DE2648452A1 - MOLDING COMPOUNDS ON THE BASIS OF A SELECTIVELY HYDRATED BLOCK COPOLYMERISATE - Google Patents

MOLDING COMPOUNDS ON THE BASIS OF A SELECTIVELY HYDRATED BLOCK COPOLYMERISATE

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DE2648452A1 DE19762648452 DE2648452A DE2648452A1 DE 2648452 A1 DE2648452 A1 DE 2648452A1 DE 19762648452 DE19762648452 DE 19762648452 DE 2648452 A DE2648452 A DE 2648452A DE 2648452 A1 DE2648452 A1 DE 2648452A1
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Description

Formmassen auf der Basis eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats Molding compositions based on a selectively hydrogenated block copolymer

Die Erfindung betrifft Formmassen auf der Basis eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats sowie daraus hergestellte Formkörper«The invention relates to molding compositions based on a selectively hydrogenated block copolymer and to those produced therefrom Molded body "

Selektiv hydrierte Blockcopolymerisate, die aus mindestens zwei Polymerblöcken auf der Basis eines Monoalkenyl- oder Monoalkenyliden-substituierten Aromaten und aus mindestens einem teilweise oder vollständig hydrierten Polymerblock auf der Basis eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffs bestehen, weisen bekanntlich bestimmte Vorteile auf. Ihre Verarbeitbarkeit läßt jedoch etwas 2U wünschen übrig« Sie kann durch Strecken der Blockcopolymerisate mit bestimmten olefinischen Polymerisaten verbessert werden. Außerdem können die Gemische mit Kautschuk-Streckölen gestreckt werden, um ihre Verarbeitbarkeit zu verbessern undSelectively hydrogenated block copolymers which consist of at least two polymer blocks based on a monoalkenyl- or monoalkenylidene-substituted aromatic and of at least one partially or fully hydrogenated polymer block based on an aliphatic conjugated diene hydrocarbon are known to have certain advantages. However, its workability can be desired "She can be improved with certain olefin polymers by stretching the block copolymers something 2U. In addition, the blends can be extended with rubber extending oils to improve their processability and

709818/1071709818/1071

1A-48 5711A-48 571

- G.- G.

die Kosten der Formmasse zu senken,, Bei derartigen Formmassen tritt aber nach Bestrahlung mit actinischem Licht ein Ausbluten oder Durchschlagen des Öls auf.to reduce the cost of the molding compound, with such molding compounds however, after irradiation with actinic light, bleeding or penetration of the oil occurs.

Das Ausbluten von Öl tritt bei den Formmassen bestehend aus einem selektiv hydrierten Blockcopolymerisat, einem Polyolefin und Öl auf, wenn diese nach der Spritzgußtechnik verarbeitet werden, weil dies unweigerlich zu Oberflächenspannungen führt. Keine nachteiligen Erscheinungen treten während der Initialperiode auf. Gegebenenfalls schwitzt ein dünner Film oder eine dünne Schicht aus Öl, das weitgehend identisch ist mit dem Strecköl, aus und bildet einen klebrigen Oberflächenfilm, der allmählich bei zunehmender Alterung oder unter Einfluß von Licht dicker wird. Dauert die Lichteinwirkung länger an, so wird das Öl offenbar in den Formkörper aufgesogen. Natürlich stellt selbst eine nur vorübergehend vorhandene ölige Oberfläche einen erheblichen technischen Nachteil dar. Das Öl macht den Formkörper nicht nur unansehnlich, es erschwert auch die Haftung zwischen Formkörper und Substraten oder Anstrichfilmen.The bleeding of oil occurs in the molding compositions consisting of a selectively hydrogenated block copolymer, a Polyolefin and oil on when these are processed according to the injection molding technique, because this inevitably leads to surface tension leads. No adverse phenomena occur during the initial period. Possibly sweats a thin film or layer of oil, which is largely identical to the extender oil, and forms one sticky surface film that gradually thickens with increasing age or under the influence of light. Take If the exposure to light is longer on, the oil is evidently absorbed into the molded body. Of course, one provides itself an oily surface that is only temporarily present represents a considerable technical disadvantage. The oil makes the shaped body Not only is it unsightly, it also makes it more difficult to adhere to the moldings and substrates or paint films.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das Ausbluten von Öl aus mit Öl gestreckten Formmassen auf der Basis eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats und eines Polyolefins zu verringern bzw. ganz auszuschalten.The invention is based on the object of preventing oil from bleeding out of molding compositions on the basis of a stretched oil to reduce or eliminate selectively hydrogenated block copolymer and a polyolefin.

Es hat sich gezeigt, daß das Ausbluten von Öl durch die Anwesenheit von sterisch gehinderten Phenolen und Benzotriazolen weitgehend zurückgedrängt oder ganz ausgeschaltet werden kann.It has been shown that the bleeding of oil by the presence are largely suppressed or eliminated entirely by sterically hindered phenols and benzotriazoles can.

Die^erfindungsgemäßen Formmassen bestehen ausThe ^ molding compositions according to the invention consist of

a) 100 Gew.-Teilen eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisats, das aus mindestens zwei Polymerblöcken A eines Monoalkenyl- oder Monoalkenyliden-substituierten Aromaten unda) 100 parts by weight of a selectively hydrogenated block copolymer consisting of at least two polymer blocks A of a monoalkenyl or monoalkenylidene-substituted aromatics and

709818/1071709818/1071

1Λ-48 5711-48 571

aus mindestens einem teilweise oder vollständig hydrierten Polymerblock B eines aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoffs aufgebaut ist,of at least one partially or fully hydrogenated polymer block B of an aliphatic conjugated diene hydrocarbon is constructed,

b) 5 bis 150 Gew.-Teile Polyolefin,b) 5 to 150 parts by weight of polyolefin,

c) 10 bis 175 Gew.-Teile Kautschuk-Strecköl undc) 10 to 175 parts by weight of rubber extending oil and

d) 0,2 bis 5 Gew.-Teile eines sterisch gehinderten Phenols, Benzotriazols oder einem Gemisch dieser, dem Ausbluten von Öl entgegenwirkenden Mittel.d) 0.2 to 5 parts by weight of a sterically hindered phenol, benzotriazole or a mixture of these, the bleeding of Oil counteracting agents.

Das in den erfindungsgemäßen Formmassen vorhandene selektiv hydrierte Blockcopolymerisat kann eine lineare, verzweigte oder radiale Struktur aufweisen. Es wird durch aufeinanderfolgende Blockpolymerisation unter Verwendung eines Lithiuminitiators wie Lithiumalkyl hergestellt. Alternativ kann auch ein Kupplungsmittel eingesetzt werden bei der Herstellung des Blockcopolymerisats, das zu entweder einem linearen oder verzweigten oder radialen Produkt führt. Das erhaltene Blockcopolymerisat wird dann selektiv hydriert.The selectively hydrogenated block copolymer present in the molding compositions according to the invention can be a linear, branched one or have a radial structure. It is made by sequential bulk polymerization using a lithium initiator made like lithium alkyl. Alternatively, a coupling agent can also be used during manufacture the block copolymer which leads to either a linear or branched or radial product. The block copolymer obtained is then selectively hydrogenated.

Die Polymerblöcke A aus einem Monoalkenyl- oder Monoalkenyliden-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff weisen ein Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 7 500 bis 50 000 auf. Der Polymerblock B aus einem aliphatischen konjugierten Dienkohlenwasserstoff weist ein Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 10 000 bis 125 000 auf. Zumindest 90 % der restlichen aliphatischen Doppelbindungen des Dienpolymerblocks B können hydriert werden; vorzugsweise werden mindestens 98 % dieser Doppelbindungen hydriert.The polymer blocks A composed of a monoalkenyl- or monoalkenylidene-substituted aromatic hydrocarbon have a molecular weight (number average) of 7,500 to 50,000. The aliphatic conjugated diene hydrocarbon polymer block B has a number average molecular weight of 10,000 to 125,000. At least 90 % of the remaining aliphatic double bonds of the diene polymer block B can be hydrogenated; preferably at least 98 % of these double bonds are hydrogenated.

Zur Herstellung der Polymerblöcke B kann von Styrol,et-Methylstyrol oder tert.Butylstyröl ausgegangen werden, zur Herstellung des Polymerblocks B von Butadien oder Isopren. Das Blockcopolymer kann die lineare Struktur Polystyrol-Poly-To produce the polymer blocks B, styrene, et-methylstyrene can be used or tert-butylstyr oil are assumed for the production of the polymer block B of butadiene or isoprene. The block copolymer can have the linear structure polystyrene-poly-

- 4 -709818/1071- 4 -709818/1071

1A-48 5711A-48 571

butadien-Polystyrol oder Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol aufweisen.butadiene-polystyrene or polystyrene-polyisoprene-polystyrene.

Als sterisch gehindertes Phenol wird im Sinne der Beschreibung ein Phenol oder Alkylenbisphenol der FormelSuitable sterically hindered phenol as defined in the description is a phenol or Alkylenbisphenol the F o sleeves

OH R—t^^N—ROH R-t ^^ N-R

bezeichnet, in der R für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, mit der Maßgabe, daß zumindest ein Substituent R in o-Stellung zur OH-Gruppe eine Alkyl- oder substituierte Alkylengruppe ist; zusätzlich kann ein R eine Gruppe der Formeldenotes, in which R stands for a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, with the proviso that at least one substituent R is in the o-position to the OH group is an alkyl or substituted alkylene group; in addition, an R can be a group of the formula

0H oder 0P oder 9H 0H or 0 P or 9 H

rA_r'_ R^rA_r'_ R ^

R-IJ-R RR-IJ-R R

RRRR

sein, in der R' für eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlen stoffatomen in der Kette und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Gruppe steht und R die obige Bedeutung hat.be in the R 'for an alkylene group with 1 to 3 carbon atoms in the chain and 1 to 8 carbon atoms in of the group and R has the above meaning.

Beispiele für solche Phenole sind:Examples of such phenols are:

2-Methylphenol2-methylphenol

2,6-ditert.Butyl-4-methylphenol 2-Methyl-6-isopropylphenol 2-tert ο Butyl-4-methylphenol 2-Amylphenol2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol 2-methyl-6-isopropylphenol 2-tert ο butyl-4-methylphenol 2-amylphenol

2-Nonylphenol2-nonylphenol

2-Dodecylphenol2-dodecylphenol

709818/1071 " 5 "709818/1071 " 5 "

1/.-48 5711 /.- 48 571

2-Tetradecylphenol2-tetradecylphenol

Methylen-bis-2(2,6-ditert.butyl)phenol /2,2-Bis(2-hydroxyphenyl)_7propan 2-EicosylphenolMethylene-bis-2 (2,6-di-tert-butyl) phenol / 2,2-bis (2-hydroxyphenyl) _7 propane 2-eicosylphenol

2,4,6-TrMcosylphenol2,4,6-Trmcosylphenol

1,3-Bis(2-hydroxyphenyl)-2-methyl-2-tert.butylpropan und deren Gemische.1,3-bis (2-hydroxyphenyl) -2-methyl-2-tert-butylpropane and their mixtures.

Bevorzugte sterisch gehinderte Phenole sind u.a, Methylenbisphenole der allgemeinen KonfigurationPreferred sterically hindered phenols include methylene bisphenols the general configuration

OHOH

1 21 2

in der R und R Alkylgruppen mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind. Bevorzugt wird 2,2-Methylen-bis(4-äthyl-6-tert.-butylphenol). in which R and R are alkyl groups each having 2 to 5 carbon atoms are. 2,2-Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol) is preferred.

Die erfindungsgemäß als Zusatz vorgesehenen Benzotriazole können Benzotriazole der allgemeinen FormelThe benzotriazoles provided as an additive according to the invention can be benzotriazoles of the general formula

OH REAR

sein, in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist. Beispiele hierfür sindin which R is an alkyl group with 1 to 6 carbon atoms and R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or hydrogen. examples for this are

2 (2I-Hydroxy-3', 5' -di-n-hexylphenyl )benzotriazol 2(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol 2(2'-Hydroxy-5'-tert.butylphenyl)benzotriazol 2(2·-Hydroxy-3'-methyl-5'-isoamylphenyl)benzotriazol 2(2'-Hydroxy-3'-hexyl-5'-isopropylphenyl)benzotriazol 2(2'-Hydroxy-3',5'-dimethylphenyl)benzotriazol.2 (2I-hydroxy-3 ', 5' -di-n-hexylphenyl) benzotriazole 2 (2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole 2 (2'-Hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole 2 (2x-hydroxy-3'-methyl-5'-isoamylphenyl) benzotriazole 2 (2'-Hydroxy-3'-hexyl-5'-isopropylphenyl) benzotriazole 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-dimethylphenyl) benzotriazole.

709818/1071 - 6 -709818/1071 - 6 -

1A-'48 5711A-'48 571

In einer besonderen Ausführtangs form wurden mit 2(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol besonders gute Ergebnisse erzielte In a special embodiment were with 2 (2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole achieved particularly good results

Bevorzugte Benzotriazole sind chloriert und entsprechend der allgemeinen KonfigurationPreferred benzotriazoles are chlorinated and conform to the general configuration

,5, 5

in der R^ und R Alkylgruppen mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen sind. Insbesondere bevorzugt wird hierunter 2-(3',5'-Ditert.butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol,in which R ^ and R are alkyl groups each having 2 to 5 carbon atoms are. Particularly preferred among these is 2- (3 ', 5'-Ditert.butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole,

Die sterisch gehinderten Phenole und Benzotriazole werden vorzugsweise in einer Menge von 0,75 bis 2 Gew.-Teile auf 100 Gew.-Teile Blockcopolymerisat eingesetzt. Das in den erfindungsgemäßen Formmassen vorhandene Kautschuk-Strecköl kann ein Kohlenwasserstofföl paraffinisher, naphthenischer oder aromatischer Beschaffenheit sowie relativ nicht flüchtig sein, zumindest unter den physikalischen Bedingungen, denen die Formmasse üblicherweise ausgesetzt wird. Vorzugsweise enthalten die Formmassen 50 bis 125 Gew.-Teile Strecköl je 100 Gew.-Teile Blockcopolymerisat.The sterically hindered phenols and benzotriazoles are preferably used in an amount of 0.75 to 2 parts by weight 100 parts by weight of block copolymer used. The rubber extending oil present in the molding compositions according to the invention can be a hydrocarbon oil paraffinic, naphthenic or aromatic and relatively non-volatile, at least under the physical conditions, to which the molding compound is usually exposed. The molding compositions preferably contain 50 to 125 parts by weight of extender oil per 100 parts by weight of block copolymer.

Das in den erfindungsgemäßen Formmassen vorhandene Polyolefin kann ein Homopolymerisat wie Polyäthylen und Polypropylen sein oder ein Copolymerisat, das spitz zulaufend, statistisch oder ein Blockcopolymerisat sein kann. Das Polyolefin macht vorzugsweise 10 bis 125 Gew.-Teile auf 100 Gew,-Teile Blockcopolymerisat aus.The polyolefin present in the molding compositions according to the invention can be a homopolymer such as polyethylene and polypropylene or a copolymer, which can be tapered, random or a block copolymer. The polyolefin preferably makes 10 to 125 parts by weight per 100 parts by weight Block copolymer from.

Eine bevorzugte Zusammensetzung lautet wie folgt:A preferred composition is as follows:

709818/1071 - 7 -709818/1071 - 7 -

14-48 57114-48 571

a) Blockcopolymerisat der Konfiguration Polystyrol-vollständig hydriertes Polybutadien-Polystyrol,a) Block copolymer of the configuration polystyrene-complete hydrogenated polybutadiene-polystyrene,

b) Polypropylen,b) polypropylene,

c) Strecköl auf Bitumenbasis,c) bitumen-based stretching oil,

d) 2,2« -Methylen-bis/4"-äthyl-6-tert.butylphenol7,d) 2,2 "-Methylene bis / 4" -ethyl-6-tert-butylphenol7,

e) 2-(3',5'-Ditert„butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chiorbenzotriazol,e) 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole,

Es muß betont* werden, daß die erfindungsgemäßen Formmassen zumindest drei wesentliche Komponenten einschließlich des selektiv hydrierten Blockcopolymerisats enthalten. Da die Dienblöcke im wesentlichen vollständig hydriert sind, treten die für nicht hydrierte Dienpolymerisate üblichen Beständigkeitsprobleme nicht bzw. kaum auf. So sind übliche Sauerstoff-Ozon- und Lichtempfindlichkeit der Masseneigenschaften (Zugfestigkeit, Viskosität und Schmelzfließen) von geringer Bedeutung für die hydrierten Blockcopolymerisate. Andererseits wird die Brauchbarkeit der Formmassen auf Basis hydrierte Blockcopolymerisate in weitem Ausmaß vom Ausbluten des Öls bestimmt, nicht jedoch die Brauchbarkeit von Formmassen, die d,ie nicht hydrierten Blockcopolymerisate enthalten. It must be emphasized * that the molding compositions according to the invention contain at least three essential components including the selectively hydrogenated block copolymer. Since the Diene blocks are essentially completely hydrogenated, the resistance problems customary for non-hydrogenated diene polymers arise not or hardly on. So are the usual oxygen, ozone and light sensitivity of the mass properties (Tensile strength, viscosity and melt flow) of little importance for the hydrogenated block copolymers. On the other hand, the usefulness of the molding compositions based on hydrogenated block copolymers is largely reduced by bleeding of the oil, but not the usefulness of molding compositions which contain the non-hydrogenated block copolymers.

Die Formmassen können weitere übliche Zusätze enthalten wie Harze, Füllstoffe, Pigmente und Stabilisatoren. Diese Zusätze können durch Trockenmischverfahren eingearbeitet werden oder in einem üblichen Banbury Kneter; das dabei erhaltene Gemisch wird der Verformung unterworfen, beispielsweise durch Formpressen, Strangpressen oder Blasspritzen.The molding compositions can contain other customary additives, such as resins, fillers, pigments and stabilizers. These additions can be incorporated by dry blending techniques or in a standard Banbury mixer; the received Mixture is subjected to deformation, for example by compression molding, extrusion molding or blow molding.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. The invention is explained in more detail in the following examples.

- 8 709818/1071 - 8 709818/1071

1A-'+8 5711A - '+ 8 571

Die Grundmasse entsprach folgender Rezeptur:The base mass corresponded to the following recipe:

Blockcopolymerisat 100 Gew.-TeileBlock copolymer 100 parts by weight

Polypropylen 40 Gew.-TeilePolypropylene 40 parts by weight

Strecköl (Penrico EX 263) 150 Gew.-Teile.Extending oil (Penrico EX 263) 150 parts by weight.

Das Blockcopolymerjst entsprach dem Aufbau Polystyrol-vollständig hydriertes Polybutadien-Polystyrol mit einem Blockmolekulargewicht von 25 000 - 100 000 - 25 000.The block copolymer corresponded to the structure of polystyrene completely hydrogenated polybutadiene-polystyrene having a block molecular weight from 25,000 - 100,000 - 25,000.

Durch Spritzgießen wurden 10 cm χ 10 cm χ 0,16 cm große
Platten hergestellt und dann in einer Vorrichtung analog
dem Fadeometertest, ASTM 0928 Methode B mit GE Sonnenlampen so lange bestrahlt, bis das Öl maximal ausblutete bzw. durchschlüge Für diese Versuche wurden Proben der Grundzusammensetzung mit ein oder mehreren der folgenden Zusätze modifiziert, wobei die nachfolgend notierten Änderungen hinsichtlich maximales Ölausbluten beobachtet wurden.
Injection molding became 10 cm by 10 cm by 0.16 cm
Plates produced and then analog in a device
the fadeometer test, ASTM 0928 method B irradiated with GE sun lamps until the oil bled out or bleed through to the maximum For these tests, samples of the basic composition were modified with one or more of the following additives, whereby the changes noted below with regard to maximum oil bleeding were observed.

Tabelle 1Table 1

Formmasse ^^ Gewichts-Teile
Zusa"fcz jk β C D E
Molding compound ^^ parts by weight
In addition, fc z jk β CD E

Tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'hydroxyphenyl)
propionat7methan 1,0 1,0
Tetrakis / methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'hydroxyphenyl)
propionate 7 methane 1.0 1.0

Dilaurylthiodipropionat 1,72 1,0Dilauryl thiodipropionate 1.72 1.0

2,2«-Bis(4-methyl-6-tert.2,2 «-Bis (4-methyl-6-tert.

butylhydroxyphenyl)methan 0,58butyl (hydroxyphenyl) methane 0.58

2(3f,5'-Di-tert.butyl-21-2 (3 f , 5'-di-tert-butyl-2 1 -

hydroxyphenyl)-5-chlor-hydroxyphenyl) -5-chloro-

benzotriazol 1,22benzotriazole 1.22

Max.Ölausbluten, mg/6,45 cm 1,2 1,5 2,1 0,6 1,0Max Oil Bleed, mg / 6.45 cm 1.2 1.5 2.1 0.6 1.0

709818/1071 " 9 "709818/1071 " 9 "

1A-48 5711A-48 571

Bemerkenswert ist das geringe Ausmaß an Ölausbluten bei den erfindungsgemäß modifizierten Proben D und E. Zur Bestimmung der ausgebluteten oder ausgeschwitzten Ölmenge wurde jede Platte gewogen, das Öl an der Oberfläche mit Papier abgetupft und die Prüfplatte erneut gewogen; der Gewichtsverlust entsprach dem entfernten Öl.The small amount of oil bleeding in samples D and E modified according to the invention is noteworthy. For the determination Each plate was weighed according to the amount of oil that had bled or exuded, and the surface of the oil was dabbed off with paper and reweighed the test panel; the weight loss corresponded to the oil removed.

Eine weitere Reihe von Prüfkörpern wurde hergestellt, indem die oben angegebene Grundmasse mit 180 Gewo-Teilen Calciumcarbonat und 2 Gew„-Teilen eines Polyepoxids sowie den inAnother series of test specimens was prepared by the above mentioned base composition with 180 parts by weight o calcium carbonate and 2 weight "portions of a polyepoxide as well as in

der nachfolgenden Tabelle 2 aufgeführten weiteren Zusätzen modifiziert wurde. Die Prüfplatten wurden in gleicher Weise wie beim ersten Beispiel hergestellt, mit fluoreszierendem UV-Licht bestrahlt; das Ausschwitzende oder ausblutende Öl wurde wie oben bestimmt.the further additives listed in Table 2 below has been modified. The test panels were made in the same way manufactured as in the first example, irradiated with fluorescent UV light; the exuding or bleeding oil was determined as above.

Die verschiedenen Zusätze sowie die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengefaßt.The various additives and the results are summarized in Table 2 below.

Tabelle 2Table 2

Formmas s e .^*" Gewichts-TeileFormmas s e. ^ * "Parts by weight

^Zusatz FGHI^ Addition FGHI

Tetrakis/methylen-3-(3',5'-di-tert.butyl-4'hydroxyphenyl)
propionat7methan 0*5
Tetrakis / methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'hydroxyphenyl)
propionate 7 methane 0 * 5

Dilaurylthiodxpropionat o,5Dilaurylthiodoxpropionate o, 5

2,2'-Bis(4-methyl-6-tert.2,2'-bis (4-methyl-6-tert.

butylhydroxyphenyl)methan 1,0 1,0butyl (hydroxyphenyl) methane 1.0 1.0

2(3',5l-Di-tert.butyl-2I-2 (3 ', 5 l -di-tert-butyl-2 I -

hydroxyphenyl)-5-chlor-hydroxyphenyl) -5-chloro-

benzotriazol 1,0 1,0benzotriazole 1.0 1.0

Max.Ölausbluten, mg/6,45 cm -|,8 0,2 0,1 0,0Max Oil Bleed, mg / 6.45 cm - |, 8 0.2 0.1 0.0

- 10 709818/1071 - 10 709818/1071

1A-48 5711A-48 571

Alle drei erfindungsgemäß modifizierten Proben G, H und I waren ausgezeichnet beständig: es trat kein bzw. kaum Öl aus.All three samples G, H and I modified according to the invention were extremely resistant: no or hardly any oil leaked out.

Der (QUV) Test wurde in einer Kammer für beschleunigte Bewitterung durchgeführt mit umlaufender Luft, gesteuerter Temperatur; zur Bestrahlung wurden Fluoreszenzlicht-Birnen verwendet, deren Strahlung dem ungefilterten Sonnenlicht im kurzwelligen Bereich des Spektrums sehr nahe kam, so daß praktisch keine Strahlung kürzer als 295 nm erzeugt wurde.The (QUV) test was carried out in an accelerated weathering chamber carried out with circulating air, controlled temperature; fluorescent light bulbs were used for irradiation used whose radiation came very close to unfiltered sunlight in the short-wave range of the spectrum, so that practically no radiation shorter than 295 nm was generated.

Patentansprüche; Claims ;

709818/1071709818/1071

Claims (10)

PatentansprücheClaims 1„ Formmasse bestehend aus1 "Molding compound consisting of a) 100 Gew.-Teile eines selektiv hydrierten Blockcopolymerisates aus mindestens zwei Polymerblöcken A eines Monoalkenyl- oder Monoalkenyliden-substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffs und aus mindestens einem teilweise oder vollständig hydrierten Polymerblock B eines aliphatischen k njugierten Dienkohlenwasserstoffs,a) 100 parts by weight of a selectively hydrogenated block copolymer composed of at least two polymer blocks A of a monoalkenyl or monoalkenylidene-substituted aromatic hydrocarbon and of at least one partially or fully hydrogenated polymer block B of an aliphatic conjugated diene hydrocarbon, b) 5 bis 150 Gew.-Teilen eines Polyolefins,b) 5 to 150 parts by weight of a polyolefin, c) 10 bis 175 Gew.-Teilen eines Kautschuk-Strecköls sowiec) 10 to 175 parts by weight of a rubber extending oil and d) 0,2 bis 5 Gew.-Teilen eines sterisch gehinderten Phenols, eines Benzotriazols oder eines Gemisches dieser beiden als Mittel zur Verhinderung des Austretens von Ölo d) 0.2 to 5 parts by weight of a sterically hindered phenol, a benzotriazole or a mixture of these two as a means of preventing the escape of oil o 2. Formmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet ,daß das selektiv hydrierte Blockcopolymerisat zumindest-zwei Polymerblöcke A mit einem mittleren Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 7 500 bis 50 000 und mindestens einen Polymerblock B mit einem mittleren Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 10 000 bis 125 000 enthält.2. Molding composition according to claim 1, characterized in that the selectively hydrogenated block copolymer at least two polymer blocks A with an average molecular weight (Number average) from 7,500 to 50,000 and at least one polymer block B with an average molecular weight (Number average) from 10,000 to 125,000. 3. Formmasse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß mindestens 98 % der restlichen aliphatischen Doppelbindungen des Dienpolymerblocks B hydriert sind.3. Molding composition according to claim 1 or 2, characterized in that at least 98 % of the remaining aliphatic double bonds of the diene polymer block B are hydrogenated. 4. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß sie als sterisch gehin-4. Molding composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is sterically 709818/1071709818/1071 1A-48 5711A-48 571 dertes Phenol ein Phenol oder Alkylenbisphenol der allgemeinen Formelmodified phenol a phenol or alkylenebisphenol of the general formula )H :)H : enthält, in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, mit der Maßgabe, daß zumindest ein R in o-Stellung zur OH-Gruppe eine Alkyl- oder substituierte Alkylengruppe ist und in der zusätzlich ein R für eine Gruppe der Formelcontains, in which R is a hydrogen atom or an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, with the proviso that at least one R in o-position to the OH group is an alkyl or substituted alkylene group and in which an R for a group of the formula OHOH oderor )H)H oderor R—K^y- R1 R - K ^ y - R 1 stehen kann, in der R' eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Kette und 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in der Gruppe ist und R die obige Bedeutung hat.can stand in which R 'is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms is in the chain and 1 to 8 carbon atoms in the group and R is as defined above. 5. Formmasse nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als sterisch gehindertes Phenol ein Methylenphenol der allgemeinen Formel.5. Molding composition according to claim 4, characterized in that it is used as a sterically hindered phenol a methylene phenol of the general formula. OH OHOH OH 1212th in der R und R Alkylgruppen mit jeweils 2 bis 5 Kohlenstoffatomen s ind,enthält.in which R and R are alkyl groups each having 2 to 5 carbon atoms s ind, contains. 709818/1071709818/1071 ORIGINAL SUSPECTEDORIGINAL SUSPECTED 1A-48 5711A-48 571 "3" 26A8452" 3 " 26A8452 6. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß sie ein Benzotriazol der allgemeinen Formel6. Molding composition according to one of claims 1 to 3, characterized in that it is a benzotriazole the general formula enthält , in der R^ eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Wasserstoffatom ist.contains, in which R ^ is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom. 7. Formmasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeich net, daß sie ein chloriertes Benzotriazol der allgemeinen Formel7. Molding composition according to claim 6, characterized in that it is a chlorinated benzotriazole of the general formula enthält, in der R und R Alkylgruppen mit jeweils 2 bis Kohlenstoffatomen sind.contains, in which R and R are alkyl groups of 2 to Are carbon atoms. 8. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß sie 0,75 bis 2 Gew.-Teile Mittel zum Verhindern des Austretens von Öl auf 100 Gew,-Teile Blockcopolyraerisat enthält.8. Molding composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that it is 0.75 to 2 parts by weight Agent for preventing oil from escaping per 100 parts by weight Contains block copolyraerisate. 9. Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß sie als Kautschuk-Strecköl ein Kohlenwasserstofföl enthält.9. Molding composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that it is used as a rubber extending oil contains a hydrocarbon oil. 10. ' Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet , daß sie 50bis 125 Gew.-Teile Strecköl auf 100 Gew.-Teile Blockcopolymerisat enthält·10. 'Molding composition according to one of claims 1 to 9 »characterized characterized in that it contains 50 to 125 parts by weight of extending oil per 100 parts by weight of block copolymer - 4 -709818/1071- 4 -709818/1071 "A-46 571 - 4 -"A-46 571 - 4 - 11o Formmasse nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie 10 bis 125 Gewo-Teile Polyolefin auf 100 Gew.-Teile Blockcopolymerjaat enthält.11o molding composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it contains parts by weight of 10 to 125 parts by weight o polyolefin to 100 Blockcopolymerjaat. 709818/1071709818/1071
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