DE2644590A1 - Optisch aktive substituierte 1-phenyl-2,2,2-trihalogen-aethanolester, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als insektizide sowie zwischenprodukte zu ihrer herstellung - Google Patents
Optisch aktive substituierte 1-phenyl-2,2,2-trihalogen-aethanolester, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als insektizide sowie zwischenprodukte zu ihrer herstellungInfo
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Description
Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen
5090 Leverkusen, Bayerwerk
Rt-kl
Typ Ia
Optisch aktive substituierte 1-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als
Insektizide sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue optisch aktive, polarisiertes
Licht links drehende substituierte 1-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung als Insektizide, sowie Zischenprodukte zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt geworden, daß racemische 1-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester,
insbesondere das racemische 1_(3f4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichlor-äthanol-acetat, insektizide
Eigenschaften aufweisen (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 2 110 056).
8098U/0318
(ο
26U59Ü
Es wurde gefunden, daß die neuen (-)-Antipoden1* der substituierten
1-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester der Formel (I)
- CH - O - CO - R 1
CX3
in welcher
in welcher
(D
R für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl und Benzyl
steht,
X für Halogen steht,
Ϊ für Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alkylmercapto, gegebenenfalls substituiertes
Methylendioxo steht und
η für ganze Zahlen von 0 bis 3 steht,
sehr gute insektizide Eigenschaften besitzen, insbesondere gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen (-)-Antipoden der substituierten l-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester der
Formel (i) erhält, wenn man racemische Dicarbonsäurehalbester
der Formel (il)
-CH-O-CO-A- COOH (II)
Unter (-)-Antipoden sind hier jeweils diejenigen optisch aktiven
Verbindungen zu verstehen, welche die Schwingungsebene von line
ar polarisiertem Licht der Natrium-D-Linie nach links drehen.
809814/0318
Le A 17 500 - 2 -
in welcher
X, ϊ und η die oben angegebene Bedeutung haben,
und
A für Alkyl, Alkenyl oder Phenyl steht,
A für Alkyl, Alkenyl oder Phenyl steht,
in einer ersten Stufe mit optisch aktiven Basen in Gegenwart
eines Verdünnungsmittels umsetzt und die entstehenden Salze aufgrund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit trennt,
dann in einer zweiten Stufe die (-)-Antipoden der Dicarbonsäurehalbester der Formel (II), die mit den jeweiligen (+)-Antipoden
noch verunreinigt sind, aus den entsprechenden Salzen mit Hilfe von starken Säuren gegebenenfalls in Gegenwart eines
Verdünnungsmittels in Freiheit setzt, danach in einer dritten Stufe die freien (-)-Antipoden der Dicarbonsäurehalbester
der Formel (II), die weiterhin mit den entsprechenden (+)-Antipoden verunreinigt sind, hydrolytisch
spaltet,
und schließlich in einer vierten Stufe die anfallenden neuen (-)-Antipoden
der Carbinole der Formel (Hl)
(III)
in welcher
X, Y und η die oben angegebene Bedeutung haben,
die auch mit den entsprechenden (+)-Antipoden verunreinigt
sind, in Gegenwart von Lewis-Säuren als Katalysator umsetzt, und das dabei entstehende komplexe Alkoholat nach bekannten
Methoden mit Säurehalogeniden . der Formel (IV)
8 0 9 8 U/ 0 31 8
Le A 17 500 - 3 -
Hal - CO - R (IV)
in welcher
R die oben angegebene Bedeutung hat, und Hai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom
steht,
oder mit den entsprechenden Säureanhydriden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels acyliert.
Ueberraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen (-)-Antipoden
der l-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester der Formel (i) eine
erheblich höhere insektizide Wirksamkeit, insbesondere gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge, als die nach dem Stand der
Technik bekannten entsprechenden racemischen Aethanolester. Die erfindungsgemäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherung
der Technik dar.
Aufgrund des bekannten Standes der Technik konnte keineswegs erwartet werden, daß die erfindungsgemäßen (-)-Antipoden der
l-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester der Formel (I) sich durch sehr gute insektizide Eigenschaften auszeichnen, während
die analogen (+)-Antipoden dieser Verbindungen als Insektizide weitgehend inaktiv sind.
Verwendet man l-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanolbernsteinsäurehalbester
als Ausgangsstoff, Chinin als optisch aktive Base, Salzsäure als freisetzende Säure, ein Gemisch
Eisessig/Wasser/Salzsäure zur hydrolytischen Spaltung, Aluminiumchlorid
als Lewis-Säure und Acetanhydrid als Acylierungsmittel, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema
wiedergegeben werden:
8098H/0318
Le A 17 500 - 4 -
Cl.
Cl
-O-
CH - 0 - CO - CH2 CCl3
- CH2 - COGH
(Racemat)
Chinin
Chininsalz der (-)-Antipode (verunreinigt durch das Chininsalz der (+)-Antipode)
HCl
JKH-O-CO-CH2 -CH2 -COOH
CCl3
HC1/CH3 COOH/Hj,
CH-OH CCl3
1.) AlCl3
2.) (CH3CO)2O
Cl-<( A-CH-O-CO-CH3
CCl, Chininsalz der (+)-Antipode (verunreinigt durch das Cininsalz der (-)-Antipode)
(-)-Antipode (verunreinigt durch die (+)-Antipode)
(-)-Antipode (verunreinigt durch die (+)-Antipode)
(-)-Antipode
Le A 17 500
8098U/0318
26U59Q
Die al3 AusgangGstoffe zu verwendenden racemischen Dicarbonüäurohalbester
sind durch die Formel (il) allgemein definiert. In der Formel (il) steht A vorzugsweise für geradkettiges oder
verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen sowie für Phenyl. Y steht vorzugsweise
für Chlor oder Brom, insbesondere für Chlor, sov/ie für Alkyl, Alkoxy und Alkylthio mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
insbesondere für Methyl oder Methoxy. Außerdem steht Y vorzugsweise für Methylendioxo, das gegebenenfalls durch
Methyl oder Aethyl substituiertsein kann, sowie für Nitro oder
Cyano. X steht in dieser Formel vorzugsweise für Chlor, Brom oder Fluor. Der Index η hat die in der
Erfindungsdefinition angegebene Bedeutung.
Die erfindungsgemäij verwendbaren Ausgangsstoffe der Formel (II)
werden erhalten, indem man bekannte racemische Carbinole der Formel (III) (vgl.Deutsche Offenlegungsschrift 2 110 056) mit
Dicarbonsäureanhydrid in Gegenwart einer organischen Base, beispielsweise Pyridin, bei Temperaturen zwischen 90 uns 1100C umsetzt.
Die Isolierung der Verbindungen der Formel (II) erfolgt in üblicher Weise (vgl.auch die Herstellungsbeispiele).
Als Beispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe der Formel (II) seien im einzelnen genannt:
1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-bernsteinsäurehalbester
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-bernsteinsäurehalbester
1-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-bernsteinsäurehalbester
1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-tribromäthanol-bernsteinsäurehalbester
1-(2,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-tribromäthanol-bernsteinsäurehalb-
1-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-tribromäthanol-bernsteinsäurehalb-
Le A 17 500 8098tWf)318
26Λ4590
Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren als Reaktionskomponenten
verwendbaren Säurehalogenide sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In dieser Formel steht R vorzugsweise für geradkettiges
oder verzweigtes Alkyl mit bis zu 15 Kohlenstoffatomen; für Halogenalkyl mit vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 oder
2 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 1 bis 5» insbesondere 1 bis 3 Halogenatomen, wobei als Halogenatome vorzugsweise Fluor,
Chlor und Brom stehen. R steht ferner vorzugsweise für Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen? für Cycloalkyl mit 3 oder 6
Kohlenstoffatomen; für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl, wobei als Substituenten vorzugsweise infrage kommen:
Halogen, insbesonder Fluor, Chlor, Brom sowie Alkyl mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen. Diese Verbindungen sind allgemein bekannte
und leicht zugängliche Stoffe. Als Beispiele seien genannt:
Acetylchiorid, Propionylchlorid, Butyrylchlorid, iso-Butyrylchlorid,
n-Butancarbonsäurechlorid, see.-Butancarbonsäurechlorid,
tert.-Butancarbonsäurechlorid, Cyclopropancarbonsäurechlorid, Chloressigsäurechlorid, Chlorpropionsäurechlorid,
Dichloressigsäurechlorid, Trichloressigsaurechlorid, Benzoylchlorid,
Äcetylbromid, Propionylbromid, Chloressigsäurebromid, Acetylfluorid, Propionylfluorid und entsprechende Anhydride.
Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren als Zwischenprodukte
auftretenden neuen optisch aktiven Carbinole sind durch die Formel
(III) allgemein definiert. In der Formel (III) haben X, Y und η vorzugsweise diejenigen Bedeutungen, die für diese Reste
bereits vorzugsweise genannt wurden. Als Beispiele für die optisch aktiven Carbinole der Formel (ill) seien genannt:
1-(314-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol
l-(2,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol
1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol
1-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-tribromäthanol
1-(2,4-Dichlorphenyl5-2,2,2-tribromäthanol
1-(4-Chlorphenyl)-2,2,2-tribromäthanol
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Le Ä 17 500 - 7 -
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe der Formel (il) in der ersten Stufe mit
optisch aktiven Basen umgesetzt. Als solche optisch aktiven Basen können vorzugsweise Ephedrin, Cinchonin, Chinidrin,
Chinuclidin, Strychnin, Phenyläthylamin, insbesondere jedoch Chinin verwendet werden. Die genannten optisch aktiven Basen
sind bereits bekannt.
Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle inerten organischen
Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe wie Benzin, Benzol, Toluol und Xylol, halogenierte
Kohlenwasserstoffe, wie Chloroform, Dichlormethan, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, ferner Alkohole wie Aethanol und Methanol,
weiterhin Ketone, Methyläthylketon oder Aceton, darüberhinaus Aether, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran oder Dioxan und
Ester, wie Essigsäureäthylester.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der ersten
Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -2O0C
und 1200C, vorzugsweise zwischen O0C und 6O0C.
Bei der Durchführung der ersten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens setzt man auf 1 Mol Ausgangsverbindung der Formel (II) vorzugsweise 0,5 bis 1 Mol an optisch aktiver Base ein.
Die Menge der Base kann Jedoch variiert werden, um die Bildung
des diastereomeren Salzes der gewünschten optisch aktiven Säure von vornherein zu begünstigen. Eine allgemein gültige
Aussage läßt sich diesbezüglich nicht machen, denn von Fall zu Fall muß entschieden werden, in welcher Menge die Base einzusetzen ist, da die Löslichkeit des Jeweils entstehenden
Salzes der (-)-Säure nicht bei allen Derivaten gleich ist. Die Trennung der beiden diastereomeren Salze erfolgt Jeweils
aufgrund der unterschiedlichen Löslichkeit durch fraktionierte Kristallisation, wobei Jedoch eine vollständige Trennung nicht
immer erreicht wird. Diese Verunreinigung kann bis einschließlich der dritten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens erhalten
bleiben. 809814/0318
LeA 17 5QO - 8 -
In der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die (-)-Antipoden der Dicarbonsäurehalbester der Formel (II)
mit Hilfe von starken Säuren in Freiheit gesetzt. Als Säuren können dabei vorzugsweise anorganische Säuren, wie Salzsäure
oder Schwefelsäure, oder organische Säuren, wie Ameisensäure, Trichloressigsäure und Trifluoressigsäure, verwendet werden. .
Als Lösungsmittel können bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens alle inerten organischen
Lösungsmittel verwendet werden. Hierzu gehören vorzugsweise diejenigen organischen Lösungsmittel, die auch bei der Umsetzung
in der ersten Stufe dieses Verfahrens vorzugsweise in Frage kommen.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren
Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -2O0C und 600C, vorzugsweise zwischen 00C und 3O0C.
Bei der Durchführung der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol des betreffenden diastereomeren
Salzes mindestens 2 Mol einer verdünnten wäßrigen Säurelösung ein und überschichtet das Reaktionsgemisch zweckmäßigerweise
mit einem in Wasser kaum löslichen organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel Aether. Die Isolierung der (-)-Antipoden der
Säuren der Formel (II) erfolgt in der Weise, daß man nach beendeter Reaktion die organische Phase abtrennt, über Natriumsulfat
trocknet und durch Abdestillieren des Lösungsmittels einengt. Der ölige Rückstand kann direkt weiter umgesetzt
werden.
In der dritten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden
die (-)-Antipoden der Dicarbonsäurehalbester der Formel (il) mit wässrigen Säuren, wie insbesondere Salzsäure oder Essigsäure,
hydrolytisch gespalten .
Le A 17 5OO
8 0 9 ff 194 7 0 3 1 8
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der dritten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich
variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 4O0C und 1500C, vorzugsweise zwischen 6O0C und 1200C.
Die Durchführung der dritten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens
erfolgt in allgemein üblicher Weise, ebenso die Ioslierung der (-)-Antipoden der Carbinole der Formel (Hl). Sie
können aber auch ohne Isolierung direkt weiter umgesetzt werden.
In der vierten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die (-)-Antipoden der Carbinole der Formel (Hl) in Gegenwart
von Lewis-SäuBe als Katalysator nach üblichen Methoden acyliert.
Als Katalysatoren kommen für die vierte Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens bekannte Lewis-Säuren in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise Metallhalogenide, wie z.B. Aluminiumchlorid,
Aluminiumbromid, Antimonpentachlorid, Eisen-(III)-Chlorid,
Eisen-(III)-bromid, Bortrifluorid, Bortribromid und Zinntetrachlorid.
Als Verdünnungsmittel kommen für die vierte Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens organische Lösungsmittel in Frage, die gegen die jeweils als Katalysatoren verwendeten Lewis-Säuren inert
sind. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe wie z.B. Pentan, Petrolaether, Cyclohexan,
Benzol; chlorierte Kohlenwasserstoffe wie z.B. Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Dichloräthan, Chlorbenzol, Dichlorbenzol;
nitrierte Kohlenwasserstoffe wie z.B. Nitromethan, Nitroäthan, Nitropropan, Nitrobenzol; Aether, wie z.B. Diäthyläther; außerdem
Schwefelkohlenstoff, Dirnethylsulfoxyd, Schwefeldioxyd, Tetramethylensulfon.
Die vierte Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens wird bei Temperaturen zwischen -700C und 1000C, vorzugsweise zwischen
-100C und 25°C durchgeführt.
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Le A 17 500 - 10 -
Bei der Durchführung der vierten Stufe des erfindungsgemäßen
Verfahrens setzt man vorzugsweise auf 1 Mol der (-)-Antipoden der Carbinole der Formel (III) 1 Mol Katalysator und 0,8 bis
1,2 Mol Säurehalogenid bzw. Säureanhydrid ein. Zur Isolierung der (-)-Antipoden der Verbindungen der Formel (l) wird das Reaktionsgemisch
auf Eis gegossen, die organische Phase abgetrennt und die wäßrige Phase mit einem organischen Solvens
extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingeengt.
Der Rückstand wird mit einem Lösungsmittel versetzt, wobei das noch vorhandene racemische Produkt der Formel (I) auskristallisiert
und abfiltriert wird. Aus dem Filtrat wird die (-)-Antipode der Verbindungen der Formel (i) auf übliche Weise isoliert.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit
und günstiger WarmblUtertoxizität zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen, insbesondere Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen
normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder
einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
dium vulgäre, Porcellio scaber.
mlgratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca
gregaria.
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Le A 17 500 - 11 -
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp..
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix,
Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp,,
Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z.B. Trichodectes spp., Damalinea
spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis,
Thrips tabaci.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius,
Rhodnius prolixus,-Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii,
Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribls, Doralis fabae,
Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum
padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Mephotettix cincti-Laodelphax
striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii,
Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella,
Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis
blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella macullpennls,
Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp.,
Bucculatrix thurberiella, Phyllocniatis citrella, Agrotis spp.,
Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea,
Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp·, Pyrausta
nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella,
Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguelia, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum,
Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa
Le A 17 500
8098ΊΚΡΛ0318
decemlineata, Fhaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,
Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus
assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes
aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp.,
Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica·
Aus der Ordnung der Hymenoptera ζ. B. Diprion spp., Hoplocampa
spp·, Lasius spp., Monomorium pharaonls, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp.,
Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys
spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oxcinella frit, Phorbia spp., Pegomyia
hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Aus der Ordnung der Arachnida z.B. Scorpio maurus,
Latrodectus inactans.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis,
Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,
Amblyomma spp.r Hyalommä spp., Ixodes spp., Psoroptes spp.,
Chorioptes spp,, Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
8098U/0318
Le A 17 500 - 13 -
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen,
Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpucer
, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinsrverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für
Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Raucherpatronen,
-dosen, -spiralen u.a. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.3. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also
flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung
von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alky !naphthaline, chlogierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe,
wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol
sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark
polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid,
sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Strecknitteln oder Trägerstoff.en sind solche Flüssigkeiten gemeint,
welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwas-
Le A 17 500
8098.1^/0318
serstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie
Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und
Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie
Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie
Granulate aus organischem Material wie Sägemehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier-
und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anicnische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther,
z.B. Alkylaryl-polyglykol-äther,
Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate;
als Dispergiermittel: z.B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose,
natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum,
Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe,
wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und
Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,5 und 90 %.
8098U/Q318
Le A 17 500 - 15 -
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus
diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren.
Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von OfOOOOOO1 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen
0,01 und 10 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich d;.e Wirkstoffe durch eine hervorragende Residualwirkung
auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
LeA 17 500 8 0 9 8 U / 0 3 1 8
- 16 -
für Dipteren
Testtiere :Musca domestca und Aedes aegypti
Lösungsmittel : Aceton
2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumenteilen Lösungsmittel
aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten geringeren Konzentrationen
verdünnt.
2,5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert.
Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier
mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig
verdunstet ist. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.
Der Zustand der Testtiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige Zeit ermittelt, welche für einen 100 %igen
knock-down-Effekt notwendig ist.
Testtiere, Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Zeiten, bei denen eine 100 %ige knock-down-Wirkung vorliegt, gehen
aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
8098U/0318
Le A 17 500 - 17 -
LT100-TeSt für Dipteren (Musca domestica u.Aedes aegypti)
Wirkstoff | Cl | Testtier Wirkstoffkonzen | in % | "™1 0 0 |
Cl-O^-CH-O-CO-CH3 | tration der Lsg. | |||
CCl3 | 1,0 | |||
(Ra cemat/bekannt) | 0,2 | |||
Musca domestica | 0,04 | 75' | ||
1,0 | 105' | |||
0,2 | 180· | |||
Aedes aegypti | 0,04 | 5' | ||
0,008 | 15' | |||
Cl | 0,0016 | 30· | ||
Cl^Oi)-CH-O-CO-CH3 | 1,0 | 60· | ||
CCl3 | 0,2 | 360'=70# | ||
[(+)-Antipode] | Musca domestica | 1,0 | 360· =6090 | |
0,2 | 360'=0 % | |||
Aedes aegypti | 0,04 | 45' | ||
Cl | 0,008 | 90· | ||
Cl-^f^CH-O-CH-CH | 1,0 | 210» | ||
CCl3 | 0,2 | 360'=20% | ||
((-)-Antipode] | Musca domestica | 0,04 | 30· | |
1,0 | 45' | |||
0,2 | 75' | |||
Aedes aegypti | 0,04 | 51 | ||
0,008 | 15« | |||
Le A 17 500 | 0,0016 | 15' | ||
45» | ||||
809814/0318 | 90» | |||
- 18 - |
Atemgifttest für Dipteren
Testtiere: Musca domestica und Aödes aegypti
Lösungsmittel: Aceton
6,4 mg Wirkstoff werden in 2 cm' Aceton gelöst und auf den Boden
einer Petrischalenhälfte von 9 cm Durchmesser und 1,8 cm Höhe gegeben.
J)O Minuten nach dem Aufbringen des Wirkstoffes wird auf die offene
Petrischale eine Metallgaze von 1 mm Maschenweite gelegt. Auf die Gaze bringt man nun 20 Testtiere und stülpt darüber eine 2. Petrischale,
damit die Tiere nicht entweichen können. Durch diese Versuchsanordnung kommen die Testtiere nicht direkt sondern nur über
die Dampfphase mit dem Mittel in Berührung.
Der Zustand der Tiere wird laufend kontrolliert. Es wird diejenige
Zeit ermittelt, welche für einen 100 folgen knock-down-Effekt notwendig ist.
Testtiere, Wirkstoffe und Zeiten, nach denen eine 100 $ige knockdown-Wirkung
eingetreten ist, gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.
8098U/0318
Le A 17 500 - 19 -
Atemgifttest für Dipteren (Musca domestica u.Ae'des
aegypti)
Wirkstoffe Testtiere 100 % knock-down
nach Minuten bis zu 560 Minuten
Cl Musca domes tica <fd* 345
Cl-^3"CH-0-C0-CH3 Musca domestica jo. 345
CCl3
(Racemat/bekannt) Afe'des aeSyPti ?? 4l
Cl Musca domestica cfif 360 = 0 %
Cl-O)-CH-0-c0-CH3 Musca domestica $o. 360 = 0 %
CCl3
[(+)-Antipode] Ae>des ^STP^ ?? ■ ^60 = 90 %
Cl Musca domestica 66 260
Cl-U^-CH-O-CO-CH3 Musca domestica 9.0, 210
CCl3
[_(-) -Antipode"] Aedes aegypti go_ 34
Le A 17 500
8098U/0318 - 20 -
Beispiel | 1 | c; | CII - I |
0 | - CO - | CH3 |
ClH | CCl, | (-)-Antipode | ||||
O- | ||||||
l.utufe
Cl
Cl
-^ JS- CH - 0 - CO - CH2 - CH2 -
COOH
CCl3
χ Chinin (Chininsalz der (-)-Antipode )
197 g (0,5 Mol) l-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanolbernsteinsäurehalbester
werden in 500 ml Essigsäureäthylester gelöst und zu einer Aufschlämmung von 162 g (0,5 Mol) Chinin
in 500 ml Essigsäureäthylester gegeben. Man läßt über Nacht auskristallisieren, filtriert, engt die Mutterlauge auf ca. 1/2
des ursprünglichen Volumens ein und läßt 2 Tage auskristallisieren. Der ausgeschiedene Feststoff wird abgesaugt, mit der ersten Fraktion
vereinigt und aus Essigsäureäthylester umkristallisiert. Man erhält 120 g (33,4 % der Theorie) Chininsalz der (-)-Antipode
des l-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-bernsteinsäurehalbesters
vom Schmelzpunkt 160 - 161 0C, die mit der entsprechenden
(+)-Antipode noch verunreinigt ist. In der Mutterlauge verbleibt die Hauptmenge des leichter löslichen
Chininsalzes der (+)-Antipode (verunreinigt mit etwas schwerer löslichem Chininsalz der (-)-Antipode), das nicht zur
Kristallisation gebracht werden kann.
Le A 17 500
80981 4/0318
- 21 -
Cl-(^ ))- CH-O-CO-CH2 - CH2 - COOH
CCl3
(-)-Antipode
5 g (0,00696 Mol) Chininsalz der optisch verunreinigten (-)-Antipode
des l-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanolbernsteinsäurehalbesters
werden in einem Scheidetrichter mit 50 ml
Aether überschichtet und unter Zusatz von 50 ml 0,1 η Salzsäure so lange geschüttelt, bis alles Salz gelöst ist. Man trennt die Wasserphase ab, wäscht die organische Phase nochmals mit 0,1 η
Salzsäure, trocknet über Natriumsulfat und zieht das Lösungsmittel ab. Man erhält die optisch verunreinigte (-)-Antipode des 1-(3»4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-bernsteinsäurehalbesters als öligen Rückstand, der direkt weiter umgesetzt werden kann.
Aether überschichtet und unter Zusatz von 50 ml 0,1 η Salzsäure so lange geschüttelt, bis alles Salz gelöst ist. Man trennt die Wasserphase ab, wäscht die organische Phase nochmals mit 0,1 η
Salzsäure, trocknet über Natriumsulfat und zieht das Lösungsmittel ab. Man erhält die optisch verunreinigte (-)-Antipode des 1-(3»4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-bernsteinsäurehalbesters als öligen Rückstand, der direkt weiter umgesetzt werden kann.
3.Stufe
Die nach der zweiten Stufe erhaltene ölige, optisch verunreinigte (-)-Antipode des l-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanolbernsteinsäurehalbesters
wird mit einer Mischung von 12 ml Eisessig, 10 ml Wasser und 1,6 ml konzentrierter Salzsäure versetzt
und 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird die abgekühlte Lösung mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt und
zweimal mit je 50 ml Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und der Rückstand destilliert. Man erhält 1,2 g (56,6 % der Theorie, bezogen auf eingesetztes Chininsalz in der Stufe 2) der (-)-Antipode des 1-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichlor-
zweimal mit je 50 ml Tetrachlorkohlenstoff extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet, eingeengt und der Rückstand destilliert. Man erhält 1,2 g (56,6 % der Theorie, bezogen auf eingesetztes Chininsalz in der Stufe 2) der (-)-Antipode des 1-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichlor-
809814/0318
Le A 17 500 - 22 -
äthanols vom Schmelzpunkt 114 °C/O,1 mm die mit der entsprechenden
(+)-Antipode noch verunreinigt ist. Das 1-(3,4-Dichlorphenyl) ·
2,2,2-trichloräthanol kann auch direkt als Rohprodukt weiter umgesetzt werden.
4.Stufe
- CH - O - CO - CH3 CCl3
4g (0,03 Mol) Aluminiumchlorid werden in 40 ml 1,2-Dichloräthan
suspendiert und bei 00C mit einer Lösung von 7,2 g roher, optisch
verunreinigter (-)-Antipode des l-(3»4-Dichlorphenyl)-äthanols in 20 ml 1,2-Dichloräthan versetzt. Danach werden 3 g (0,03 Mol)
Essigsäureanhydrid, gelöst in 20 ml 1,2-Dichloräthan, zugetropft. Man läßt 15 Minuten bei + 100C nachrühren, gießt die Reaktionsmischung auf Eis, trennt die organische Phase ab und extrahiert
die wässrige Schicht mit 30 ml 1,2-Dichloräthan. Die vereinigten organischen Phasen werden mit gesättigter Natriumhydrogencarbonatlösung
und mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel abgezogen und der Rückstand mit 8 ml Isopropanol
versetzt. Das noch vorhandene racemische l-(3,4-Dichlorphenyl)
-2,2,2-trichloräthanol-acetat kristallisiert nach Anreiben
aus und wird abfiltriert. Das Filtrat wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels eingeengt und der Rückstand destilliert. Man
erhält 5,5 g der (-)-Antipode des 1-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-acetats
vom Schmelzpunkt 55-56 0C mit einem Drehwert von α D 0= -58,9° (5 %ige Lösung in Aethanol).
Die Probe besteht zu 98,25 % aus der (-)-Antipode und zu 1,75 %
aus der (+)-Antipode des 1-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-acetats.
Le A 17 500 8088HH*18
Herstellung des Ausgangsproduktes
Cl - <( )> - CH - O - CO - CH2 - CH2 - COOH
CCl3
294 g (1 Mol) racemisches l-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol
und 120 g (l Mol) Bernsteinsäureanhydrid werden in 160 g (2 Mol) Pyridin 24 Stunden auf 1000C erhitzt. Danach gießt man
die Reaktionslösung unter Kühlen in Aether. Die ätherische Lösung wird nochmals mit 3 η Salzsäure gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet,
das Lösungsmittel abgezogen und der Rückstand unter Zusatz von etwas Cyclohexan auskristallisiert. Das so erhaltene
Rohprodukt wird nach Beimengen von Aktivkohle eine Stunde in Cyclohexan unter Rückfluß erhitzt und heiß filtriert. Man läßt
das Filtrat abkühlen, wobei es zur Kristallisation kommt. Man erhält 238,2 g (64,8 % der Theorie) l-(3,4-Dichlorphenyl)-2,2,2-trichloräthanol-bernsteinsäurehalbester
vom Schmelzpunkt 107 - 110 0C.
Entsprechend Beispiel 1 können die (-)-Antipoden der folgenden
Verbindungen der Tabelle 1 erhalten werden:
809814/0318
Le A 17 500 - 24 -
YS^
H-O-COR CX,
Bei spiel Nr. |
2, | Y | X | R | Physikalische Kp (0C) |
Konstanten Pp (0C) |
2 | 3, | 3-Gl2 | Cl | C2H5 | 144-48/0,5mm | |
3 | ■3, | 4-Cl2 | Cl | Xi-C3H7 | 145/0,4mm | |
4 | 3, | 4-Cl2 | P | CHj | 120/0,3mm | |
VJI | 3, | 4-Cl2 | Br | CHj | 160/0,3mm | |
6 | 3, | 4-Cl2 | Cl | CH(CHj)2 | 145/0,5mm | |
7 | 3, | 4-Cl2 | Cl | C(CHj)3 | 150/0,4mm | |
8 | 2, | 4-Cl2 | Cl | CH(C2H5)2 | 142/0,2mm | |
9 | 2, | 4-Cl2 | Cl | CHj | 83-84 | |
10 | 2, | 5-Cl2 | Cl | CHj | 92 | |
11 | 4-Cl2 | Cl | CH2Br | 98 | ||
12 | 3-Cl | Cl | CHj | 59-60 | ||
13 | 3-Cl | Cl | H-CjH7 | 172-73/12mm | ||
14 | 3-Cl | Cl | H-C4H9 | 183-84/10mm | ||
15 | 3-Cl | Cl | © | 92-93 | ||
16 | 3-Cl | Br | CHj | 100-101 | ||
17 | 3-Cl | Br | H-CjH7 | 61-62 | ||
18 | 3-Cl | Br | H-C4H9 | 193/25mm | ||
19 | 3-Cl | Br | O | 114-115 | ||
20 | 4-CH3 | Cl | CHj | 105-106 | ||
21 | 4-CH3 | Cl | n-CjH7 | 59-60 | ||
22 | 4-CH3 | Cl | H-C4H9 | 172-73/11mm | ||
23 | 500 | 4-CH3 | Cl | 94-95 | ||
Le A 17 | SO | 98U/03 1S - 25 - |
||||
Beispiel
Nr.
Nr.
Physikalische Konstanten Kp (0C) Pp (0C)
24
25
26
27
28
29
30
25
26
27
28
29
30
32
33
34
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
36
37
38
39
40
41
42
43
44
4-CH,
4-CH,
4-CH,
4-CH,
4-01
4-Cl
4-Cl
4-Cl
4-Cl
4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl
Br Br Br Br Cl Cl Cl Cl
Cl
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl
CH
CH
CH2Cl
Cl
-Cl
1"C4H9
C(CH3 )
3 )3
n-C5Hll
l48/2mm
149-150 170
63
126
63
126
123-124,5 90,5-91,5 " 62-64 103-104,5
U5-155
128-129 77,5-78,5
66.5-68 47,5-48,5
41,5-42,5 92,5-93,5
36-37
60-61
43-44
40-41
53-53,5
60-61
43-44
40-41
53-53,5
Le A 17 500
809.8 14/0318
- 26 -
Bei spiel Nr. |
2,4-Cl2 | X | R | CH3 | Physikalische Kp (0C) |
Konstanten Fp (0C) |
- | 63 |
45 | 3,4-Cl2 | Cl | C2H5 | 89 | ||||
46 | 3,4-Cl2 | Cl | 0OH3 | 140-148/0,7mm | ||||
47 | 4-OCH3 | Cl | © | • HO/0,5mm | ||||
48 ' | 3,4-Cl2 | Cl | CH3 | 190-195/0,5mm | ||||
49 | 3,4-Cl2 | Cl | OC4H9 | 83 | ||||
50 | 3,4-Cl2 | Cl | -< | 163-165/0,6mm | ||||
51 | Cl | C2H5 | ||||||
52 · | Cl | 145/0,5mm | ||||||
8098U7 0318
Le A 17 500 -
Claims (7)
- Patentansprücheί 1./Optisch aktive, polarisiertes Licht links drehende, sub-"^" stituierte 1-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolester der
Formel (I)-CH-O-CO-RY- CX3in welcherR für Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes
Phenyl und Benzyl steht,X für Halogen steht,Y für Halogen, Cyano, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Alky!mercapto, gegebenenfalls
substituiertes Methylendioxo steht undη für ganze Zahlen von O bis 3 steht. - 2. Verfahren zur Herstellung optisch aktiver, polarisiertes
Licht links drehende substituierte 1-Phenyl-2,2,2-triahlogen-äthanolester der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man racemische Dicarbonsäurehalbester der Formel II8098H/0318Le A 17 500 - 28 --CH-O-CO-A- COOH (II) :3CX,■ . in welcher ,··.'. ·· . ·.X, Y und η die oben angegebene Bedeutung haben,und
A für Alkyl, Alkenyl oder Phenyl steht,in einer ersten Stufe mit optisch aktiven Basen in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt und die entstehenden Salze aufgrund ihrer unterschiedlichen Löslichkeit trennt, dann in einer zweiten Stufe die (-)-Antipoden der Dicarbonsäurehalbester der Formel (II), die mit den jeweiligen (+)-Antipoden noch verunreinigt sind, aus den entsprechenden Salzen mit Hilfe von starken Säuren gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels in Freiheit setzt, danach in einer dritten Stufe die freien (-)-Antipoden der Dicarbonsäurehalbester der Formel (II), die weiterhin mit den entsprechenden (+)-Antipoden verunreinigt sind, hydrolytisch spaltet,und schließlich in einer vierten Stufe die anfallenden (-)-Antipoden der Carbinole der Formel (III)(III)in welcherX, Y und η die oben angegebene Bedeutung haben,8098U/0318Le A 17 500 - 29 -die auch mit den entsprechenden (+)-Antipoden verunreinigt sind, in Gegenwart von Lewis-Säuren als Katalysator umsetzt, und das dabei entstehende komplexe Alkoholat nach bekannten Methoden mit Säurehalogeniden der Formel (IV)Hai - CO - R (IV)in welcherR die oben angegebene Bedeutung hat,undHai für Halogen, insbesondere Chlor oder Brom steht,oder mit den entsprechenden Säureanhydriden gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels acyliert. - 3. Insektizide Mittel gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem optisch aktiven, polarisiertes Licht links drehenden,substituierten 1-Phenyl-2,2,2-trihalogenäthanolester gemäß Anspruch 1.
- 4. Verwendung von optisch aktiven,polarisiertes Licht links drehenden substituierten 1-Phenyl-2,2,2-trihalogen-äthanolestem gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
- 5. Verfahren zur Bekämpfung von Insekten, dadurch gekennzeichnet, daß man optisch aktive, polarisiertes Licht links drehende, substituierte 1-Phenyl-2,2,2-trihalogenäthanolester gemäß Anspruch 1 auf Insekten und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.Le A 17 500 - 30 -8098U/0318
- 6. Verfahren zur Herstellung insektizider Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß man optisch aktive, polarisiertes Licht links drehende, substituierte 1-Phenyl-2,2,2-trihalogenäthanolester gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.
- 7. Optisch aktive, polarisiertes Licht nach links drehende substituierte 1-Phenyl-2,2,2-trihalogenäthanole der allgemeinen Formel (III)Ynin welcherX, Y, η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.Le A 17 500 - 31 -809814/0318
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762644590 DE2644590A1 (de) | 1976-10-02 | 1976-10-02 | Optisch aktive substituierte 1-phenyl-2,2,2-trihalogen-aethanolester, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung als insektizide sowie zwischenprodukte zu ihrer herstellung |
CH1181577A CH630056A5 (en) | 1976-10-02 | 1977-09-27 | Process for the preparation of novel, optically active substituted 1-phenyl-2,2,2-trihaloethanol esters and their use in insecticides |
GB40326/77A GB1551548A (en) | 1976-10-02 | 1977-09-28 | Optically active substituted 1-phenyl-2,2,2-trihalogenoethanol ester their use as insecticides and intermediates for their preparation |
IL53023A IL53023A (en) | 1976-10-02 | 1977-09-29 | Esters of levorotatory 1-phenyl-2,2,2-trihaloethanol,their preparation and their use as arthropodicides |
NL7710680A NL7710680A (nl) | 1976-10-02 | 1977-09-29 | Optisch aktieve, gesubstitueerde 1-fenyl-2.2.2- -trihalogeenethanolesters, werkwijzen ter be- reiding ervan, de toepassing ervan als insecti- ciden alsmede tussenprodukten voor de bereiding ervan. |
DK435277A DK435277A (da) | 1976-10-02 | 1977-09-30 | Optisk aktive substituerede 1-phenyl-2,2,2-trihalogen-ethanolestere fremgangsmaade til fremstilling deraf deres anvendelse som insecticider samt mellemprodukter til fremstilling deraf |
BE181339A BE859241A (fr) | 1976-10-02 | 1977-09-30 | Nouveaux esters de 1-phenyl-2,2,2-trihalogeno-ethanols substitues optiquement actifs, leur procede de preparation, leur application comme insecticides et produits intermediaires pour leur preparation |
AT698177A AT351867B (de) | 1976-10-02 | 1977-09-30 | Insektizides mittel |
JP11699577A JPS5344532A (en) | 1976-10-02 | 1977-09-30 | Shin na kogakukatsuseiojusuruchikansareta11fueniruu2*2*22toriharogenooetanooruesuteruoyobisonochukantai sonoseiho narabinisoreokatsuseibuntoshiteganjusurusatsuchuzaisoseibutsu |
BR7706564A BR7706564A (pt) | 1976-10-02 | 1977-09-30 | Processo para a preparacao de esteres 1-fenil-2,2,2-trihalogeno-e-tanolicos substituidos oticamente ativos,composicoes inseticidas e sua aplicacao |
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