DE2640049A1 - PROCESS FOR THE SEPARATION OF 4-AMINO-ISOPROPYLBENZENE FROM MIXTURES OF ISOMERS - Google Patents
PROCESS FOR THE SEPARATION OF 4-AMINO-ISOPROPYLBENZENE FROM MIXTURES OF ISOMERSInfo
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Description
; CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel/Schweiz; CIBA-GEIGY AG, CH-4002 Basel / Switzerland
Verfahren.zur Abtrennung von 4-Amino-isopropylbenzolen aus Isomerengetnisehen:Process for the separation of 4-amino-isopropylbenzenes from isomer results:
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Abtrennung von 4-Amino-isopropylbenzolen der Formel IThe present invention relates to a process for the separation of 4-amino-isopropylbenzenes of formula I.
(D(D
in welcher CH3 °"3in which CH 3 ° "3
R Wasserstoff oder Halogen bedeutet, aus Isonjerengemischen, die neben 4-Aminoä.sopropylbenzolen der Formel I entsprechende 2- und 3-ino-isopropy!benzole enthalten.R denotes hydrogen or halogen from mixtures of isocyanates which, in addition to 4-aminoä.sopropylbenzenes 2- and 3-ino-isopropybenzenes corresponding to formula I contain.
Die 4- Amino-isopropy!benzole der Formel I sind wertvolle 'Zwischenprodukte zur Herstellung von Phenylharnstoffen mit herbizider Wirkung. Solche Phenylharnstoffe, z.B. j3-(4-Isopropylphenyl)-l,l-dimethy!harnstoff und 3-(4-Isopropyl-3-chlorphenyl)-1-methoxy-l-methy!harnstoff und !ihre Verwendung als. Herbizide sind beispielsweise in den !US-Patentschriften 2.655.447 und 3.288.586 beschrieben. per 3-(4-1sopropylphenyl)-!,1-dimethylharnstoff und seine Verwendung als Herbizid ist ferner in Pestizide Manual,The 4-amino-isopropybenzenes of the formula I are valuable '' Intermediates for the production of phenylureas with herbicidal effect. Such phenylureas, e.g., 3- (4-isopropylphenyl) -1, 1-dimethyl urea and 3- (4-isopropyl-3-chlorophenyl) -1-methoxy-1-methyl urea and! their use as. Herbicides are for example in the ! U.S. Patents 2,655,447 and 3,288,586. per 3- (4-1sopropylphenyl) - !, 1-dimethylurea and its Use as a herbicide is also in the Pesticide Manual,
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4. Auflage, Seite 311 , (1974) beschrieben. Derartige Phenylharnstoffe können in an sich bekannter Weise aus 4-Amino-isopropylbepzolen der Formel I erhalten werden, indem man entweder eine Verbindung der Formel I mit einem Dialkylcarbamoylchlorid umsetzt oder indem man ein 4-Amino-isopropylbenzol der Formel I zunächst in das entsprechende leocyanat Überfuhrt und dieses dann mit einem geeignetep N,O-Dialky!hydroxylamin zur Reaktion bringt.4th edition, page 311, (1974). Such phenylureas can be made in a manner known per se 4-Amino-isopropylbepzolen of the formula I can be obtained by using either a compound of the formula I a dialkylcarbamoyl chloride or by first converting a 4-amino-isopropylbenzene of the formula I into the corresponding leocyanate and then this with a suitable p N, O-Dialky! hydroxylamine for reaction brings.
Es ist bekannt, dass man aus Gemischen von 2-Amino-4-chlortoluol und 2-Amino-6-chlortoluol, wie sie bei der Chlorierung von o-Nitrotoluol und anschliessende Reduktion der gebildeten Nitroverbindungen erhalten werden, das 2-Amino-6-chlortoluol aus wässrigen Lösungen als Hydrochlorid oder als Sulfat abtrennen kann. So wird nach einem in der US-Patentschrift 1.884.776 beschriebenen Verfahren aus einem Gemisch von 2-Amino-4-chlortoluol und 2-Amino-6-chlortoluol das letztere durch Zugabe von wässriger Salzsäure als Hydrochlorid abgetrennt. Das Gemisch aus 2-Amino-5-chlortoluol und seinen Isomeren kann nach einem in den US-Patentschriften 1.930.751 und ; 1.930.754 beschriebenen Verfahren in der Weise getrennt werden, dass man der Lösung des Isomerengemisches in Toluol wässrige Salzsäure zufügt, wobei sich das 2-Amino-5-chlortoluol als Hydrochlorid abscheidet. Das Isomerengemisch aus 2-Amino-3-chlortoluol und 2-Amino-5-chlortoluol lässt sich schliesslich nach dem in der US-Patentschrift 2.031.666 beschriebenen Verfahren auch dadurch trennen, dass man die Isomeren mit wässriger Schwefelsäure in die Sulfate Überfuhrt, wobei sich das Sulfat des 2-Amino-5-chlortoluols kristallin aus der wässrigen Lösung abscheidet.It is known that from mixtures of 2-amino-4-chlorotoluene and 2-amino-6-chlorotoluene, as in the Chlorination of o-nitrotoluene and subsequent reduction of the nitro compounds formed are obtained, the 2-amino-6-chlorotoluene from aqueous solutions as the hydrochloride or can be separated off as sulfate. Thus, according to one described in US Pat. No. 1,884,776 Process from a mixture of 2-amino-4-chlorotoluene and 2-amino-6-chlorotoluene the latter by adding Aqueous hydrochloric acid separated off as the hydrochloride. The mixture of 2-amino-5-chlorotoluene and its isomers can be according to one of the US Patents 1,930,751 and; 1,930,754 procedures described in the manner separated that aqueous hydrochloric acid is added to the solution of the isomer mixture in toluene, whereby the 2-amino-5-chlorotoluene separates as the hydrochloride. The isomer mixture of 2-amino-3-chlorotoluene and 2-amino-5-chlorotoluene can finally also be carried out according to the method described in US Pat. No. 2,031,666 separate by converting the isomers into the sulfates with aqueous sulfuric acid, the sulfate des 2-Amino-5-chlorotoluene separates in crystalline form from the aqueous solution.
Diese bekannten Verfahren sind jedoch zur Abtrennung von 4-Amino-isopropylbenzolen der Formel I aus Isomerentmischen.However, these known processes are used for separating 4-amino-isopropylbenzenes of the formula I from isomer segregation.
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wie sie beispielsweise bei der Nitrierung von Isopropylbenzol oder 2-Halogenisopropylbenzol und anschliessende Reduktion der gebildeten Nitroverbindungen entstehen, nicht geeignet.such as, for example, in the nitration of isopropylbenzene or 2-haloisopropylbenzene and subsequent Reduction of the nitro compounds formed are not suitable.
Es wurde nun gefunden, dass man 4-Amino-isopropy!benzole der Formel I aus einem Gemisch mit ihren Stellungsisomeren gewinnen kann, wenn man zu einer Lösung des Gemisches der Stellungsisomeren Amino-isopropylbenzöle in einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel 1.0 bis 1.5 Mol Chlorwasserstoff pro Mol ins Isomerengemisch vorhandenes 4-Amino-isöpropylbenzol zugibt, vorhandenes Wasser aus der Mischung entfernt und das abgeschiedene Hydrochlorid des 4-Amino-isopropylbenzols der Formel I abtrennt.It has now been found that 4-amino-isopropylbenzenes of the formula I from a mixture with their positional isomers can win if you come to a solution of the mixture of the Positional isomers Amino-isopropylbenzöle in one with Water immiscible solvent 1.0 to 1.5 moles of hydrogen chloride per mole of isomer mixture present 4-Amino-isopropylbenzene adds, existing water from the The mixture is removed and the precipitated hydrochloride of 4-amino-isopropylbenzene of the formula I is separated off.
Als Ausgangsgemisch für das erfincfungsgemässe Verfahren kommen insbesondere die durch Nitrierung von Isopropylbenzöl und anschliessende Reduktion bzw. Nitrierung und Reduktion der gebildeten Nitroverbindungen erhaltenen Isomerengemische in Betracht. Auf diese Weise wird beispielsweise durch Nitrierung von Isopropylbenzol und anschliessende Reduktion ein Isomerengemisch erhalten, das etwa 28 % 2-Amino-isopropy!benzol, 4»5 % 3-Amino-isopropylbenzol und 67»5 % 4-Amino-isopropy!benzol enthält. Die Anwendbarkeit des erfindungsgemässen Verfahrens ist jedoch nicht auf Gemische dieser Zusammensetzung beschränkt. Es können auch Isomerengemische verwendet werden, in denen der Anteil an gewünschtem Isomeren der Formel I höher oder niedriger als 67,5 % ist. So lässt sich beispielsweise das gewünschte Isomere der Formel I aus Gemischen, in denen es zu 50 % oderzu 30 % enthalten ist, nach dem erfindungsgemässen Verfahren ebenfalls in reiner Form abtrennen.Particularly suitable starting mixtures for the process according to the invention are the isomer mixtures obtained by nitration of isopropylbenzene and subsequent reduction or nitration and reduction of the nitro compounds formed. In this way, for example, by nitration of isopropylbenzene and subsequent reduction, an isomer mixture is obtained which contains about 28% 2-amino-isopropylbenzene, 4-5% 3-amino-isopropylbenzene and 67-5 % 4-amino-isopropylbenzene . However, the applicability of the process according to the invention is not restricted to mixtures of this composition. It is also possible to use isomer mixtures in which the proportion of the desired isomers of the formula I is higher or lower than 67.5%. For example, the desired isomer of the formula I can also be separated off in pure form by the process according to the invention from mixtures in which it is contained to 50% or 30 %.
Als Lösungsmittel für das erfindungsgemässe Verfahren kommen allgemein solche organischen Lösungsmittel in Betracht, die mit Wasser nicht mischbar sind. So sind beispielsweiseAs a solvent for the process according to the invention come generally those organic solvents which are immiscible with water are considered. So are for example
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Kohlenwasserstoffe, oder Halogenkohlenwasserstoffe, wie Hexani Ligroin, Cyclohexanj Benzol, Toluol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Chloroform, Methylenchlorid, Dichlorä'than, Tetrachloräthan, Tetrachloräthylen oder Gemische dieser Lösungsmittel geeignet. Unter den vorgenannten Lösungsmitteln sind Toluol und Chlorbenzol bevorzugt. Das Mengenverhältnis von verwendeten Lösungsmittel zu dem zu trennenden Isomerengemisch beträgt erfindungsgemäss zwischen 0,5:1 bis 3:1. Wird ein Verhältnis von <Ό,5;1 gewählt, so lässt sich die erfindungsgemässe Abtrennung zwar auch durchführen, doch muss anschliessend mehr Lösungsmittel ftlr das Nachwaschen des Hydrochlorids aufgewendet werden.Hydrocarbons, or halogenated hydrocarbons, such as Hexani Ligroin, cyclohexane, benzene, toluene, chlorobenzene, dichlorobenzene, chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrachloroethane, Tetrachlorethylene or mixtures of these solvents are suitable. Among the aforementioned solvents are Toluene and chlorobenzene are preferred. The quantitative ratio of the solvent used to the isomer mixture to be separated according to the invention is between 0.5: 1 to 3: 1. If a ratio of <Ό, 5; 1 is selected, the The separation must also be carried out, but more solvent must then be used for washing the hydrochloride are expended.
Der zur Salzbildung erforderliche Chlorwasserstoff wird entweder gasförmig oder als wässrige Lösung zugesetzt. Wie oben erwähnt, werden erfindungsgemäss l.O-bis 1.5 Mol Chlorwasserstoff pro Mol im Isomerengemisch vorhandenes 4-Amino-isopropy!benzol verwendet. Vorzugsweise verwendet man 1.15 bis 1.35 Mol Chlorwasserstoff pro Mol im Isomerengemisch vorhandenes 4-Amino-isopropy!benzol. Es kann jedoch auch eine zur Salzbildung sämtlicher vorhandenen Isomeren ausreichende Menge Chlorwasserstoff oder ein Ueberschuss von 10 bis 20 % bezogen auf diese Menge an Chlorwasserstoff zugegeben werden. Die Verwendung eines Ueberschusses bezogen auf die zur Salzbildung aller vorhandenen Isomeren benötigten Chlorwasserstoffmenge kann insbesondere dann von Vorteil sein, wenn das Isomerengemisch ausser den unerwünschten Isomeren noch andere basiche Verunreinigungen enthält.The hydrogen chloride required for salt formation is either gaseous or added as an aqueous solution. As mentioned above, according to the invention, 1.0 to 1.5 mol Hydrogen chloride is used per mole of 4-amino-isopropylbenzene present in the isomer mixture. Used preferably 1.15 to 1.35 mol of hydrogen chloride per mol of 4-amino-isopropy-benzene present in the isomer mixture. However, it can also a sufficient amount of hydrogen chloride or an excess for salt formation of all isomers present from 10 to 20% based on this amount of hydrogen chloride are added. The use of an excess related on the amount of hydrogen chloride required for salt formation of all isomers present can be of particular advantage if the isomer mixture contains other basic impurities in addition to the undesired isomers.
Die Zugabe des Chlorwasserstoffs erfolgt bei Temperaturen zwischen 10 und 1500C, vorzugsweise bei 20 bis 1000C. Die Zugabe erfolgt durch Eintropfen bzw. Einfliessenlassen einer wässrigen Lösung von Chlorwasserstoff bzw. durch Einleiten von gasförmigem Chlorwasserstoff in die gertihrte Lösung des Isomerengemisches.The addition of the hydrogen chloride is carried out at temperatures between 10 and 150 0 C, preferably at 20 to 100 0 C. The addition is carried out by dropping or infusing an aqueous solution of hydrogen chloride or by introducing gaseous hydrogen chloride in the gertihrte solution of the isomer mixture.
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Die Abtrennung des im Gemisch vorhandenen Wassers erfolgt vor oder nach der Zugabe des Chlorwasserstoffs. Die erfindungsgemäss wesentliche Abtrennung des Wassers erfolgt bevorzugt azeotrope Destillation. Nach Abtrennung des Wassers liegt das gewünschte Isomere der Formel I als Hydrochlorid in kristallisierter Form vor und kann in Üblicher Weise, z.B. durch Filtrieren oder Abschleudern abgetrennt werden.The water present in the mixture is separated off before or after the addition of the hydrogen chloride. The essential separation of the water according to the invention takes place preferably azeotropic distillation. After the water has been separated off, the desired isomer of the formula I is present as Hydrochloride in crystallized form and can in the usual way, e.g. by filtering or centrifuging be separated.
Das erfindungsgemäese Verfahren ist insbesondere zur Reingewinnung von solchen Verbindungen der Formel I geeignet ι in denen R Wasserstoff, Chlor oder Brom oder insbesondere Wasserstoff oder Chlor bedeutet.The inventive method is in particular for Purification of such compounds of the formula I is suitable in which R denotes hydrogen, chlorine or bromine or, in particular, hydrogen or chlorine.
Das erfindungsgemässe Verfahren hat gegenüber bekannten Verfahren, bei denen die Isomerentrennung bereits auf der Stufe der durch Nitrierung von entsprechenden Isopropylbenzolen erhaltenen Nitroverbindungen durch fraktionierte Destillation durchgeführt wurde, den Vorteil, dass die mit der destillativen Trennung verbundenen Ausbeuteverluste und insbesondere das mit der destillativen Trennung verbundene Sicherheitsrisiko vermieden wird. Gegenüber der bekannten Trennung von Salzen aromatischer Amine in wässrigem Medium hat das erfindungsgemässe Verfahren den Vorteil, dass wasserfrei gearbeitet werden kann. Das erleichtert einerseits die Regeneration des verwendeten Lösungsmittels und andererseits die weitere Umsetzung des isolierten Isomeren der Formel I unter wasserfreien Bedingungen, da eine weitere Trocknung des Produkts unnötig ist. Ausserdem bleiben beim erfindungsgema'ssen Abtrennen von 4-Amino-isopropylbenzolen der Formel I nicht salzbildende, harzige Nebenprodukte in Lösung, wie sie bei der Nitrierung von Isopropylbenzolen wegen der leichten Oxydierbarkeit der Isopropylgruppe besonders häufig auftreten (vgl. Houben-Weyl, 10/1, Seite 516). 'The process according to the invention has the advantage over known processes in which the isomer separation was already carried out at the stage of the nitro compounds obtained by nitration of corresponding isopropylbenzenes by fractional distillation that the yield losses associated with the distillative separation and, in particular, the safety risk associated with the distillative separation is avoided. Compared to the known separation of salts of aromatic amines in an aqueous medium, the process according to the invention has the advantage that it can be carried out in an anhydrous manner. This facilitates on the one hand the regeneration of the solvent used and on the other hand the further conversion of the isolated isomer of the formula I under anhydrous conditions, since further drying of the product is unnecessary. In addition, when 4-amino-isopropylbenzenes of the formula I are separated off according to the invention, non-salt-forming, resinous by-products remain in solution, as occur particularly frequently in the nitration of isopropylbenzenes because the isopropyl group is easy to oxidize (cf. Houben-Weyl, 10/1 , Page 516). '
Die Möglichkeit der Durchführung der erfindungsgemässenThe possibility of carrying out the inventive
Abtrennung von 4-Amino-isopropylbenzolen der Formel ISeparation of 4-amino-isopropylbenzenes of the formula I
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Gemischen mit: ihren Stellungsisomeren war aufgrund der bekannten Löslichkeiten der Isomeren in den verwendeten Lösungs· mitteln nicht vorauszusehen. Es muss daher als Überraschend angesehen werden, dass bei der Durchfuhrung des erfindungsgemössen Verfahrens allein die Hydrochloride der 4-Aminoisopropy!benzole der Formel I praktisch quantitativ auskristallisieren, während die unerwünschten Isomeren in Lösung bleiben.Mixed with: their positional isomers was due to the known Solubilities of the isomers in the solvents used cannot be foreseen. It must therefore be surprising be considered that when performing the inventive Process only the hydrochloride of the 4-aminoisopropybenzenes of formula I crystallize out practically quantitatively, while the undesired isomers in Solution remain.
Das erfindungsgemäsge Verfahren wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:The method of the present invention is carried out by the following Examples explained in more detail:
70981 1/108070981 1/1080
.Beispiel 1.Example 1
In einem mit Rührer, Thermometer und Wasserabscheider versehenen Reaktionskolben wird eine Lösung von 135,0 g Isomerengemisch, das 115»0 g isomere Amino-isopropylbenzole (78,0 g 4-Amino-isopröpylbenzol, 31, ο g 2-Aminoisopropyl-benzol und 6,0 g 3-Amino-isopropylbenzol)enthäTt iti 25Og Toluol vorgelegt und noch vorhandenes Wasser (3 bis 5% der eingesetzten Menge Isomerengemisch) azeotrop abdestilliert. Anschliessend werden innerhalb von 30 Minuten bei 25 bis 500C 29,0 g trockener Chlorwasserstoff eingeleitet, die entstandene Suspension auf 20°C gekühlt und filtriert. Das so erhaltene Hydrochlorid des 4-Aminoisopropy!benzols wird mit Toluol gewaschen und im Vakuum bei 70°C getrocknet, Das erhaltene Produkt (98,8 g; 99,5 % der Theorie bezogen auf im Gemisch vorhandenes 4-Amino-isopropylbenzol) hat folgende Zusammensetzung:In a reaction flask equipped with a stirrer, thermometer and water separator, a solution of 135.0 g of isomer mixture containing 115 »0 g of isomeric amino-isopropylbenzenes (78.0 g of 4-amino-isopropylbenzene, 31.0 g of 2-aminoisopropyl-benzene and 6.0 g of 3-amino-isopropylbenzene) contained 250 g of toluene and any water still present (3 to 5% of the amount of isomer mixture used) was distilled off azeotropically. Then be initiated within 30 minutes at 25 to 50 0 C, 29.0 g of dry hydrogen chloride, the resultant suspension cooled to 20 ° C and filtered. The hydrochloride of 4-aminoisopropylbenzene thus obtained is washed with toluene and dried in vacuo at 70.degree. C. The product obtained (98.8 g; 99.5 % of theory based on the 4-aminoisopropylbenzene present in the mixture) has the following composition:
97-98 % 4-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid 1-2 % 2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid 0-0,5% S-Amii^o-isopropylbenzolhydrochlorid97-98 % 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride 1-2% 2-amino-isopropylbenzene hydrochloride 0-0.5% S-amino ^ o-isopropylbenzene hydrochloride
In analoger Weise werden unter Verwendung von verschiedenen Lösungsmitteln folgende Produkte erhalten: ·In an analogous way, using different The following products are obtained from solvents:
70981 1 /108070981 1/1080
CD OO OCD OO O
ω yield
ω
(% d.Th.)yield
(% of theory)
1-2 % 2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid
0-0,5% 3-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid97-98% 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2% 2-amino-isopropylbenzene hydrochloride
0-0.5 % 3-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2 % 2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid
0-0,5% 3-Amino-isopropyIbenzolhydrochlorid97-98% 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2 % 2-amino-isopropylbenzene hydrochloride
0-0.5% 3-amino-isopropylbenzene hydrochloride
äthylenTetrachlor
ethylene
1-2 % 2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid
0-0,57c S-Amino-isopropylbenzolhydrcchlorid97-98 % 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2 % 2-amino-isopropylbenzene hydrochloride
0-0.57c S-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2 % 2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid
0-0,57o 3-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid97-98 % 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2 % 2-amino-isopropylbenzene hydrochloride
0-0.57o 3-amino-isopropylbenzene hydrochloride
Siedegrenzenbenzin
(1:1)Chloroform /
Special boiling point petrol
(1: 1)
1-2 % 2-Amino-isopropylbenzolhydrcchlcrid
0-0,57o 3-Amino-isopropy lbenzolhydrochlorid97-98% 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2% 2-amino-isopropylbenzene hydride
0-0.57o 3-amino-isopropylbenzene hydrochloride
-9- 26400A9-9- 26400A9
In einem mit Rührer, Thermometer und Wasserabscheider versehenen Reaktionskolben werden 135,0 g des in Beispiel 1 verwendeten Isomerengemisches in ?50 g Toluol vorgelegt und innerhalb von 30 Minuten bei 25 bis 500C 91,Q g 32 % wässrige Salzsäure zudosiert. Anschliessend wird aus der zweiphasigen Reakt ions lösung das Wasser azeotrop abdestilliert, wobei das mitabdestillierte Toluol kontinuierlich in den Reaktionskolben zurückgeführt wird. Die nach Abtrennung des Wassers erhaltene Kristallsuspension wird auf 200C : gekühlt und filtriert. Das erhaltene 4-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid wird mit Toluol gewaschen und bei 700C im Vakuum getrocknet. Das Produkt (96,9 ; 98,2 % der Theorie bezogen auf ursprünglich vorhandenes 4-Aminoisopropylbenzol) hat folgende Zusammensetzung:135.0 g of the isomer mixture used in Example 1 in 50 g of toluene are placed in a reaction flask equipped with a stirrer, thermometer and water separator and 91.0 g of 32% aqueous hydrochloric acid are metered in at 25 to 50 ° C. over the course of 30 minutes. The water is then distilled off azeotropically from the two-phase reaction solution, the toluene also distilled off being continuously returned to the reaction flask. The crystal suspension obtained after removal of the water at 20 0 C cooled and filtered. The 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride obtained is washed with toluene and dried at 70 ° C. in a vacuum. The product (96.9; 98.2 % of theory based on the 4-aminoisopropylbenzene originally present) has the following composition:
97-98 % 4-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid 1-2 % 2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid 0-0,5% 3-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid97-98 % 4-amino-isopropylbenzene hydrochloride 1-2% 2-amino-isopropylbenzene hydrochloride 0-0.5% 3-amino-isopropylbenzene hydrochloride
Auf analoge Weise werden unter Verwendung verschiedener Lösungsmittel folgende Produkte erhalten:The following products are obtained in an analogous manner using various solvents:
7 090 1 1 / 1 OBO7 090 1 1/1 OBO
(R) yield
(R)
(Χ d.Th.)yield
(Χ d.Th.)
1
5%7th
1
5%
2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid
3-Aniino-isopropylbenzolhydrochlorid4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
2-amino-isopropylbenzene hydrochloride
3-aniinoisopropylbenzene hydrochloride
1-2
0-0,97-98
1-2
0-0,
%
5%7th
%
5%
2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid
3-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
2-amino-isopropylbenzene hydrochloride
3-amino-isopropylbenzene hydrochloride
1-2
0-0,97-98
1-2
0-0,
%
5% %
%
5%
2-Amino-isopropylbenzolhydrochlorid
3-Amino-isopropylbenzolhydrochlorld4-amino-isopropylbenzene hydrochloride
2-amino-isopropylbenzene hydrochloride
3-amino-isopropylbenzene hydrochloride
äthylenTetrachlor
ethylene
1-2
0-0,97-98
1-2
0-0,
In einem mit Rührer, Thermometer und Rückflusskühler versehenen Reaktionskolben wird eine Lösung von 42,5 g Isomerengemisch, das 35,0 g isomere Chloraminö-isopropylbenzole (25,5 g 2-Chlor-4-amino-isopropy!benzol, 6,0 g 2-Amino-4-chlorisöpropylbenzol und 3,5 g 2-Amino-6-chlorisopropylbenzol) enthält, in 100 g Toluol vorgelegt und das im Gemisch vorhandene Wasser azeotrop abdestilliert. Anschliessend werden innerhalb von 15 Minuten bei 25 bis 500C 8,0 g trockener Chlorwasserstoff eingeleitet. Die entstandene Suspension wird auf200C gekühlt und filtriert. Das mit Toluol gewaschene Produkt wird im Vakuum bei 700C getrocknet. Es werden 26,4 g (85 % der Theorie bezogen auf ursprünglich im Isomerengemisch vorhandenes 2-Chlor-4~amino-isopropylbenzol) eines hellbraunen Produkts folgender Zusammensetzung erhalten:A solution of 42.5 g of isomer mixture containing 35.0 g of isomeric chloramino-isopropylbenzenes (25.5 g of 2-chloro-4-aminoisopropylbenzenes, 6.0 g 2-Amino-4-chloroisopropylbenzene and 3.5 g of 2-amino-6-chloroisopropylbenzene) are introduced into 100 g of toluene and the water present in the mixture is distilled off azeotropically. 8.0 g of dry hydrogen chloride are then passed in at 25 to 50 ° C. over the course of 15 minutes. The resulting suspension is cooled auf20 0 C and filtered. The product washed with toluene is dried at 70 ° C. in vacuo. 26.4 g (85% of theory based on the 2-chloro-4-amino-isopropylbenzene originally present in the isomer mixture) of a light brown product of the following composition are obtained:
98-99 % 2-Chlor-4-amino-isopropylbenzolhydrochlorid 1-2 % Isomere und andere Nebenprodukte98-99 % 2-chloro-4-amino-isopropylbenzene hydrochloride 1-2 % isomers and other by-products
In analoger Weise wurden unter Verwendung von verschiedenen Lösungsmitteln folgende Produkte erhalten: »In an analogous manner, various Solvents receive the following products: »
(g)yield
(G)
(% d.Th,)yield
(% d.Th,)
aminoisopropylbenzol-
hydrochloridContent of 2-chloro-4-
aminoisopropylbenzene
hydrochloride
Siedegrenzen
benzin
1:1Chloroform /
Boiling limits
petrol
1: 1
7 09811/ 108 07 09811/108 0
Bei der Trennung von Isomerengemischen verschiedener Zusammensetzung werden nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise folgende Produkte erhalten:When separating isomer mixtures of different compositions, the methods described in Example 1 are used The following products:
IsomerengemischesComposition of
Mixture of isomers
(% d.Th.)Yield #)
(% of theory)
benzolhydrochloridContent of 4-amino-isopropyl-
benzene hydrochloride
benzol
30 % 2-Amino-isopropyl-
benzol70 % 4-amino-isopropyl-
benzene
30% 2-amino-isopropyl-
benzene
benzol
50 % 2-Amino-isopropyl-
benzol50% 4-amino-isopropyl-
benzene
50% 2-amino-isopropyl-
benzene
benzol
70 % 2-Amino-isopropyl-
benzol30 % 4-amino-isopropyl-
benzene
70 % 2-amino-isopropyl-
benzene
*) Bezogen auf im Isomerengemisch enthaltenes 4-Amino-isopropyl· I : benzol«*) Based on 4-amino-isopropyl contained in the isomer mixture I: benzene "
70981 1/108070981 1/1080
Bei Anwendung der in Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahrensvarianten werden mit verschiedenen Mengenverhältnissen
.von Lösungsmittel zu Isomerengemisch
bei Verwendung des gleichen Ausgangsgemisches wie in Beispielen 1 und 2 und Ghlorbenzol als Lösungsmittel
folgende Ergebnisse erhalten:When using the process variants described in Examples 1 and 2, different proportions of solvent to isomer mixture
when using the same starting mixture as in Examples 1 and 2 and chlorobenzene as the solvent, the following results are obtained:
709811/1080709811/1080
-4 O CD OO-4 O CD OO
Isomerengemisch (g)Amount of raw material used
Mixture of isomers (g)
BeispielSeparation according to
example
Lösungsmittel
zu Isomeren
gemischrelationship
solvent
to isomers
mixture
(g)yield
(G)
Amino-isopropyl-
benzolhydro
chloridContent of 4-
Amino isopropyl
benzene hydro
chloride
Bei Anwendung der in Beispielen 1 und 2 beschriebenen Verfahrensvarianten werden mit verschiedenen Mengen Verhältnissen von Chlorwasserstoff zu im Isomerengemisch vorliegenden 4-Amino-isopropylbenzol bei Verwendung des gleichen Ausgangsgemisches wie in Beispielen 1 und 2 und Chlorbenzol als Lösungsmittel folgende Ergebnisse gehalten:When using those described in Examples 1 and 2 Process variants are with different amounts ratios from hydrogen chloride to in the isomer mixture 4-amino-isopropylbenzene present when using the same starting mixture as in Examples 1 and 2 and Chlorobenzene kept the following results as a solvent:
Isomeren
Gemisch (g)Amount of
Isomers
Mixture (g)
Lösungs
mittel (g)Amount of
Solution
medium (g)
stoff pro Mol 4-
Amino-isopropyl
benzolMoles of chlorinated water
substance per mole 4-
Amino-isopropyl
benzene
gthe end
G
% d.Th.prey
% of th.
an 4-Amino-
isopropyl
benzolsalary
at 4-amino
isopropyl
benzene
7 0 9 8 11/10 8 07 0 9 8 11/10 8 0
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61096575A | 1975-09-08 | 1975-09-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2640049A1 true DE2640049A1 (en) | 1977-03-17 |
Family
ID=24447117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762640049 Withdrawn DE2640049A1 (en) | 1975-09-08 | 1976-09-06 | PROCESS FOR THE SEPARATION OF 4-AMINO-ISOPROPYLBENZENE FROM MIXTURES OF ISOMERS |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH601181A5 (en) |
| DE (1) | DE2640049A1 (en) |
| FR (1) | FR2322850A1 (en) |
| GB (1) | GB1554929A (en) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB328210A (en) * | 1929-01-18 | 1930-04-22 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of aromatic amines from mixtures thereof |
-
1976
- 1976-09-06 DE DE19762640049 patent/DE2640049A1/en not_active Withdrawn
- 1976-09-06 CH CH1128876A patent/CH601181A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-07 GB GB3707376A patent/GB1554929A/en not_active Expired
- 1976-09-07 FR FR7626848A patent/FR2322850A1/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2322850B1 (en) | 1979-05-11 |
| CH601181A5 (en) | 1978-06-30 |
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| FR2322850A1 (en) | 1977-04-01 |
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| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |