolefin preferably makes 10 to 125 parts by weight per 100 parts by weight Block copolymer from.
Eine bevorzugte Zusammensetzung lautet wie folgt:A preferred composition is as follows:
709818/1071 - 7 -709818/1071 - 7 -
14-48 57114-48 571
a) Blockcopolymerisat der Konfiguration Polystyrol-vollständig hydriertes Polybutadien-Polystyrol,a) Block copolymer of the configuration polystyrene-complete hydrogenated polybutadiene-polystyrene,
b) Polypropylen,b) polypropylene,
c) Strecköl auf Bitumenbasis,c) bitumen-based stretching oil,
d) 2,2« -Methylen-bis/4"-äthyl-6-tert.butylphenol7,d) 2,2 "-Methylene bis / 4" -ethyl-6-tert-butylphenol7,
e) 2-(3',5'-Ditert„butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chiorbenzotriazol,e) 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
Es muß betont* werden, daß die erfindungsgemäßen Formmassen zumindest drei wesentliche Komponenten einschließlich des selektiv hydrierten Blockcopolymerisats enthalten. Da die Dienblöcke im wesentlichen vollständig hydriert sind, treten die für nicht hydrierte Dienpolymerisate üblichen Beständigkeitsprobleme nicht bzw. kaum auf. So sind übliche Sauerstoff-Ozon- und Lichtempfindlichkeit der Masseneigenschaften (Zugfestigkeit, Viskosität und Schmelzfließen) von geringer Bedeutung für die hydrierten Blockcopolymerisate. Andererseits wird die Brauchbarkeit der Formmassen auf Basis hydrierte Blockcopolymerisate in weitem Ausmaß vom Ausbluten des Öls bestimmt, nicht jedoch die Brauchbarkeit von Formmassen, die d,ie nicht hydrierten Blockcopolymerisate enthalten. It must be emphasized * that the molding compositions according to the invention contain at least three essential components including the selectively hydrogenated block copolymer. Since the Diene blocks are essentially completely hydrogenated, the resistance problems customary for non-hydrogenated diene polymers arise not or hardly on. So are the usual oxygen, ozone and light sensitivity of the mass properties (Tensile strength, viscosity and melt flow) of little importance for the hydrogenated block copolymers. On the other hand, the usefulness of the molding compositions based on hydrogenated block copolymers is largely reduced by bleeding of the oil, but not the usefulness of molding compositions which contain the non-hydrogenated block copolymers.
Die Formmassen können weitere übliche Zusätze enthalten wie Harze, Füllstoffe, Pigmente und Stabilisatoren. Diese Zusätze können durch Trockenmischverfahren eingearbeitet werden oder in einem üblichen Banbury Kneter; das dabei erhaltene Gemisch wird der Verformung unterworfen, beispielsweise durch Formpressen, Strangpressen oder Blasspritzen.The molding compositions can contain other customary additives, such as resins, fillers, pigments and stabilizers. These additions can be incorporated by dry blending techniques or in a standard Banbury mixer; the received Mixture is subjected to deformation, for example by compression molding, extrusion molding or blow molding.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. The invention is explained in more detail in the following examples.
- 8 709818/1071 - 8 709818/1071
1A-'+8 5711A - '+ 8 571
Die Grundmasse entsprach folgender Rezeptur:The base mass corresponded to the following recipe:
Blockcopolymerisat 100 Gew.-TeileBlock copolymer 100 parts by weight
Polypropylen 40 Gew.-TeilePolypropylene 40 parts by weight
Strecköl (Penrico EX 263) 150 Gew.-Teile.Extending oil (Penrico EX 263) 150 parts by weight.
Das Blockcopolymerjst entsprach dem Aufbau Polystyrol-vollständig hydriertes Polybutadien-Polystyrol mit einem Blockmolekulargewicht von 25 000 - 100 000 - 25 000.The block copolymer corresponded to the structure of polystyrene completely hydrogenated polybutadiene-polystyrene having a block molecular weight from 25,000 - 100,000 - 25,000.
Durch Spritzgießen wurden 10 cm χ 10 cm χ 0,16 cm große
Platten hergestellt und dann in einer Vorrichtung analog
dem Fadeometertest, ASTM 0928 Methode B mit GE Sonnenlampen so lange bestrahlt, bis das Öl maximal ausblutete bzw. durchschlüge
Für diese Versuche wurden Proben der Grundzusammensetzung mit ein oder mehreren der folgenden Zusätze modifiziert,
wobei die nachfolgend notierten Änderungen hinsichtlich maximales Ölausbluten beobachtet wurden.Injection molding became 10 cm by 10 cm by 0.16 cm
Plates produced and then analog in a device
the fadeometer test, ASTM 0928 method B irradiated with GE sun lamps until the oil bled out or bleed through to the maximum For these tests, samples of the basic composition were modified with one or more of the following additives, whereby the changes noted below with regard to maximum oil bleeding were observed.
Formmasse ^^ Gewichts-Teile
Zusa"fcz jk β C D E Molding compound ^^ parts by weight
In addition, fc z jk β CD E
Tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'hydroxyphenyl)
propionat7methan 1,0 1,0Tetrakis / methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'hydroxyphenyl)
propionate 7 methane 1.0 1.0
Dilaurylthiodipropionat 1,72 1,0Dilauryl thiodipropionate 1.72 1.0
2,2«-Bis(4-methyl-6-tert.2,2 «-Bis (4-methyl-6-tert.
butylhydroxyphenyl)methan 0,58butyl (hydroxyphenyl) methane 0.58
2(3f,5'-Di-tert.butyl-21-2 (3 f , 5'-di-tert-butyl-2 1 -
hydroxyphenyl)-5-chlor-hydroxyphenyl) -5-chloro-
benzotriazol 1,22benzotriazole 1.22
Max.Ölausbluten, mg/6,45 cm 1,2 1,5 2,1 0,6 1,0Max Oil Bleed, mg / 6.45 cm 1.2 1.5 2.1 0.6 1.0
709818/1071 " 9 "709818/1071 " 9 "
1A-48 5711A-48 571
Bemerkenswert ist das geringe Ausmaß an Ölausbluten bei den erfindungsgemäß modifizierten Proben D und E. Zur Bestimmung der ausgebluteten oder ausgeschwitzten Ölmenge wurde jede Platte gewogen, das Öl an der Oberfläche mit Papier abgetupft und die Prüfplatte erneut gewogen; der Gewichtsverlust entsprach dem entfernten Öl.The small amount of oil bleeding in samples D and E modified according to the invention is noteworthy. For the determination Each plate was weighed according to the amount of oil that had bled or exuded, and the surface of the oil was dabbed off with paper and reweighed the test panel; the weight loss corresponded to the oil removed.
Eine weitere Reihe von Prüfkörpern wurde hergestellt, indem die oben angegebene Grundmasse mit 180 Gewo-Teilen Calciumcarbonat und 2 Gew„-Teilen eines Polyepoxids sowie den inAnother series of test specimens was prepared by the above mentioned base composition with 180 parts by weight o calcium carbonate and 2 weight "portions of a polyepoxide as well as in
der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführten weiteren Zusätzen modifiziert wurde. Die Prüfplatten wurden in gleicher Weise wie beim ersten Beispiel hergestellt, mit fluoreszierendem UV-Licht bestrahlt; das Ausschwitzende oder ausblutende Öl wurde wie oben bestimmt.the further additives listed in Table 2 below has been modified. The test panels were made in the same way manufactured as in the first example, irradiated with fluorescent UV light; the exuding or bleeding oil was determined as above.
Die verschiedenen Zusätze sowie die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.The various additives and the results are summarized in Table 2 below.
Formmas s e .^*" Gewichts-TeileFormmas s e. ^ * "Parts by weight
^Zusatz FGHI^ Addition FGHI
Tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'hydroxyphenyl)
propionat7methan 0*5Tetrakis / methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'hydroxyphenyl)
propionate 7 methane 0 * 5
Dilaurylthiodxpropionat o,5Dilaurylthiodoxpropionate o, 5
2,2'-Bis(4-methyl-6-tert.2,2'-bis (4-methyl-6-tert.
butylhydroxyphenyl)methan 1,0 1,0butyl (hydroxyphenyl) methane 1.0 1.0
2(3',5l-Di-tert.butyl-2I-2 (3 ', 5 l -di-tert-butyl-2 I -
hydroxyphenyl)-5-chlor-hydroxyphenyl) -5-chloro-
benzotriazol 1,0 1,0benzotriazole 1.0 1.0
Max.Ölausbluten, mg/6,45 cm -|,8 0,2 0,1 0,0Max Oil Bleed, mg / 6.45 cm - |, 8 0.2 0.1 0.0
- 10 709818/1071 - 10 709818/1071
1A-48 5711A-48 571
Alle drei erfindungsgemäß modifizierten Proben G, H und I waren ausgezeichnet beständig: es trat kein bzw. kaum Öl aus.All three samples G, H and I modified according to the invention were extremely resistant: no or hardly any oil leaked out.
Der (QUV) Test wurde in einer Kammer für beschleunigte Bewitterung durchgeführt mit umlaufender Luft, gesteuerter Temperatur; zur Bestrahlung wurden Fluoreszenzlicht-Birnen verwendet, deren Strahlung dem ungefilterten Sonnenlicht im kurzwelligen Bereich des Spektrums sehr nahe kam, so daß praktisch keine Strahlung kürzer als 295 nm erzeugt wurde.The (QUV) test was carried out in an accelerated weathering chamber carried out with circulating air, controlled temperature; fluorescent light bulbs were used for irradiation used whose radiation came very close to unfiltered sunlight in the short-wave range of the spectrum, so that practically no radiation shorter than 295 nm was generated.
Patentansprüche; Claims ;
709818/1071709818/1071
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62601775A | 1975-10-28 | 1975-10-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2648452A1 true DE2648452A1 (en) | 1977-05-05 |
| DE2648452C2 DE2648452C2 (en) | 1987-04-02 |
Family
ID=24508611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2648452A Expired DE2648452C2 (en) | 1975-10-28 | 1976-10-26 | Moulding compound based on a selectively hydrogenated block copolymer |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5931540B2 (en) |
| AU (1) | AU500861B2 (en) |
| BE (1) | BE847613A (en) |
| CA (1) | CA1083283A (en) |
| DE (1) | DE2648452C2 (en) |
| ES (1) | ES452730A1 (en) |
| FR (1) | FR2329708A1 (en) |
| GB (1) | GB1560896A (en) |
| IT (1) | IT1069029B (en) |
| NL (1) | NL183093C (en) |
| SE (1) | SE411913B (en) |
| ZA (1) | ZA766398B (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58206644A (en) * | 1982-05-27 | 1983-12-01 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Elastomer composition |
| JPS6072953A (en) * | 1983-09-30 | 1985-04-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Block copolymer composition |
| JPS6134049A (en) * | 1984-07-27 | 1986-02-18 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Hydrogenated block copolymer composition |
| JPH064745B2 (en) * | 1985-10-03 | 1994-01-19 | 住友化学工業株式会社 | Thermoplastic elastomer composition |
| JPH0446778Y2 (en) * | 1986-03-14 | 1992-11-04 | ||
| JPS62240342A (en) * | 1986-03-18 | 1987-10-21 | Chisso Corp | Elastomeric composition for molding |
| WO1996007702A1 (en) * | 1994-09-09 | 1996-03-14 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Block copolymer containing binder composition and electrophotographic toner composition derived therefrom |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1594254B2 (en) * | 1963-06-26 | 1971-09-02 | Shell Internationale Research Maat schappij N V , Den Haag (Niederlande) | ADHESIVES MADE FROM SYNTHETIC RUBBER ADHESIVE RESIN AND EXPANDING OIL |
| US3779965A (en) * | 1971-12-17 | 1973-12-18 | Grace W R & Co | Extruded disc gasket for alcoholic beverage bottle caps |
| DE2420961A1 (en) * | 1973-05-02 | 1974-11-21 | Shell Int Research | PLASTIC COMPOUNDS BASED ON BLOCK COPOLYMERS |
-
1976
- 1976-09-28 CA CA262,208A patent/CA1083283A/en not_active Expired
- 1976-10-25 BE BE1007718A patent/BE847613A/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-26 IT IT28712/76A patent/IT1069029B/en active
- 1976-10-26 SE SE7611890A patent/SE411913B/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-26 JP JP51127900A patent/JPS5931540B2/en not_active Expired
- 1976-10-26 NL NLAANVRAGE7611829,A patent/NL183093C/en not_active IP Right Cessation
- 1976-10-26 AU AU19002/76A patent/AU500861B2/en not_active Expired
- 1976-10-26 DE DE2648452A patent/DE2648452C2/en not_active Expired
- 1976-10-26 ZA ZA766398A patent/ZA766398B/en unknown
- 1976-10-26 FR FR7632211A patent/FR2329708A1/en active Granted
- 1976-10-26 ES ES452730A patent/ES452730A1/en not_active Expired
- 1976-10-26 GB GB44427/76A patent/GB1560896A/en not_active Expired
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1594254B2 (en) * | 1963-06-26 | 1971-09-02 | Shell Internationale Research Maat schappij N V , Den Haag (Niederlande) | ADHESIVES MADE FROM SYNTHETIC RUBBER ADHESIVE RESIN AND EXPANDING OIL |
| US3779965A (en) * | 1971-12-17 | 1973-12-18 | Grace W R & Co | Extruded disc gasket for alcoholic beverage bottle caps |
| DE2420961A1 (en) * | 1973-05-02 | 1974-11-21 | Shell Int Research | PLASTIC COMPOUNDS BASED ON BLOCK COPOLYMERS |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2329708A1 (en) | 1977-05-27 |
| JPS5253957A (en) | 1977-04-30 |
| DE2648452C2 (en) | 1987-04-02 |
| JPS5931540B2 (en) | 1984-08-02 |
| NL7611829A (en) | 1977-05-02 |
| SE7611890L (en) | 1977-04-29 |
| CA1083283A (en) | 1980-08-05 |
| ZA766398B (en) | 1977-10-26 |
| FR2329708B1 (en) | 1981-05-29 |
| ES452730A1 (en) | 1977-10-01 |
| BE847613A (en) | 1977-04-25 |
| AU1900276A (en) | 1978-05-04 |
| GB1560896A (en) | 1980-02-13 |
| AU500861B2 (en) | 1979-06-07 |
| IT1069029B (en) | 1985-03-21 |
| NL183093B (en) | 1988-02-16 |
| NL183093C (en) | 1988-07-18 |
| SE411913B (en) | 1980-02-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2829237C3 (en) | Stabilized synthetic polymer composition | |
| DE69218889T2 (en) | Propylene polymers and copolymers grafted with vinyl polybutadiene and their manufacturing process | |
| DE2420961C2 (en) | Plastic compounds based on block copolymers | |
| DE2829376C2 (en) | ||
| DE60122674T2 (en) | Stabilization of crosslinked polymers containing silane groups | |
| DE69112250T2 (en) | Process for making a thermoplastic elastomer composition. | |
| DE1201351B (en) | Use of polynuclear polyphenols to stabilize organic compounds | |
| DE1201349B (en) | Stabilization of organic substances | |
| DE1620856A1 (en) | Thermoplastic elastomer preparations | |
| DE202017007554U1 (en) | Biodegradable polyester composition | |
| DE60219387T2 (en) | Halogen-free flame retardant resin composition | |
| DE2648452A1 (en) | MOLDING COMPOUNDS ON THE BASIS OF A SELECTIVELY HYDRATED BLOCK COPOLYMERISATE | |
| DE69826095T2 (en) | Elastic rubber composition | |
| DE1920692A1 (en) | Co-vulcanizable compounds | |
| DE1152540C2 (en) | Process for stabilizing homopolymers or copolymers of olefins by means of benzophenone compounds | |
| DE2154425B2 (en) | ALPHA-OLEFIN POLYMERIZED PREPARATIONS FOR THE PRODUCTION OF FILMS | |
| DE69917782T2 (en) | COMPOSITION FOR ELECTRICAL CABLES | |
| EP0857755A1 (en) | Use of thermoplastic elastomers to improve the stability of polyolefins against ionising radiation | |
| DE1234021B (en) | Molding compounds made from olefin polymers or polystyrene and a stabilizer mixture | |
| DE2757820C3 (en) | Process for the production of moldings from poly-α-olefin compositions crosslinked by irradiation with electron beams | |
| DE2548911B2 (en) | Use of cyclic acetals of the polyols in the production of rubbers protected against ozone attack | |
| DE3880871T2 (en) | Flame retardant polyester elastomer compound. | |
| DE2360114C3 (en) | Primary insulation preparations for copper conductors | |
| DE2034725A1 (en) | Elastomeric block copolymer preparation | |
| DE2255730A1 (en) | STERICALLY DISABLED TRIS (METAHYDROXYBENZYLTHIO) -S-TRIAZINE |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08L 53/02 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |