DE2646506B2 - Process for flooding petroleum deposits by means of dispersions of non-ionic surface-active substances in water - Google Patents

Process for flooding petroleum deposits by means of dispersions of non-ionic surface-active substances in water

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    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids

Description

(D(D

H R2 HR 2

(H)(H)

CH2-R2 CH 2 -R 2

R4 HR 4 H

IOIO

1515th

2020th

2525th

JOJO

wobei in den Formeln I und II die Gruppen Ri bis R4 in eis- oder trans-Konfiguration vorliegen und Ri bis R4 ein Hydroxy-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkylcarbamido-, Amino-Rest, R5 einen Hydroxymethylen-, Aminomethyien-, Alkoxymethylen-, Alkylcarbonyloxymethylen-, Alkylcarboxamid-N-methylen-, Carboxy-, Carboxamid-, Alkoxycarbonyl-, N-Alkylcarboxamid-Rest sowie Ri bis R5 eine oder verschiedene dieser funktioneilen Gruppen, mit Alkylgruppen von C8 bis Ceo, darstellen.where in the formulas I and II the groups Ri to R4 are in cis or trans configuration and Ri to R 4 is a hydroxy, alkoxy, alkylcarbonyloxy, alkylcarbamido, amino radical, R5 is a hydroxymethylene, aminomethylene, Alkoxymethylene, alkylcarbonyloxymethylene, alkylcarboxamide-N-methylene, carboxy, carboxamide, alkoxycarbonyl, N-alkylcarboxamide radical and R 1 to R 5 represent one or different of these functional groups, with alkyl groups from C 8 to Ceo.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktiven Stoffe durch Extraktion von biologischem Material, Biosynthese oder chemische Synthese hergestellt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the surface-active substances by Extraction of biological material, biosynthesis or chemical synthesis can be produced.

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Mono-Saccharid-Anteil der Formeln I und II aus einem der Stoffe Glucose, Fruktose, Mannose, Galaktose besteht.3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the mono-saccharide component of the formulas I and II consists of one of the substances glucose, fructose, mannose, galactose.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den Formeln I und II die Alkylgruppen der Substituenten Ri bis R5 unverzweigt und/oder verzweigt, gesättigt und/oder ungesättigt und/oder hydroxiliert sind.4. Process according to claims 1 to 3, characterized in that the formulas I and II Alkyl groups of the substituents Ri to R5 unbranched and / or branched, saturated and / or unsaturated and / or hydroxylated.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß zur Stabilisierung der wäßrigen Dispersion andere nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe zugesetzt werden.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that to stabilize the aqueous Other nonionic surface-active substances can be added to the dispersion.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß in der wäßrigen Dispersion eine Konzentration der Glycolipide von 0,01 bis 5 g/l eingestellt wird.6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that in the aqueous dispersion a concentration of the glycolipids of 0.01 to 5 g / l is set.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Dispersion durch Zusatz der Glycolipide zu Lagerstättenwasser hergestellt wird.7. Process according to claims 1 to 6, characterized in that the aqueous dispersion through Addition of glycolipids to reservoir water is produced.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß durch Rühren unter gleichzeitiger Beschallung eine gleichmäßige Dispergierung der Glycolipide in destilliertem Brunnen-, Leitungs-Lagerstätten-, Flut-Wasser, Salzlösungen oder Mischungen dieser Flüssigkeiten erfolgt8. The method according to claims 1 to 6, characterized in that by stirring with simultaneous Sonication a uniform dispersion of the glycolipids in distilled wells, pipe deposits, Flood water, saline solutions, or mixtures of these liquids are made

Ein noch nicht veröffentlichtes Verfahren zum Fluter von Erdöllagerstätten mittels Dispersionen nichtionogener grenzflächenaktiver Stoffe in Wasser, die als Flutmittel ohne Vorspülflüssigkeit in die Lagerstätte eingepreßt werden, wobei die Viskosität des Flutmittels durch die grenzflächenaktiven Stoffe nicht wesentlich beeinflußt wird, ist dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktiven Stoffe aus Glycolipiden folgender Struktur bestehen:A not yet published method on floodlights of petroleum deposits by means of dispersions of non-ionic surface-active substances in water, which as Fluxing agent can be injected into the deposit without pre-flushing liquid, whereby the viscosity of the fluxing agent is not significantly influenced by the surface-active substances, is characterized in that the surface-active substances consist of glycolipids of the following structure:

R4 R 4

R4 R 4

-ο-1 -ο- 1

H R1 HR 1

R3 HR 3 H

CH2-R1 CH 2 -R 1

(II).(II).

wobei in den Formeln I und II die glycosidische Bindung 1,1; 1,2; 1,3; 1,4; 1,6 in den anomeren Formen λ,λ; <%,β; βφ und die Gruppen R1 bis R3 in den Positionen 1, 2,3,4 ir eis- oder trans-Konfiguration vorliegen und Ri bis R3 eir Hydroxy-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkylcarboxamido-, Amino-Rest, R4 einen Hydroxymethylen-, Aminomethyien-, Alkoxymethylen-, Alkylcarbonyloxymethylen-, Alkylcarboxamid-N-methylen-, Carboxy-, Carboxamid-, Alkoxycarbonyl-, N-Alkylcarboxamid-Rest sowie Ri bis R» eine oder verschiedene dieser funktionellei Gruppen, mit Alkylresten von Ce bis Ceo, darstellen.where in formulas I and II the glycosidic bond is 1.1; 1.2; 1.3; 1.4; 1.6 in the anomeric forms λ, λ; <%, β; βφ and the groups R 1 to R3 in positions 1, 2,3,4 are in cis or trans configuration and Ri to R3 are hydroxy, alkoxy, alkylcarbonyloxy, alkylcarboxamido, amino radicals, and R4 is a hydroxymethylene -, aminomethylene, alkoxymethylene, alkylcarbonyloxymethylene, alkylcarboxamide-N-methylene, carboxy, carboxamide, alkoxycarbonyl, N-alkylcarboxamide radical and R 1 to R 1 or different of these functional groups, with alkyl radicals from Ce to Ceo , represent.

Dieses nicht veröffentlichte Verfahren ist weitei dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktiver Stoffe durch Extraktion von biologischem Material Biosynthese oder chemische Synthese hergestelli werden, ferner dadurch, daß der Di-saccharid-Anteil ir den Formeln I und II aus einem der Stoffe Trehalose Saccharose, Cellobiose, Maltose und Isomaltose besteht und dadurch, daß in den Formeln I und II die Alkylgruppen der Substituenten Ri bis R4 unverzweigi und/oder verzweigt, gesättigt und/oder ungesättigt und/oder hydroxiliert sind.This unpublished process is further characterized in that the surface-active substances are produced by extraction of biological material biosynthesis or chemical synthesis, furthermore in that the disaccharide component in formulas I and II is made from one of the substances trehalose, sucrose, cellobiose, There is maltose and isomaltose and that in the formulas I and II the alkyl groups of the substituents Ri to R 4 are unbranched and / or branched, saturated and / or unsaturated and / or hydroxylated.

Die Erhöhung der Ausbeute an Erdöl ist vor erheblicher volkswirtschaftlicher Bedeutung. Beirr Fluten von Erdöl aus dem Speichergestein dei Lagerstätten wird eine zusätzliche Menge Erdöl aus der Poren des Gesteins verdrängt und dadurch dei Förderung zugänglich gemacht.The increase in the yield of petroleum is of considerable economic importance. Beirr Floods of petroleum from the reservoir rock will remove an additional amount of petroleum from the reservoir Displaced pores of the rock and thereby made accessible for extraction.

Zur weiteren Erhöhung der Ölausbeute sind nach dem Stand der Technik Zusatzstoffe bekannt, die dem Flutwasser zugesetzt werden. Bereits der ältere Stand der Technik schlägt vor, carboxylgruppenhaltige Polymerisate bzw. Mischpolymerisate auch in Form ihrer Alkalisalze als Zusatzstoffe zu verwenden. Dieser geht beispielsweise aus den DE-PS 9 50 182 und 10 33 155 hervor. Die DE-PS 11 16 171 schlägt vor, als Zusatzstoffe Salze der Celluloseäthercarbonsäuren und/oder Celluloseäthersulfosäuren und/oder Oxyalkyläther der Cellulose in Kombination mit Polyacrylamiden und/ oder Polyacrylaten, gegebenenfalls auch in Kombination mit Stärke, zu verwenden. Durch diese Kombination soll der Abbau der Cellulose bzw. Stärke bei Temperaturen über 800C in der Lagerstätte herabgemindert werden. Der technische Effekt dieser Zusatzstoffe soll auf der Erhöhung der Viskosität des Flutungsmittels beruhen. Es soll ein »Durchschlagen« der Lösung mit geringerer Viskosität vermieden werden.To further increase the oil yield, additives are known according to the prior art, which are added to the flood water. Even the older prior art suggests using carboxyl group-containing polymers or copolymers also in the form of their alkali salts as additives. This is evident from DE-PS 9 50 182 and 10 33 155, for example. DE-PS 11 16 171 proposes using salts of cellulose ether carboxylic acids and / or cellulose ether sulfonic acids and / or oxyalkyl ethers of cellulose in combination with polyacrylamides and / or polyacrylates, optionally also in combination with starch, as additives. This combination of the degradation of cellulose or starch to be diminished at temperatures above 80 0 C in the deposit. The technical effect of these additives should be based on the increase in the viscosity of the flooding agent. "Strikethrough" of the lower viscosity solution should be avoided.

Diese Zusatzstoffe haben den Nachteil, daß bei hochviskosem, zu gewinnendem Erdöl und bei geringer Permeabilität der Lagerstätte hohe Einpreßdrücke und damit ein hoher Energieaufwand erforderlich wird. Bei Gehalten an Erdalkali- und Eisen-Ionen im Lagerstättenwasser können durch Reaktion mit den Alkalisalzen der Zusatzstoffe Fällungsprodukte entstehen, die zu Verstopfungen in der Lagerstätte führen. Solche Nachteile werden durch das Verfahren der Erfindung vermieden.These additives have the disadvantage that in the case of highly viscous petroleum to be extracted and in the case of less Permeability of the deposit high injection pressures and thus a high expenditure of energy is required. at The alkaline earth and iron ions contained in the reservoir water can be caused by reaction with the alkali salts of the additives, precipitation products arise which lead to blockages in the deposit. Such Disadvantages are avoided by the method of the invention.

Auch neuere Vorschläge betreffen die Erhöhung oder Beeinflussung der ViskositätMore recent proposals also relate to increasing or influencing the viscosity

Die DE-AS 14 83 770 schlägt vor, in diese Formation zur sekundären Erdölgewinnung eine »Mikroemulsion« einzudrücken, die oberflächenaktive und co-oberflächenaktive Mittel enthält. Diese Mikroemulsion soll mit solchen Mengen an Wasser verdünnt werden, daß »eine Viskosität mindestens gleich derjenigen des zu gewinnenden Erdöls« entsteht Ein Beispiel schlägt vor, eine solche Mikroemulsion aus 7,5 g eines partiellen Sorbitanfettesters; 6,3 g eines Salzes des Alkylarylsulfonates; 6,3 ml Äthanol und 105 ml Benzinfraktion herzustellen.DE-AS 14 83 770 proposes a "microemulsion" in this formation for secondary oil production to push in the surface-active and co-surface-active Contains funds. This microemulsion should be diluted with such amounts of water that "a Viscosity at least equal to that of the petroleum to be extracted «. An example suggests a such a microemulsion of 7.5 g of a partial sorbitan fatty ester; 6.3 g of a salt of the alkylarylsulfonate; Prepare 6.3 ml of ethanol and 105 ml of gasoline fraction.

Auch die DE-AS 12 49 190 empfiehlt eine »miceilare Wasser-in-öl-Emulsion« zu verwenden, die beispielsweise aus 32% Wasser, 40% öl, 9% Tetrachlorkohlenstoff, 9% Äthylalkohol, 6% Sorbitanteilfettester und 4% wasserlösliches Alkylarylsulfonat bestehen soll. Es heißt, daß diese Emulsion die Eigenschaften hoher Viskosität und guter Mischbarkeit mit den Lagerstättenölen vereinigt Zum Fluten der Formation sind bis neun Zehntel des gesamten Porenvolumens an micellarer Wasser-in-öl-Emulsion erforderlich.DE-AS 12 49 190 also recommends a »miceilare Water-in-oil emulsion «to use, for example from 32% water, 40% oil, 9% carbon tetrachloride, 9% ethyl alcohol, 6% sorbitol fatty ester and 4% should consist of water-soluble alkylarylsulfonate. This emulsion is said to have high viscosity properties and good miscibility with the reservoir oils combined to flood the formation are up to nine Tenth of the total pore volume of micellar water-in-oil emulsion is required.

Diese »Mikroemulsionen« bestehen aus zahlreichen Stoffen und weisen einen hohen ölanteil auf oder an seinen Veredelungsprodukten wie Benzinfraktionen. Es wird also eine Teilmenge »öl« zurückgeführt, welches gerade gewonnen werden soll. Für das Verfahren der Erfindung sind solche Komponenten und ihre Kombination mit »öl« nicht erforderlich, da dieses einen anderen »Lösungsweg« zur Lösung der Aufgabe der Erfindung geht Es wird gerade nicht ein technischer Effekt verwendet, der auf der Beeinflussung der Viskosität beruht, derart, daß diese »schrittweise von der des Rohöles an der Flutfront auf die des Wassers an der Rückfront abnimmt.«These "microemulsions" consist of numerous substances and have a high proportion of oil its refining products such as gasoline fractions. So a subset of "oil" is returned, which is about to be won. For the method of the invention are such components and their combination with "oil" not necessary, since this is a different "solution" for solving the problem of the invention It is just not a technical effect that is used to influence the viscosity is based in such a way that this "gradually moves from that of the crude oil on the flood front to that of the water on the Back front decreases. "

Bei dem Verfahren der Erfindung wird auch vermieden, daß Petrolsulfonate mit Ca- und/oder Mg-, Fe-Ionen der Lagerstätten als Fällungsprodukte entstehen können. Es sind auch nicht die hohen Einpreßdrücke erforderlich, wie diese für das Einpressen solcher »Mikroemulsionen« notwendig sind.In the process of the invention it is also avoided that petroleum sulfonates with Ca and / or Mg, Fe ions of the deposits can arise as precipitation products. Nor is it the high injection pressures required, as they are necessary for the injection of such »microemulsions«.

Für das Verfahren der Erfindung werden auch nicht kationogene oder anionogene oberflächenaktive Mittel als gleichwertig geeignet mit nichtionogenen verwendet. Gerade die Lagerstätten der Bundesrepublik weisen hohe Salzgehalte und Konzentrationen an Erdalkali-Ionen auf, die mit solchen Stoffen zu unkontrollierbaren Reaktionen führen können.Non-cationogenic or anionogenic surfactants are also used in the process of the invention used as equivalently suitable with non-ionic. Especially the deposits of the Federal Republic have high salt contents and concentrations of alkaline earth ions associated with such substances cause uncontrollable reactions.

Der Einsäte solcher Mikroemulsionen ist daher in der Bundesrepublik bereits aus diesem Grunde beschränkt und mit einem erheblichen technischen Risiko verbunden. Das Verfahren der Erfindung, welches solche Mikroemulsionen nicht verwendet, vermeidet diese Nachteile. Es hat deshalb auch der Vorschlag, partielle Sorbitanfettester in solchen Mikroemulsionen mit zu verwenden, den anderen, neuen Lösungsweg des Verfahrens der Erfindung nicht nahegelegt Dieses hat vielmehr dieses Vorurteil der Technik, welches in eine andere Richtung der Entwicklung führte, überwunden.The use of such microemulsions is therefore in the For this reason alone, the Federal Republic is restricted and associated with a considerable technical risk. The method of the invention, which does not use such microemulsions, avoids them Disadvantage. The proposal therefore also includes partial sorbitan fatty esters in such microemulsions use, the other, new approach of the method of the invention did not suggest this rather, this prejudice of technology, which led in a different direction of development, was overcome.

Der neue Weg des Verfahrens der Erfindung welcher zur Verwendung einfacher aufgebauter, wäßriger Dispersionen geführt hat, mit welchen gerade nicht die Viskosität beeinflußt werden soll, zielt also in eine andere, neue Richtung, die von den Vorschlägen nach dem Stand der Technik unabhängig istThe novel route of the process of the invention which allows for the use of more simply constructed, aqueous Has led dispersions, with which the viscosity should not be influenced, so aims at a other, new direction, independent of the proposals of the prior art

Soweit nach dem Stand der Technik der Ausdruck »miceilare Dispersionen« verwendet wird, sollen darunter nach der DT-OS 18 05 577 auch »Mikroemulsionen« verstanden werden, die also damit identisch sind. Dies geht auch aus der Zusammensetzung hervor, denn diese enthalten ebenfalls Rohöl, Benzin, verflüssigtes Erdölgas, wäßriges Medium und oberflächenaktive Mittel wie Alkalisalze von Alkylarylsulfonat. Soweit noch semipolare Verbindungen mit verwendet werden, sind dies Alkohole, Amine, Ester, Aldehyde, Ketone mit Ci- bis Czo-Kettenlänge. Es heißt außerdem, daß fossile Wässer und Flutwasser dazu neigen, diese semipolaren Verbindungen »herauszulaugen« oder zu »sorbieren«. Dies gelte insbesondere für »miceilare Dispersionen.« Diese Nachteile bestehen für das Verfahren der Erfindung nicht, da die wäßrige Dispersion einen anderen Aufbau aufweist Der bekannte Vorschlag will eine flüssige Vormasse (pre-slug), die einen Elektrolyten und/oder eine semipolare Verbindung enthält, verwenden, welche vor der »Verdrängungsflüssigkeit« eingeleitet wird, unter welcher die Mikroemulsion zu verstehen ist. Eine derartige Arbeitsweise und eine solche Mikroemulsion werden für das Verfahren der Erfindung nicht benötigt.Insofar as the term “miceilar dispersions” is used in the prior art, this should include According to DT-OS 18 05 577, “microemulsions” are also understood, which are therefore identical to them. this is also evident from the composition, because these also contain crude oil, gasoline, liquefied petroleum gas, aqueous medium and surface active agents such as alkali salts of alkylarylsulfonate. As far as semi-polar Compounds with are used, these are alcohols, amines, esters, aldehydes, ketones with Ci- bis Czo chain length. It is also said that fossil waters and floodwater tend to "leach out" or "sorb" these semipolar compounds. this applies in particular to "miceilar dispersions." These disadvantages exist for the process of the invention not, since the aqueous dispersion has a different structure. The known proposal wants a liquid one Pre-slug containing an electrolyte and / or contains a semi-polar connection, which is introduced before the "displacement fluid", by which the microemulsion is to be understood. Such a procedure and such a microemulsion are not required for the method of the invention.

Auch in jüngerer Zeit werden durch die DT-OS 23 65 210 »wasseraußen-micellare Lösungen« vorgeschlagen. Derartige miceilare Lösungen sollen Erdölsulfonat, Kohlenwasserstoffe und ein co-oberflächenaktives Mittel enthalten und mit Wasser verdünnbar sein. Die Kohlenwasserstoffe sollen aus Rohöl bzw. raffinierter Fraktion, wie Kerosin, Naphthas, Benzin, bestehen. Es sollen also Rohöl und daraus erzeugte Produkte nach ihrer Gewinnung wieder in die Lagerstätte eingeführt werden. Als co-oberflächenaktive Mittel sollen Alkohole, Amine Ester, Äther, Ketone, Aldehyde, auch Fuselöle verwendet werden. Derartige Emulsionen sollen in Mengen bis zu 50% des Porenvolumens in die Lagerstätte eingedrückt werden, um das Rohöl zu verdrängen. Derartige Emulsionen weisen die gleichen Nachteile wie die mit ähnlicher Zusammensetzung nach dem älteren Stand der Technik auf. Neben der Gefahr der Ausfällung und Verstopfung der Poren derMore recently, too, DT-OS 23 65 210 has proposed "water-external micellar solutions". Such miceilar solutions are said to be petroleum sulfonate, hydrocarbons and a co-surfactant Contains agents and can be diluted with water. The hydrocarbons are said to be made from crude oil or more refined Fraction, such as kerosene, naphthas, gasoline, exist. So crude oil and the products made from it should be replenished their recovery are reintroduced into the deposit. Alcohols, Amines, esters, ethers, ketones, aldehydes, also fusel oils can be used. Such emulsions should be used in Quantities up to 50% of the pore volume are pressed into the deposit in order to increase the crude oil push away. Such emulsions have the same disadvantages as those with a similar composition the older state of the art. In addition to the risk of precipitation and clogging of the pores of the

Lagerstätte ist der hohe Druck für das Einpressen nachteilig.The high pressure for the injection is disadvantageous for the deposit.

Nach Römpps Chemie-Lexikon, 7. Auflage, Franckh'-sche Verlagshandlung, Stuttgart, Ziffer »Emulsionen« (1009—1012) wird eine »Emulsion« al.; ein disperses System definiert, aus zwei nicht oder nur teilweise miteinander mischbaren Flüssigkeiten oder Phasen, von denen die eine in der anderen fein verteilt ist Es heißt: »Häufig werden auch Systeme, in denen eine feste Substanz in einer flüssigen fein verteilt ist, als Emulsionen bezeichnet, obwohl dies strenggenommen Suspensionen sind.« Es wird weiter festgestellt, daß »bei der Herstellung von Emulsionen jeglicher Art ein Hilfsstoff zugesetzt wird, der Emulgator.« Dieser könne zwei Funktionen haben: Die mechanisch erzeugte Emulsion durch Viskositätserhöhung zu stabilisieren, oder die Grenzflächenspannung zwischen den beiden Phasen herabzusetzen. Der Emulgator müsse oberflächen- und grenzflächenaktiv sein, d. h. die Oberflächenspannung von Wasser erniedrigen. Er müsse weiter eine stabile, vielfach hochviskose Schutzschicht um die Teilchen bilden.According to Römpps Chemie-Lexikon, 7th edition, Franckh'-sche Verlagshandlung, Stuttgart, number "Emulsions" (1009-1012) becomes an "Emulsion" al .; a disperse System defined from two immiscible or only partially miscible liquids or phases of in which one is finely distributed in the other It is said: »Often there are also systems in which one is fixed Substance in a liquid finely divided is known as emulsions, although this is strictly speaking Suspensions are. "It is further stated that" in the preparation of emulsions of any kind a Additive is the emulsifier. «This could have two functions: The one generated mechanically Stabilize emulsion by increasing viscosity, or the interfacial tension between the two Phase down. The emulsifier must be surface and interface active, i. H. the surface tension degrade from water. He must also have a stable, often highly viscous protective layer around the Particles form.

Die in den Emulsionen nach dem Stand der Technik verwendeten Stoffe mit diesen Eigenschaften, wie Polysaccharide, Cellulosederivate, synthetische Hochpolymere, anion- oder kationaktive Salze höhermolekularer Fettsäuren, Salze von Sulfonsäuren, oder kationaktive Verbindungen, wie quartäre Ammoniumverbindungen oder nichtionogene Stoffe wie partielle Ester von Polyalkoholen, Stearate von Glycerin, Sorbitmono- oder -di-stearat dienen also der Stabilisierung der Emulsion.The substances used in the prior art emulsions with these properties, such as Polysaccharides, cellulose derivatives, synthetic high polymers, anion or cation-active salts of higher molecular weight Fatty acids, salts of sulfonic acids, or cationic compounds such as quaternary ammonium compounds or non-ionic substances such as partial esters of polyalcohols, stearates of glycerine, sorbitol mono- or di-stearate serve to stabilize the emulsion.

Nach dem Verfahren der Erfindung werden dagegen nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe bestimmter Struktur zur Beeinflussung der Grenzflächenspannung des Erdöls in den Poren des Gesteins der Lagerstätte als ein anderer technischer Effekt verwendet. Der Stand der Technik ist also in Jahrzehnten einen anderen Weg mit Stoffen gegangen, die keine analoge Anwendung darstellen.In contrast, according to the method of the invention, nonionic surface-active substances are determined Structure for influencing the interfacial tension of the petroleum in the pores of the rock of the deposit as another technical effect is used. So the state of the art is a different way in decades gone with substances that do not represent an analogous application.

Welche Schwierigkeiten in der Praxis mit der Verwendung der Emulsionen entstehen, zeigt die erst kürzlich veröffentlichte DE-AS 23 48 400. Diese schlägt vor, eine wäßrige Lösung mit einem Copolymer durch hochenergetische ionisierende Strahlungspolymerisation mindestens eines Monomeren aus der Gruppe Acrylamid und Methacrylamid und mindestens einem Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und solchen Alkali-Acrylaten, -Methacrylaten zu erzeugen. Es soll die »Anwendung von Wasser, das große Mengen mehrwertiger Metallionen enthält, die eine nachteilige Wirkung auf die Viskosität der Polymerenlösung oder die Wasserlöslichkeit des Polymeren ausüben, zweckmäßig vermieden werden.« Für eine maximale Viskosität soll für eine gegebene Polymerenkonzentration das Wasser weniger als 500 ppm gelöste Feststoffe und weniger als 50 ppm zweiwertige Kationen, wie Ca- und/oder Mg enthalten. Es soll auch »ein Scheren des Polymers bei Auflösen und Eindrücken in das Reservoir vermieden werden.« Diese Beschränkungen für die Lösung der Aufgabe der Erfindung in bezug auf Zusammensetzung und Verwendung sind dagegen nicht erforderlich. Dies liegt an der Struktur der nach dem Verfahren der Erfindung einzusetzenden Stoffe aber auch daran, daß diese auch nicht die Viskosität beeinflussen sollen.The first shows which difficulties arise in practice with the use of the emulsions recently published DE-AS 23 48 400. This suggests an aqueous solution with a copolymer through high-energy ionizing radiation polymerization of at least one monomer from the group Acrylamide and methacrylamide and at least one monomer from the group consisting of acrylic acid and methacrylic acid and to produce such alkali acrylates, methacrylates. It is supposed to be the "application of water that Contains large amounts of polyvalent metal ions, which have an adverse effect on the viscosity of the Polymer solution or the water solubility of the polymer exercise should be avoided. «For a maximum viscosity should be less than the water for a given polymer concentration Contains 500 ppm of dissolved solids and less than 50 ppm of divalent cations such as Ca and / or Mg. The aim is also to avoid “shearing of the polymer when it dissolves and when it is pressed into the reservoir.” This Restrictions on the achievement of the object of the invention in terms of composition and use however, are not required. This is due to the structure of the process of the invention substances to be used but also because they should not affect the viscosity.

Die in jüngerer Zeit veröffentlichte DE-OS 24 56 946 schläct ein »Tertiärfördermittel« vor unter Verwendung emulgierter Mischungen von Kohlenwasserstoffen, wäßriger Flüssigkeiten und Surfactantsystemen, die als »micellare Dispersionen« bezeichnet werden. Das Surfactantsystem soll aus einem wasserlöslichen Salz eines Alkyl- oder Alkylaryl-Sulfonates bestehen. Zur Bildung der micellaren Dispersion sollen 10—99% Surfactantlösung und 1—90% eines geeigneten Kohlenwasserstoffes eingesetzt werden. Es soll nach dem Wasserfluten das »Tertiärfördermittel« als Slug injiziert und danach ein Treibfluid wie ein mit einem Polymeren eingedicktes Wasser angewendet werden. Derartige »emulgierte Mischungen« haben eine andere Zusammensetzung als die Stoffe bestimmter Struktur nach dem Verfahren der Erfindung und haben diese somit auch nicht nahegelegt. Gerade weil die Technik noch in jüngerer Zeit einen anderen Weg gegangen ist, ergibt sich daraus die besondere »Erfindungshöhe« des Verfahrens der Erfindung.The more recently published DE-OS 24 56 946 suggests a "tertiary funding" using emulsified mixtures of hydrocarbons, aqueous liquids and surfactant systems, which are referred to as "micellar dispersions". That The surfactant system should consist of a water-soluble salt of an alkyl or alkylaryl sulfonate. To the Formation of the micellar dispersion should be 10-99% surfactant solution and 1-90% of a suitable hydrocarbon can be used. After the flooding of the water, the "tertiary funding" is to be injected as a slug and then applying a propellant fluid such as water thickened with a polymer. Such "Emulsified mixtures" have a different composition than the substances with a certain structure the method of the invention and have therefore not suggested it either. Precisely because the technology is still in has recently taken a different path, this gives rise to the special "inventiveness" of the Method of the invention.

Die DE-OS 25 23 389 gibt in jüngster Zeit eine Definition des Begriffes »Surfactant« und nennt »sechs Erfordernisse«, die eine solche Verbindung mit oberflächenaktiven Eigenschaften erfüllen müsse. Es seien Petroleum-Sulfonate sehr erwünschte Surfactants, die jedoch den Nachteil aufweisen, daß sie eine niedrige Toleranzgrenze zur Salinität besitzen. Dieser Nachteil besteht für die Stoffe bestimmter Struktur nach dem Verfahren der Erfindung nicht Die vorgeschlagenen »Micellar-Dispersionen« seien »Spezialtypen von Emulsionen«. Die Anwendung dieser Surfactants setzt eine »Vorspülflüssigkeit« voraus, die ein hydrophiles Polymer zur Erhöhung der Viskosität enthalte, wie Polysaccharide, Carboxymethylcellulose. Es soll mit dieser Vorspülung das Formationswasser wirkungsvoll ausgespült und verdrängt werden. Es soll auch die Viskosität des Einpreß-Fluids über den Viskositätswert des Formationswassers erhöht werden. Danach soll dann die Surfactant-Lösung eingepreßt werden, die ihrerseits durch Einpressen von »eingedicktem Wasser« verdrängt werden soll, wofür hydrophile Polymere vorgeschlagen werden. Auch durch diese »Vorspülmittel-Lösung« und durch die »Surfactant-Lösung«, insbesondere aus bekannten Petroleum-Sulfonaten, wurde die Erfindung nicht nahegelegt.DE-OS 25 23 389 has recently given a definition of the term “surfactant” and mentions “six Requirements «that such a compound with surface-active properties must meet. Be there Petroleum sulfonates are very desirable surfactants, but they have the disadvantage that they are low Have a tolerance limit for salinity. This disadvantage exists for the substances according to the certain structure Process of the invention not The proposed "micellar dispersions" are "special types of emulsions". The use of these surfactants requires a »pre-rinse liquid«, which is a hydrophilic polymer to increase viscosity contain, such as polysaccharides, carboxymethyl cellulose. It should be with this pre-rinse effectively flushes out and displaces the formation water. It should also be the Viscosity of the injection fluid can be increased over the viscosity value of the formation water. After that should then the surfactant solution is pressed in, which in turn is produced by pressing in "thickened water" to be displaced, for which hydrophilic polymers are proposed. Also through this »pre-wash solution« and through the "surfactant solution", especially from known petroleum sulfonates the invention does not suggest itself.

Die Veröffentlichung von Everett, Gooch, Calhoun in Petroleum Transactions, AIME, Vol. 189, 1950, Seiten 215—224, macht eine wissenschaftliche Untersuchung über den Verdrängungsmechanismus innerhalb poröser Systeme bekannt Es wird der Verdrängung einer Flüssigkeit durch eine andere, wennThe publication of Everett, Gooch, Calhoun in Petroleum Transactions, AIME, Vol. 189, 1950, pp. 215-224, makes a scientific study of the mechanism of displacement known within porous systems it is the displacement of one liquid by another when

diese nicht mischbar sind wie öl durch Wasser, der Fall der mischbaren Verdrängung wie Zuckerlösung durch Wasser oder umgekehrt gegenübergestellt Es wird festgestellt, daß in beiden Fällen die Wirksamkeit abhängig ist vom Viskositätsverhältnis. Es wird nichtthese are not miscible like oil with water it is contrasted with the miscible displacement such as sugar solution by water or vice versa found that in both cases the effectiveness depends on the viscosity ratio. It will not

untersucht und deshalb auch nicht gefolgert das öl mit einer Zuckerlösung zu verdrängen. Das Ergebnis dieser Untersuchung ist, daß der Wirkungsgrad der Verdrängung durch Beeinflussung des Viskositätsverhältnisses verbessert werden kann. Es wird empfohlen, entweder »bei hohen Drücken bevor Gasentölung eintritt, zuexamined and therefore not inferred the oil either to displace a sugar solution. The result of this investigation is that the displacement efficiency can be improved by influencing the viscosity ratio. It is recommended to either »At high pressures before gas de-oiling occurs

fluten«, wodurch die ölviskosität erhöht und damit das Viskositätsverhältnis ungünstig beeinflußt würde, oder »Flutwasser mit hohem Salzgehalt« zu verwenden.flooding «, which increases the oil viscosity and thus the Viscosity ratio would be adversely affected, or "flood water with a high salt content" would be used.

Salzlösungen haben höhere Viskositäten als Wasser.Salt solutions have higher viscosities than water.

Es wird auch der Gedanke geäußert, die Lagerstättenflüssigkeiten durch einen anderen Kohlenwasserstoff zu verdrängen. Solche sind mit Öl mischbare Kohlenwasserstoffe wie organische Lösungsmittel. Diese VersucheThe idea is also expressed that the reservoir fluids can be replaced by another hydrocarbon push away. Such are oil-miscible hydrocarbons such as organic solvents. These attempts

haben nicht angeregt, wäßrige Dispersionen von Glycolipiden bestimmter Struktur beim Fluten von Erdöllagerstätten nach dem Verfahren der Erfindung einzusetzen.have not suggested aqueous dispersions of glycolipids of certain structure when flooding To use oil deposits according to the method of the invention.

Die FR-PS 12 25 141 macht ein Verfahren zur Sekundärförderung von Erdöl durch Einleiten von CO2 in Form von reinem CO2 oder von COj-haltigem Erdgas in wäßriger Lösung unter einem Partialdruck des CO2 von mindestens 28 kg/cm2 bekannt. Es wird vorgeschlagen, 0,005—0,5% eines nichtionogenen oberflächenaktiven Stoffes wie Polyäthylenglykoläther zuzusetzen, um durch Herabsetzung der Grenzflächenspannung des Flutwassers die Diffusion des CO2 aus der wäßrigen Lösung in das Öl des Speichergesteines zu erleichtern. Die Anwendung von CO2 in Verbindung mit oberflä- '5 chenaktiven Stoffen ist nicht Gegenstand des Verfahrens der Erfindung. Diese Arbeitsweise erfordert auch eine andere Technologie.FR-PS 12 25 141 discloses a process for the secondary production of crude oil by introducing CO2 in the form of pure CO2 or natural gas containing COj in an aqueous solution under a partial pressure of CO2 of at least 28 kg / cm 2 . It is proposed to add 0.005-0.5% of a non-ionic surface-active substance such as polyethylene glycol ether in order to facilitate the diffusion of CO2 from the aqueous solution into the oil of the storage rock by reducing the interfacial tension of the flood water. The use of CO2 in connection with surface-active substances is not the subject of the method of the invention. This way of working also requires a different technology.

Die US-PS 35 53 130 schlägt vor, dem Flutwasser bei der Erdölförderung Mischprodukte von Reaktionsprodukten von polymerem Äthylenoxyd mit Alkyiphenol in Mengen von 0,01 —5% zuzusetzen. Ein solches Produkt besteht aus polymerisiertem Äthylenoxyd mit Nonylphenol. Es ist erforderlich, diesen Stoff in Mischung mit 55 Vol.-% Aceton in Wasser anzuwenden. Es sollen nur Mischungen von Fraktionen bestimmter Kettenlängen η mit bestimmten Radikalen die Ölausbeute verbessern. Da die Grundkomponente polymeres Äthylenoxyd ist, wird also eine Erhöhung der Viskosität des Flutmediums angestrebt Diese ist gerade nicht der technische Effekt jo des Verfahrens der Erfindung.The US-PS 35 53 130 proposes to add mixed products of reaction products of polymeric ethylene oxide with alkyiphenol in amounts of 0.01-5% to the flood water during oil production. One such product consists of polymerized ethylene oxide with nonylphenol. It is necessary to use this substance in a mixture with 55% by volume of acetone in water. Only mixtures of fractions of certain chain lengths η with certain radicals should improve the oil yield. Since the basic component is polymeric ethylene oxide, the aim is to increase the viscosity of the flood medium. This is precisely not the technical effect of the method of the invention.

Die US-PS 34 10 342 schlägt vor, dem Flutwasser nichtionogene Verbindungen zuzusetzen, die aus Reaktionsprodukten von Alkyiphenol mit Ce-Cg-Alkyl mit Oxypolyäthanol mit 5—14 Alkylenoxydgruppen bestehen. Diese wenig wasserlöslichen Polymere sollen in Mengen von 0,05—5% in Lösung von Benzol oder Toluol angewendet werden. Derartige Stoffe und Lösungsmittel sind für das Verfahren der Erfindung nicht erforderlich. Dieser Vorschlag benötigt auch Alkohole mit C5—C13 und aromatische Kohlenwasserstoffe. Diese Mischungen sollen als »Slug« in Mengen von 0,5—10% des Porenvolumens eingesetzt werden. Die Anwendung mehrerer Stoffe, die miteinander kombiniert werden müssen, ist bei dem Verfahren der Erfindung nicht erforderlich. Dieses verwendet die vorgeschlagenen Stoffe nicht.The US-PS 34 10 342 proposes to add non-ionic compounds to the flood water, which result from reaction products of Alkyiphenol with Ce-Cg-Alkyl with Oxypolyethanol with 5-14 alkylene oxide groups. These slightly water-soluble polymers are said to be in Quantities of 0.05-5% in solution of benzene or toluene can be used. Such substances and Solvents are not required for the process of the invention. This suggestion also needed Alcohols with C5-C13 and aromatic hydrocarbons. These mixtures should be used as a "slug" in amounts of 0.5-10% of the pore volume. The use of several substances that have to be combined with one another is part of the process Invention not required. This does not use the proposed substances.

Die OE-PS 2 67 448 betrifft ein Verfahren zum Injizieren von »verdicktem Wasser« in die Lagerstätte. Es soll zum Verdicken Polyglucosylglucan bestimmter Strukturformel verwendet werden. Diese Stoffe sollen in Konzentrationen von 0,01—3% eingesetzt werden. Der technische Effekt dieses Vorschlags beruht auf dem Einsatz eines viskosen Flutmittels. Das Fluten mit hochviskosen Lösungen hat den Nachteil, daß diese nur mit hohen Drücken in eine Lagerstätte eingepreßt werden können. Zur Herabsetzung der Grenzflächenspannung zwischen Flutwasser und Lagerstättenöl werden solche oberflächenaktiven Mittel vorgeschlagen, die zur Ausfällung in der Lagerstätte führen können.OE-PS 2 67 448 relates to a method for injecting "thickened water" into the deposit. It is said to be used for thickening polyglucosylglucan of certain structural formula. These substances are supposed to can be used in concentrations of 0.01-3%. The technical effect of this proposal is based on the Use of a viscous flooding agent. Flooding with highly viscous solutions has the disadvantage that these only can be pressed into a deposit with high pressures. To reduce the interfacial tension Such surface-active agents are proposed between flood water and reservoir oil, which can lead to precipitation in the deposit.

Es wurde nun ein Verfahren zum Fluten von Erdöllagerstätten mittels Dispersionen nichtionogener, grenzflächenaktiver Stoffe in Wasser, die als Flutmittel ohne Vorspülflüssigkeit in die Lagerstätte eingepreßt br> werden, wobei die Viskosität des Flutmittels durch die grenzflächenaktiven Stoffe nicht wesentlich beeinflußt wird, nach Patent P 26 46 507.6—24, gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die grenzflächenaktiven Stoffe aus Glycolipiden folgender Struktur bestehen: It has now a method for flooding of petroleum reservoirs using dispersions of non-ionic, surface-active substances in water, the pressed as flood means without pre-rinsing liquid into the reservoir b r>, wherein the viscosity of the flooding agent is not significantly affected by the surface-active substances, according to patent P 26 46 507.6-24, which is characterized in that the surface-active substances consist of glycolipids of the following structure:

(D(D

H R2 HR 2

R4 HR 4 H

wobei in den Formeln I und II die Gruppen Ri bis R4 in eis- oder trans-Konfiguration vorliegen und Ri bis R4 ein Hydroxy-, Alkoxy-, Alkylcarbonyloxy-, Alkylcarboxamido-, Amino-Rest, R5 einen Hydroxymethylen-, Aminomethylen-, Alkoxymethylen-, Alkylcarbonyloxymethylen-, Alkylcarboxamid-N-methylen-, Carboxy-, Carboxamid-, Alkoxycarbonyl-, N- Alkylcarboxamid-Rest sowie Ri bis R5 eine oder verschiedene dieser funktionellen Gruppen, mit Alkylgruppen von Ce bis Cöo, darstellen.where in formulas I and II the groups Ri to R4 in cis or trans configuration and Ri to R4 Hydroxy, alkoxy, alkylcarbonyloxy, alkylcarboxamido, amino radical, R5 is a hydroxymethylene, aminomethylene, Alkoxymethylene, alkylcarbonyloxymethylene, alkylcarboxamide N-methylene, carboxy, carboxamide, Alkoxycarbonyl, N-alkylcarboxamide radical and R 1 to R 5 one or more of these functional ones Represent groups with alkyl groups from Ce to Coo.

Ferner wurde ein Verfahren gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die grenzflächenaktiven Stoffe durch Extraktion von biologischem Material, Biosynthese oder chemische Synthese hergestellt werden.Furthermore, a method has been found which is characterized in that the surface-active Substances produced by extraction of biological material, biosynthesis or chemical synthesis will.

Außerdem ist ein Verfahren gefunden worden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß der Mono-Saccharid-Anteil der Formeln I und II aus einem der Stoffe Glucose, Fruktose, Mannose, Galaktose besteht.In addition, a method has been found which is characterized in that the mono-saccharide portion of the formulas I and II consists of one of the substances glucose, fructose, mannose, galactose.

Weiter wurde ein Verfahren gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß in den Formeln I und II die Alkylgruppen der Substituenten Ri bis R5 unverzweigt und/oder verzweigt, gesättigt und/oder ungesättigt und/oder hydroxiliert sind.A process has also been found which is characterized in that in formulas I and II the alkyl groups of the substituents Ri to R5 are unbranched and / or branched, saturated and / or unsaturated and / or hydroxylated.

Es wurde auch ein Verfahren gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß zur Stabilisierung der wäßrigen Dispersion andere nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe zugesetzt werden und daß in der wäßrigen Dispersion eine Konzentration der Glycolipide von 0,01 bis 5 g/l eingestellt wird.A method has also been found which is characterized in that to stabilize the aqueous dispersion other nonionic surface-active substances are added and that in the aqueous dispersion a concentration of the glycolipids of 0.01 to 5 g / l is set.

Es wurde auch ein Verfahren gefunden, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die wäßrige Dispersion durch Zusatz der Glycolipide zu Lagerstättenwasser hergestellt wird und daß durch Rühren unter gleichzeitiger Beschallung eine gleichmäßige Dispergierung der Glycolipide in destilliertem Brunnen-, Leitungs-, Lagerstätten-, Flut-Wasser, Salzlösungen oder Mischungen dieser Flüssigkeiten erfolgt.A process has also been found which is characterized in that the aqueous dispersion is produced by adding the glycolipids to reservoir water and that by stirring with simultaneous Sonication a uniform dispersion of the glycolipids in distilled wells, pipes, reservoirs, Flood water, saline solutions, or mixtures of these liquids are made.

Unter Glycolipiden werden Verbindungen oder Stoffe verstanden, die sich aus einem hydrophilen Kohlenhydratanteil und aus einem hydrophoben Kohlenwasserstoffanteil zusammensetzen und die beispielsweise durch eine kovalente Ester-, Äther- und Amid-Bindung verknüpft sind. Dazu wird auf »Glycoli-Glycolipids are understood to mean compounds or substances that are made up of a hydrophilic Carbohydrate portion and composed of a hydrophobic hydrocarbon portion and the example are linked by a covalent ester, ether and amide bond. For this purpose, »Glycoli-

pids of acid-fast-bacteria«, von E. Lederer in Advances in Carbohydrate Chemistry, Vol. 16, Seite 207 - 237 (1961) verwiesen.pids of acid-fast-bacteria ", by E. Lederer in Advances in Carbohydrate Chemistry, Vol. 16, p 207-237 (1961).

Unter dem Begriff »Dispersion« versteht Römpps Chemie-Lexikon, 7. Auflage, Franckh'sche Verlags- > handlung, Stuttgart, Ziffer »Diss. 875« ein »disperses System« in dem »die Teilchen der dispergierten Phase (Dispergens) nicht zusammenhängen, sondern jeweils durch eine Schicht des Dispergiermittels (häufig ebenfalls Dispergens genannt) getrennt sind«. Im Sinne ι ο dieser Definition liegt die »wäßrige Dispersion« nach dem Verfahren der Erfindung vor.Rompps understands the term "dispersion" to mean chemistry lexicon, 7th edition, Franckh'sche Verlags-> handlung, Stuttgart, paragraph “Diss. 875 «a» disperse system «in which» the particles of the dispersed phase (Dispersant) are not related, but rather through a layer of the dispersant (often also called Dispergens) are separated «. In the sense of this definition, the “aqueous dispersion” follows the method of the invention.

Nach dem Verfahren der Erfindung erfolgt das Fluten der »Lagerstätte« mit einer beispielsweise konstanten Rate von 60 ml/h, worunter das Fluten des Bohrkernes verstanden wird. Die Flutung wird derart durchgeführt, daß der Haftwasser und Öl enthaltende Bohrkern zunächst mit etwa 10 Porenvolumen Salzwasser geflutet wird. Diese Menge ist ausreichend, um eine durch Salzwasser nicht weiter zu reduzierende Restölsättigung zu erreichen. Durch die Salzwasserflutung wird 3twa 50% des seit Beginn der Flutung im Bohrkern enthaltenen Öles gewonnen.According to the method of the invention, the "deposit" is flooded with a constant, for example Rate of 60 ml / h, by which the flooding of the drill core is understood. The flooding is carried out in such a way that that the core containing adhesive water and oil is first flooded with about 10 pore volumes of salt water will. This amount is sufficient to ensure that the residual oil saturation cannot be further reduced by salt water to reach. Due to the salt water flooding, about 50% of the amount since the start of the flooding is in the drill core contained oil.

Durch den Einsatz der folgenden Stoffe in einer Menge von beispielsweise etwa 0,2—2 Porenvolumen wird eine Entölung des Bohrkernes bis zu etwa 80% Gesamtentölung erreicht.By using the following substances in an amount of, for example, about 0.2-2 pore volume a de-oiling of the drill core up to about 80% total de-oiling is achieved.

6-O-octadecanoyl-D-Glucose,
S-O-hexadecanoyl^-O-octadecatrien-ö.g.^-oyl-
6-O-octadecanoyl-D-glucose,
SO-hexadecanoyl ^ -O-octadecatriene-ö.g. ^ - oyl-

6-/?-hydroxydecanoyl-D-Galactose,
2-O-a-decanyl-ß-hydroxy-dodecanoyl-
6 - /? - hydroxydecanoyl-D-galactose,
2-Oa-decanyl-ß-hydroxy-dodecanoyl-

4-O-tridecanyl-D-Glucuronat,
2-N-octadecanoyl-D-Mannose.
4-O-tridecanyl-D-glucuronate,
2-N-octadecanoyl-D-mannose.

30 Das Verfahren der Erfindung bietet gegenüber der Arbeitsweise nach dem Stand der Technik den Vorteil, daß damit unter Erhöhung der ölausbeute beim Fluten von Erdöllagerstätten bei der ausschließlichen Verwendung nichtionogener grenzflächenaktiver Stoffe beim Einführen der wäßrigen Dispersion von Glycolipiden in die Lagerstätte keine Fällungsprodukte mit Erdalkali- und Eisen-Ionen der Lagerstätte entstehen. Sofern im Einzelfall auch ionogene Stoffe zusätzlich angewendet werden, ist dies nur dann möglich, wenn in der Lagerstätte eine Fällung bewirkende Ionen nur in unwesentlicher Menge oder praktisch nicht vorhanden sind. 30 The method of the invention has the advantage over the method of operation according to the prior art that, while increasing the oil yield when flooding petroleum deposits with the exclusive use of nonionic surface-active substances when introducing the aqueous dispersion of glycolipids into the deposit, no precipitation products with alkaline earth and Iron ions of the deposit are created. If ionic substances are also used in individual cases, this is only possible if the ions that cause precipitation are only present in insignificant quantities or practically nonexistent.

Durch die Verwendung der wäßrigen Dispersion nach dem Verfahren der Erfindung wird kein überhöhter Einpreßdruck erforderlich, da die Viskosität des Flutungsmittels durch diese nicht oder nur sehr gering erhöht wird.The use of the aqueous dispersion in the process of the invention does not result in excessive Injection pressure is required, since the viscosity of the flooding agent is not or only very low as a result of this is increased.

Die wäßrige Dispersion nach dem Verfahren der Erfindung benötigt nicht die Komponenten einer Mikroemulsion nach dem Stand der Technik und ist deshalb einfacher herzustellen und kann ohne Schwierigkeiten kontinuierlich oder in der Folge unterschiedlicher Medien dem Flutwasser zugesetzt werden.The aqueous dispersion according to the method of the invention does not require the components of a Microemulsion according to the state of the art and is therefore easier to prepare and can be used without difficulty continuously or in sequence different media are added to the flood water.

Ein weiterer Vorteil liegt darin, daß die zur Herstellung der wäßrigen Dispersion verwendeten Glycolipide bestimmter Struktur durch unterschiedliche Verfahren über Biosynthese, chemische Synthese oder durch Extraktion aus biologischem Material erzeugl werden können.Another advantage is that the used to prepare the aqueous dispersion Glycolipids of a certain structure through different processes via biosynthesis, chemical synthesis or can be produced by extraction from biological material.

Es ist möglich, die in dem Verfahren der Erfindung einzusetzenden Mono-Saccharide aus Säuregruppen enthaltenden Stoffen oder auch aus Zuckersäuren mi) Hydroxyl-Gruppen enthaltenden Stoffen zu erzeugen.It is possible to use the mono-saccharides of acid groups to be used in the process of the invention containing substances or from sugar acids mi) hydroxyl groups containing substances.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zum Fluten von Erdöllagerstätten mittels Dispersionen nichtionogener, grenzflächenaktiver Stoffe in Wasser, die als Flutmittel ohne Vorspülflüssigkeit in die Lagerstätte eingepreßt werden, wobei die Viskosität des Flutmittels durch die grenzflächenaktiven Stoffe nicht wesentlich beeinflußt wird, nach Patent P 26 46 507.6-24 dadurch gekennzeichnet, daß die grenzflächenaktiven Stoffe aus Glycolipiden folgender Struktur bestehen:1. Process for flooding petroleum deposits by means of dispersions of non-ionic, surface-active ones Substances in water that are injected into the deposit as flood agents without pre-rinsing liquid the viscosity of the flooding agent due to the surfactants not being significant is influenced, according to patent P 26 46 507.6-24 characterized in that the surface-active Substances consist of glycolipids of the following structure:
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AT730677A AT360462B (en) 1976-10-15 1977-10-13 METHOD FOR FLOODING PETROLEUM CARBON MATERIALS FROM PETROLEUM STORAGE, TEAR SANDS, OIL SLATE BY DISPERSION OF NON-IONOGENIC, INTERFACE-ACTIVE SUBSTANCES IN WATER
CA288,721A CA1079508A (en) 1976-10-15 1977-10-14 Process for increasing the yield of petroleum with the flooding of the petroleum deposits by using non-ionic, boundary surface-active substances
AR269590A AR216921A1 (en) 1976-10-15 1977-10-14 PROCEDURE TO INCREASE THE PERFORMANCE OF OIL EXTRACTION BY INJECTION OF DISPERSIONS OF NON-IONIC SURFACE SUBSTANCES IN WATER, IN OIL AND HYDROCARBON DEPOSITS
NL7711294.A NL164928C (en) 1976-10-15 1977-10-14 METHOD FOR FLUSHING PETROLEUM FROM OIL PREVENTS.
MX170961A MX149649A (en) 1976-10-15 1977-10-14 IMPROVED PROCEDURE FOR FLOODING OIL TANKS
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3004003C2 (en) * 1980-02-04 1982-02-04 Wintershall Ag, 3100 Celle Process for the extraction of crude oil from oil sands

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2843685A1 (en) * 1978-10-06 1980-04-24 Biotechnolog Forschung Gmbh METHOD FOR SEPARATING OILS OR PETROLEUM HYDROCARBONS FROM SOLID OR SOLID-LIQUID MATERIAL
US4286660A (en) * 1979-03-23 1981-09-01 Gesellschaft Fur Biotechnologische Forschung Gmbh Process and installation for the flooding of petroleum deposits and oil shale
US4597893A (en) * 1982-06-12 1986-07-01 The British Petroleum Company P.L.C. Dispersant composition
US4932473A (en) * 1988-12-29 1990-06-12 Shell Oil Company Enhancing the salt tolerance of aqueous sulfonate surfactant solutions
CN103509541A (en) * 2012-06-19 2014-01-15 中国石油化工股份有限公司 Micro-emulsion viscosity reducer for thick oil, and preparation method thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3004003C2 (en) * 1980-02-04 1982-02-04 Wintershall Ag, 3100 Celle Process for the extraction of crude oil from oil sands

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DE2646506C3 (en) 1979-03-29

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