DE2638855A1 - Heat and light stabilisers for polymer(s) - such as polyamide(s), PVC, polyolefin(s), etc. comprise bis-amide(s) of squaric acid - Google Patents
Heat and light stabilisers for polymer(s) - such as polyamide(s), PVC, polyolefin(s), etc. comprise bis-amide(s) of squaric acidInfo
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Abstract
Description
Verwendung von Quadratsäureamiden als Stabilisierungs- Use of squaric acid amides as stabilizing agents
mittel für geformte oder nicht geformte Kunststoffe Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Bisamiden der Quadrat säure der allgemeinen Formeln I und/oder II in denen R1, R2, R3 und R4 gleich oder verschieden sein können und A) Wasserstoff, unsubstituierte oder substituierte Alkyl- oder Alkenylreste mit 1 bis 22 C-Atomen, von denen auch eines oder mehrere durch Heteroatome ersetzt sein können, B) unsubstituierte oder substituierte Cycloalkyl- oder Cycloalkylalkylenreste, C) unsubstituierte oder substituierte Aryl- und Arylalkylenreste, D) 3- bis 8-gliederige, ein oder mehrere Heteroatome enthaltende, unsubstituierte oder substituierte Ringe, die gegebenenfalls mit den Stickstoffatomen der Formeln I und II über Alkylengruppen verbunden sein können, E) ferner die Gruppen -NR1R2 und/oder -NR3R4 3- bis 8-gliederige, gegebenenfalls weitere Heteroatome enthaltende, unsubstituierte oder substituierte Ringe, F) jeweils R1 und R3 oder R2 und R4 unverzweigte oder verzweigte, ringannellierte, gesättigte oder ungesättigte und gegebenenfalls funktionelle Gruppen tragende aliphatische Ketten bedeuten können, in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent als Stabilisierungsmittel für geformte oder nicht geformte Kunststoffe.Means for molded or non-molded plastics The invention relates to the use of bisamides of the square acid of the general formulas I and / or II in which R1, R2, R3 and R4 can be identical or different and A) hydrogen, unsubstituted or substituted alkyl or alkenyl radicals having 1 to 22 carbon atoms, one or more of which can also be replaced by heteroatoms, B) unsubstituted or substituted cycloalkyl or cycloalkylalkylene radicals, C) unsubstituted or substituted aryl and arylalkylene radicals, D) 3- to 8-membered, unsubstituted or substituted rings containing one or more heteroatoms, which may be connected to the nitrogen atoms of the formulas I and II via alkylene groups E) further the groups -NR1R2 and / or -NR3R4 3- to 8-membered, optionally containing further heteroatoms, unsubstituted or substituted rings, F) each R1 and R3 or R2 and R4 unbranched or branched, ring-fused, saturated or unsaturated and can optionally mean aliphatic chains carrying functional groups, in amounts of 0.01 to 5 percent by weight as S Stabilizing agent for molded or non-molded plastics.
Die mechanischen' Eigenschaften von Kunststoffen werden bekanntlich durch den Einfluß von erhöhter Temperatur, von Sauerstoff und von Licht weitgehend verschlechtert. Als Stabilisierungsmittel für Kunststoffe sind zahlreiche Substanzen bekannt geworden (Thinius, Stabilisierung und Alterung von>Plastwerkstoffen, Band 1 (1969), Seiten 167 bis 634).The mechanical 'properties of plastics are well known by the influence of elevated temperature, oxygen and light to a large extent worsened. There are numerous substances used as stabilizers for plastics became known (Thinius, stabilization and aging of> plastic materials, Volume 1 (1969), pages 167 to 634).
Die bekannten Stabilisierungsmittel erreichen nicht das gewünschte breite Anwendungsspektrum, so daß für die verschiedenartigen Kunststoffe jeweils ausgewählte Stabilisatorsysteme herangezogen werden müssen. Jedoch auch innerhalb einer einzelnen Kunststoffklasse ist es erforderlich, je nach Art der gewünschten Stabilisierung die verschiedenartigsten Stabilisatormischungen einzusetzen.The known stabilizers do not achieve the desired result wide range of applications, so that for the various plastics in each case selected stabilizer systems must be used. But also within A single class of plastic is required, depending on the type of plastic desired Stabilization using the most varied of stabilizer mixtures.
Demgegenüber erweisen sich die gemäß der Erfindung vorgeschlagenen Bisamide der Quadrat säure gleichermaßen geeignet als ilterungsschutzmittel gegen die Wirkung von heißem Luftsauerstoff, von Sonnen(UV)-Licht und hydrolysierenden Flüssigkeiten, wie anorganischen und organischen Säuren sowie Alkalien. Sie sind in ihrer Mehrzahl iiberdies nicht nur in der Kombination der Stabilisierungswirksamkeiten, sondern meist auch in der einzelnen Wirksamkeit den üblichen Stabilisierungsmitteln überlegen. Dies trifft besonders auf die 1.3-Bisamide zu.In contrast, those proposed according to the invention prove Bisamides of the square acid are equally suitable as anti-filter agents against the effects of hot air oxygen, solar (UV) light and hydrolyzing Liquids such as inorganic and organic acids and alkalis. they are in their majority moreover not only in the combination of the stabilizing effects, but mostly also the usual stabilizers in the individual effectiveness think. This is particularly true of the 1.3 bisamides.
Insbesondere wirken die vorgeschlagenen Bisamide stabilisierend bei der Herstellung von Formteilen, die einer langandauernden Lichteinwirkung, vor allem im Freien, ausgesetzt sind. Die Formteile behalten hier das gute Aussehen und vor allem auch die guten mechanischen Eigenschaften.In particular, the proposed bisamides have a stabilizing effect the production of molded parts that are exposed to long-term exposure to light, especially outdoors. The molded parts retain their good appearance here and especially the good mechanical properties.
Beispiele der Verbindungen gemäß Formel I, der "1.3-Bisamide", das sind Derivate des 1-Amino-3-ammonium-Z-oxo-cyclobuten-4-olats bzw. 1.3-Bis-amino-cyclobuten-diylium-2.4-diolats, sind: für I A: Quadratsäure-1.3-bis-diethylamid, Quadratsäure-1.3-bisdi-isobutylamid, Quadrat säure- 1. 3-bis-di-ethylhexylamid, Quadratsäure-1.3-bis-di-ß-hydroxyethyl-amid, Quadratsäure-1.3-bis-N-methyl-ß-hydroxyethylamid, Quadratsäure-1.3-bis-n-butylamid, Quadrat säure- 1 3-bis-laurylamid; für I B: Quadratsäure-1.3-bis-cyclohexylamid, Quadratsäure-1 .3-bis-cyclododecylamid, Quadratsäure-1.3-bis-cyclohexylmethylenamid, Quadratsäure-1.3-bis-4'-tert.-butyl-cyclohexylamid; für I C: Quadratsäure-1 .3-bis-anilid, Quadratsäure-1 .3-bis-tolylamid, Quadratsäure-1.3-bis-3'.5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxy-anilid, Quadratsäure-1.3-bis-2'-hydroxy-anilid, Quadratsäure-1.3-bisphenylethyl enamid; für I D: Quadratsäure-1.3-bis-pyridylamid, Quadratsäure-1.3-bis-2'-methylpyridylamid, Quadrat säure- 1. 3-bis-morpholino-propylenamid, Quadratsäure-1.3-bis-triazolyl-amid, Quadratsäure-1.3-bispyridyl-methylenamid; für I E: Quadratsäure-1 .3-bis-piperidid, Quadratsäure-1 .3-bismorpholid, Quadratsäure-1.3-bis-Nt-ß-hydroxyethyl-piperazid, Quadratsäure-1 .3-bis-aziridid, Quadratsäure-1 .3-pyrazolid, Quadratsäure-1.3-bis-N'-methyl-piperazid, Quadratsäure-1.3-bispyrrolid, Quadratsäure-1.3-bis-imidazolidinid, Quadratsäure-1 .3-bis-imidazolid, Quadratsäure-1.3-bis-oxazolidinid, Quadratsäure-1.3-bis-2'.2'.6'.6'-tetramethyl-piperidon-(4')-id, Quadratsäure-1.3-bis-pyrrolidinid.Examples of the compounds according to formula I, the "1.3-bisamides", the are derivatives of 1-amino-3-ammonium-Z-oxo-cyclobutene-4-olate or 1.3-bis-amino-cyclobutene-diylium-2.4-diolate, are: for I A: squaric acid-1.3-bis-diethylamide, squaric acid-1.3-bisdi-isobutylamide, Square acid 1. 3-bis-di-ethylhexylamide, squaric acid-1.3-bis-di-ß-hydroxyethyl-amide, Squaric acid-1.3-bis-N-methyl-ß-hydroxyethylamide, squaric acid-1.3-bis-n-butylamide, Square acid-1 3-bis-laurylamide; for I B: squaric acid-1,3-bis-cyclohexylamide, Squaric acid-1,3-bis-cyclododecylamide, squaric acid-1,3-bis-cyclohexylmethyleneamide, 1,3-bis-4'-tert-butyl-cyclohexylamide squaric acid; for I C: squaric acid-1 .3-bis-anilide, Squaric acid-1,3-bis-tolylamide, squaric acid-1,3-bis-3'.5'-di-tert-butyl-4'-hydroxy-anilide, Squaric acid-1,3-bis-2'-hydroxy-anilide, squaric acid-1,3-bisphenylethylene amide; for I D: squaric acid-1,3-bis-pyridylamide, squaric acid-1,3-bis-2'-methylpyridylamide, Square acid 1. 3-bis-morpholino-propylenamide, squaric acid-1.3-bis-triazolyl-amide, Squaric acid-1,3-bispyridyl-methylenamide; for I E: squaric acid-1 .3-bis-piperidide, squaric acid-1,3-bismorpholide, squaric acid-1,3-bis-Nt-ß-hydroxyethyl-piperazid, Squaric acid-1,3-bis-aziridide, squaric acid-1,3-pyrazolide, squaric acid-1,3-bis-N'-methyl-piperazid, 1,3-bispyrrolid squaric acid, 1,3-bis-imidazolidinide squaric acid, 1-squaric acid .3-bis-imidazolid, squaric acid-1.3-bis-oxazolidinide, squaric acid-1.3-bis-2'.2'.6'.6'-tetramethyl-piperidone- (4 ') - id, Squaric acid-1,3-bis-pyrrolidinide.
Bevorzugt sind Quatratsäure-1.3-bis-diethylamid, Quadratsäurebis-di-tert.-butylamid, Quatratsäure-1.3-bis-dihydroxyethylamid, Quatratsäure-1.3-bis-3'.5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxy-anilid, Quadratsäure-1 .3-bis-2' methylpyridylamid, Quadratsäure-1.3-bispiperid, Quadratsäure-1,3-bis-N'-ß-hydroxyethyl-piperazid, Quadratsäure-1.3-bis-pyrrolidinid, Quadratsäure-1.3-bis-2'.2'.6'.6'-tetramethyl-piperidon-(4')-id.Quatric acid-1,3-bis-diethylamide, squaric acid-bis-di-tert-butylamide, Quatric acid-1.3-bis-dihydroxyethylamide, quatric acid-1.3-bis-3'.5'-di-tert-butyl-4'-hydroxy-anilide, Squaric acid-1,3-bis-2 'methylpyridylamide, squaric acid-1,3-bispiperide, squaric acid-1,3-bis-N'-ß-hydroxyethyl-piperazide, Squaric acid-1.3-bis-pyrrolidinide, squaric acid-1.3-bis-2'.2'.6'.6'-tetramethyl-piperidone- (4 ') - id.
Besonders bevorzugt sind Quadratsäure-1 .3-bis-piperazid, Quadratsäure-1.3-bis-diethylamid. Insbesondere sind die 1.3-Bisamide als UV-Stabilisatoren geeignet.1,3-bis-piperazide and 1,3-bis-diethylamide squaric acid are particularly preferred. The 1,3-bisamides are particularly suitable as UV stabilizers.
Beispiele der Verbindungen gemäß Formel II, der "1.2-Bisamide", das sind Derivate des 1.2-Diamino-cyclobuten-3.4-dions, sind: für II A: Quatratsäure-1.2-bis-di-tert.-butylamid, Quadratsäure-1.2-bis-di-n-butylamid, Quadratsäure-bis-n-propylamid, Quadratsäure-1.2-bis-ß-hydroxyethylamid, Quatratsäure-1.2-bis-n-butenylamid; für II B: Quadratsäure-1.2-bis-cyclohexylamid, Quadratsäure-1 .2-bis-cyclooctylamid; für II C: Quadratsäure-1 .2-bis-anilid, Quadratsäure-1 .2-bis-3'-5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxy-anilid, Quadratsäure-1 .2-bis-xylylamid, Quatratsäure-1.2-bis-naphthylamid; für II D: Quadratsäure-1.2-bis-pyridylamid, Quatratsäure-1.2-bispyridylmethylenamid; für II E: Quadratsäure-1 .2-bis-piperidid,. Quadratsäure-1.2-bis-2'.2'.6'.6'-tetramethyl-piperidon-(4')-id, Quadratsäure-1.2-bis-N'-methyl-piperazid, Quadratsäure-1.2-bis-morpholid, Quadratsäure-l-di-ethykamid-2-piperidjd; für II F: Quadratsäure-1 .2-o-phenylendiamid, Quadratsäure-1.2-malondiimid, Quad atsäure-1 2-oxaldiimid, Quadratsäure- 1.2-ethylendiamid.Examples of the compounds according to formula II, the "1.2-bisamides", the are derivatives of 1,2-diamino-cyclobutene-3,4-dione, are: for II A: quatric acid-1.2-bis-di-tert.-butylamide, Squaric acid-1,2-bis-di-n-butylamide, squaric acid-bis-n-propylamide, squaric acid-1,2-bis-ß-hydroxyethylamide, Quatric acid-1,2-bis-n-butenylamide; for II B: squaric acid-1,2-bis-cyclohexylamide, Squaric acid-1,2-bis-cyclooctylamide; for II C: squaric acid-1 .2-bis-anilide, squaric acid-1 .2-bis-3'-5'-di-tert-butyl-4'-hydroxy-anilide, squaric acid-1 .2-bis-xylylamide, Quatric acid-1,2-bis-naphthylamide; for II D: squaric acid-1,2-bis-pyridylamide, quatric acid-1,2-bispyridylmethylene amide; for II E: squaric acid-1,2-bis-piperidide ,. Squaric acid-1.2-bis-2'.2'.6'.6'-tetramethyl-piperidone- (4 ') - id, Squaric acid-1,2-bis-N'-methyl-piperazid, squaric acid-1,2-bis-morpholide, squaric acid-1-di-ethykamid-2-piperidjd; for II F: squaric acid-1,2-o-phenylenediamide, squaric acid-1,2-malondiimide, squaric acid-1 2-oxaldiimide, squaric acid 1,2-ethylenediamide.
Bevorzugt sind Quadratsäure-1.2-bis-di-tert.-butylamid, Quadratsäure-1.2-bis-laurylamid, Quadratsäure-1.2-bis-3'.5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxy-anilid, Quadratsäure-1.2-bis-piperidid, Quadratsäure-1 .2-bis-2' .2' .6' .6'-tetramethyl-piperidon-(4')-id.Squaric acid-1,2-bis-di-tert-butylamide, squaric acid-1,2-bis-laurylamide, Squaric acid-1.2-bis-3'.5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxy-anilide, squaric acid-1.2-bis-piperidide, Squaric acid-1 .2-bis-2 '.2' .6 '.6'-tetramethyl-piperidone- (4') - id.
Die Stabilisierungsmittel werden in Mengen von 0,01 bis 5, insbesondere in Mengen von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Kunststoffe, verwendet.The stabilizers are used in amounts from 0.01 to 5, in particular used in amounts of 0.1 to 1 percent by weight, based on the plastics.
Die Herstellung der Bisamide erfolgt nach an sich bekannten Verfahren (z.B. Angel. Chemie 77 (1965) 680, 2 (1966) 927, 80 (1968) 541; Tetrahedron Letters 1968, 1339, 1969, 4115; Chem. Ber. 103 (1970) 3553; Liebigs Ann. Chem. 1973, 619).The bisamides are produced by processes known per se (e.g. Angel. Chemie 77 (1965) 680, 2 (1966) 927, 80 (1968) 541; Tetrahedron Letters 1968, 1339, 1969, 4115; Chem. Ber. 103 (1970) 3553; Liebigs Ann. Chem. 1973, 619).
Geeignete Kunststoffe sind beispielsweise Homo- und Copolymerisate von Olefinen oder Diolefinen, Polyisopren, Polybuten, Polypropylen, Polyäthylen niederer und hoher Dichte, Polybutadien oder gesättigte oder ungesättigte Äthylen-Propylen-Copolymerisate, Äthylen-Buten-Copolymerisate, Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate, Butadien-Styrol-Copolymerisate, Butadien-Styrol-Acrylnitril-Copolymerisate, ferner Homo- und Copolymerisate des Styrols oder seiner Homologen, wie qC-Methylstyrol z.B. Polystyrol, Styrol-Butadien-Copolymerisate, ferner sogenannte schlagfeste Polystyroltypen, wie Pfropfpolymerisate des Styrols mit Elastomeren oder auch Mischungen von Homo-, Co- oder Pfropfpolymerisaten, außerdem Bomo-, Co- und Pfropfpolymerisate des Vinylchlorids, wie Polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerisate, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymerisate, oder auch Polyvinylacetat oder gesättigte und ungesättigte Polyester, wie Polyäthylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poiyätherester oder auch Polyurethane, Polyisocyanurate, Polyacrylnitril und deren Copolymerisate.Examples of suitable plastics are homopolymers and copolymers of olefins or diolefins, polyisoprene, polybutene, polypropylene, polyethylene low and high density, polybutadiene or saturated or unsaturated ethylene-propylene copolymers, Ethylene-butene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, butadiene-styrene copolymers, Butadiene-styrene-acrylonitrile copolymers, also homo- and copolymers of Styrene or its homologues, such as qC-methylstyrene e.g. polystyrene, styrene-butadiene copolymers, also so-called impact-resistant types of polystyrene, such as graft polymers of styrene with elastomers or mixtures of homopolymers, copolymers or graft polymers, moreover Bomo-, copolymers and graft polymers of vinyl chloride, such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, or polyvinyl acetate or saturated and unsaturated polyesters, such as polyethylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, polyether ester or also polyurethanes, polyisocyanurates, Polyacrylonitrile and their copolymers.
Besonders hervorragend geeignet sind Polyamide, z.B. Homopolyamide, wie sie in üblicher Weise aus Lactamen mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen im Ring bzw. aus den entsprechenden t-Aminosäuren,wie Caprolactam, Capryllactam, Laurinlactam, Undecyllactam, Oenanthlactam, oder aus W,G)'-Diaminen und «),-Dicarbonsäuren mit mehr als 3 Kohlenstoffatomen zwischen den funktionellen Gruppen, wie beispielsweise Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Isophorondiamin, Octamethylendiamin, Dodecamethylendiamin und Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Acelainsäure, Sebacinsäure, Undecandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, hergestellt werden können, ferner die entsprechenden Copolyamide und Polyätheramide. Vorzugsweise werden verwendet die Homo- oder Copolyamide des Laurinlactams.Polyamides are particularly suitable, e.g. homopolyamides, as they are usually made from lactams with more than 5 carbon atoms in the ring or from the corresponding t-amino acids, such as caprolactam, capryllactam, laurolactam, Undecyllactam, Oenanthlactam, or from W, G) '- diamines and «), - dicarboxylic acids with more than 3 carbon atoms between the functional groups, such as Tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, isophoronediamine, Octamethylenediamine, dodecamethylenediamine and adipic acid, pimelic acid, suberic acid, Acelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, Isophthalic acid can be produced, as well as the corresponding copolyamides and polyether amides. The homo- or copolyamides are preferably used Laurin lactams.
Die Kunststoffe können neben den erfindungsgemäß verwendeten Bisamiden der Quadratsäure weitere Zusätze, wie Pigmente, Farbstoffe oder Weichmacher oder auch - falls gewünscht - zusätzliche Stabilisatoren oder gegebenenfalls auch Treibmittel enthalten.The plastics can in addition to the bisamides used according to the invention the squaric acid further additives such as pigments, dyes or plasticizers or also - if desired - additional stabilizers or optionally also blowing agents contain.
Die Stabilisierungsmittel gemäß der Erfindung lassen sich auf bekannte Weise den Kunststoffen zufügen. Zum Beispiel können die Bisamide vor oder während der Polymerisation bzw. Polykondensation den Monomeren zugegeben werden oder sie können in Knetern oder Strangpressen in die Formmassen eingeknetet werden. Sie können aber auch Lösungen der Kunststoffe zugesetzt werden, aus denen nach Entfernen des Lösungsmittels z.B. Pulver für Überzugsmittel oder Folien hergestellt werden. Die Art der Einarbeitung richtet sich hier in üblicher Weise nach der Art des Kunststoffes, seiner Herstellung oder seiner Verarbeitung. Außerdem können sie bei der Herstellung der Formkörper in die Formmassen eingebracht oder -falls besonders gewünscht - auf die Formkörper in geeigneter Weise, wie z.B. durch Auftrommeln oder Aufsprühen in Form einer Lösung, aufgebracht werden. So ist es möglich, die Stabilisierungsmittel für Kunststoffe einzusetzen, die zur Herstellung von Fasern, Folien, Platten oder anderen extrudierten oder spritzgegossenen Formkörpern dienen. Die geformten oder wlgeformten.Kunststoffe können auch in Form von Latices eingesetzt werden; selbstverständlich können sie auch zur Herstellung von Schaumstoffen eingesetzt werden.The stabilizing agents according to the invention can be applied to known ones Way to add to the plastics. For example, the bisamides can be used before or during the polymerization or polycondensation are added to the monomers or they can be kneaded into the molding compounds in kneaders or extrusion presses. You can but also solutions of the plastics are added, from which after removing the Solvent e.g. powder for coating agents or foils. the The type of incorporation is usually based on the type of plastic, its manufacture or processing. They can also be used in the manufacture the shaped body is introduced into the molding compositions or, if particularly desired, on the shaped bodies in a suitable manner, such as by drum-on or spray-on in In the form of a solution. So it is possible to use the stabilizing agent Use for plastics that are used in the production of fibers, foils, sheets or other extruded or injection molded bodies to serve. The molded or curved plastics can also be used in the form of latices will; of course, they can also be used to produce foams will.
Kunststoffe mit Gehalt an Bisamiden der Quadratsäure in stabilisierend wirkenden Mengen eignen sich besonders zur Herstellung von Formteilen, die auch bei langandauernder Belichtung, vor allem im Freien, die guten mechanischen Eigenschaften und damit verbunden ihr vorteilhaftes Aussehen nicht einbüßen dürfen.Stabilizing plastics containing bisamides of squaric acid Acting amounts are particularly suitable for the production of molded parts that also the good mechanical properties with long-term exposure, especially outdoors and, associated with this, must not lose their attractive appearance.
Beispiel 1 Je 100 Gewichtsteile Polyamid 12 (Viskositätszahl/DIN 53 727 180 ml werden mit einem Gewichtsteil Quadratsäure-1.2-bis-laurylg) amid (A) bzw. 0,5 Gewichtsteilen Quadratsäure-1.2-bis-n-butylamid (B) bzw. 0,5 Gewichtsteilen Quadratsäure-1.2-bis-4t-hydroxyanilid (C) homogen gemischt, auf dem Doppelschneckenextruder geschmolzen und granuliert. Die Granulate werden zu 1 mm dicken Proben spritzgegossen. Mit diesen Proben wird die Zugprüfung nach DIN 53 455 im frischen Zustand und nach Alterung im Trockenschrank mit Frischluftzufuhr bei 160 OC durchgeführt.Example 1 Per 100 parts by weight of polyamide 12 (viscosity number / DIN 53 727 180 ml are mixed with one part by weight of 1,2-bis-laurylg) amide (A) or 0.5 part by weight of 1,2-bis-n-butylamide squaric acid (B) and 0.5 part by weight, respectively Squaric acid-1,2-bis-4t-hydroxyanilide (C) mixed homogeneously on the twin screw extruder melted and granulated. The granules are injection molded into 1 mm thick samples. With these samples the tensile test according to DIN 53 455 in the fresh state and after Aging carried out in a drying cabinet with fresh air supply at 160 OC.
Gewertet wird die Alterungszeit, nach der die Reißdehnung der Proben auf die Hälfte des Wertes der nichtgealterten Proben absinkt. Ergebnis: Probenbezeichnung Alterungszeit (h) bis zum Absinken der Reißdehnung auf 50 % des Anfangswertes A ca. 140 B ca. 210 C ca. 190 Vergleichsprobe: ca. 120 Pentaerythrit-tetra-(4-hydroxy-3.5-di-tert.-butyl-phenylpropionat) Beispiel 2 Eine gemäß Beispiel 1 hergestellte Probe, die aus 100 Gewichtsteilen Polyamid 12 (Viskositätszahl 180 gl) und 1 Gewichtsteil Quadratsäure-1.2-bis-n-butylamid besteht, wird in 0,1 n Schwefelsäure bei 80 OC so lange hydrolytisch abgebaut, bis sie durch Sprödwerden beim Knicken bricht. Dies dauert 340 Stunden. Im Vergleich dazu bricht eine in gleicher Weise hergestellte Probe, die gleiche Mengen Pentaerythrit-tetra- (4-hydroxy-3, 5-di-tert. -butylphenyl-propionaß enthält, bereits nach 220 Stunden, was einer Steigerung von 120 Stunden entspricht.The aging time after which the elongation at break of the samples is evaluated drops to half the value of the unaged samples. Result: sample designation Aging time (h) until the elongation at break drops to 50% of the initial value A. approx. 140 B approx. 210 C approx. 190 comparative sample: approx. 120 pentaerythritol tetra (4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl-phenylpropionate) example 2 A sample produced according to Example 1, which consists of 100 parts by weight of polyamide 12 (viscosity number 180 gl) and 1 part by weight of 1,2-bis-n-butylamide squaric acid exists, is hydrolytically degraded in 0.1 N sulfuric acid at 80 OC until it breaks by becoming brittle when buckling. This takes 340 hours. In comparison to this end, a sample prepared in the same way and containing the same amount of pentaerythritol tetra- (4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl-propionass contains, already after 220 hours, which corresponds to an increase of 120 hours.
Beispiel 3 100 Gewichtsteile Polyamid 12 (Viskositätszahl 120 ml und 1 Gewichtsteil Quadratsäure-1.2-bis-n-butylamid werden in einem Lösungsmittel durch Erhitzen gelöst und durch Wasserzusatz als Pulver gefällt. Dieses diente nach dem Trocknen zur Beschichtung von auf 350 °C erhitzten, 1 mm dicken Stahlblechen im Wirbelsinterverfahren. Die Schichtdicke des Polyamids betrug ca. 0,35 mm. Die beschichteten Bleche werden im Trockenschrais mit Frischluftzufuhr bei 160 0 C so lange gealtert, bis die Schlagtiefziehbarkeit der Beschichtung mit dem Erichsen-Gerät ohne Rißbildung unter 1 mm abgesunken war. Dies dauerte 300 Stunden. Bei Zusatz gleicher Mengen Trisnonylphenylphosphit dauert dies 8Q Stunden, das ist eine Steigerung von 220 Stunden.Example 3 100 parts by weight of polyamide 12 (viscosity number 120 ml and 1 part by weight of squaric acid-1,2-bis-n-butylamide in a solvent Dissolved by heating and precipitated as a powder by adding water. This served after Drying for coating of 1 mm thick steel sheets heated to 350 ° C. in Vortex sintering process. The layer thickness of the polyamide was approx. 0.35 mm. The coated Sheets are aged in a drying rack with a fresh air supply at 160 ° C. until the coating can be blow molded with the Erichsen device without cracking had dropped below 1 mm. This took 300 hours. When adding the same amounts Trisnonylphenylphosphite this takes 8Q hours, which is an increase of 220 Hours.
Beispiel 4 Je 100 Gewichtsteile Polyamid 12 (Viskositätszahl 180 :1) werden mit 1 Gewichtsteil Quadratsäure-1.3-bis-morpholid (F) bzw. 1 Gewichtsteil Quadratsäure-1.3-bis-piperidid (G) bzw, 1 Gewichtsteil Quadratsäure-1.3-bis-N-methylpiperazid (H) bzw. 1 Gewichtsteil Quadratsäure-1.2-bis-n-butylamid (I) homogen gemischt und mit einer Schneckenspritzgießmaschine zu 1 mm dicken Proben verarbeitet. Diese werden im Weather-Ometer DMC mit Xenonbrenner so lange geprüft, bis die Proben durch die Belichtung so spröde sind, daß sie beim Knicken brechen. Ergebnis: Probenbezeichnung Zeit bis zum Brechen der Proben beim Knicken (h) F ca. 4500 G über 7000 H über 3000 I ca. 2800 Vergleichsproben: 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-butyl-5'-methyl-phenyl) -5-chlor-benzotriazol ca. 2500 2-(2'-Hydroxy-3'.5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlor-benzotriazol ca. 2500 Beispiel 5 95 Gewichtsteile Laurinlactam werden im Reaktor mit Rührer unter Wasserzusatz hydrolytisch polymerisiert. Nach dem Entspannen des Wasserdampfes werden der. Polyamidschmelze bei einer Viskositätszahl von 140 m 0,5 (K) oder 2 Gewichtsteile Quadratsäure-1.2-g bis-n-butylamid (L) oder 1 Gewichtsteil Quadratsäure-1-äthylester-2-aminohexylamid-(1'.6') (M) in jeweils 5 Gewichtsteilen geschmoljenem Laurinlactam zugesetzt. Es wird weitergerührt, bis die Viskosität der Schmelze ihren ursprünglichen Wert wieder erreicht hat, dann wird der Reaktor entleert und das Polyamid 12 granuliert.Example 4 Per 100 parts by weight of polyamide 12 (viscosity number 180: 1) are with 1 part by weight of squaric acid-1,3-bis-morpholide (F) or 1 part by weight 1,3-bis-piperidide (G) squaric acid or 1 part by weight of 1,3-bis-N-methylpiperazide squaric acid (H) or 1 part by weight of 1,2-bis-n-butylamide squaric acid (I) mixed homogeneously and processed with a screw injection molding machine to give 1 mm thick samples. These will tested in the Weather-Ometer DMC with xenon burner until the samples pass through the Exposure are so brittle that they break when bent. Result: Sample designation Time until the specimen breaks when buckling (h) F approx. 4500 G over 7000 H over 3000 I approx. 2800 comparison samples: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole approx. 2500 2- (2'-hydroxy-3'.5'-di-tert.-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole approx. 2500 Example 5 95 parts by weight of laurolactam are added to the reactor with a stirrer and water hydrolytically polymerized. After the steam has been released, the. Polyamide melt at a viscosity number of 140 m 0.5 (K) or 2 parts by weight of 1.2-g squaric acid bis-n-butylamide (L) or 1 part by weight of 1-ethyl squarate 2-aminohexylamide (1'.6 ') (M) added in 5 parts by weight of molten laurolactam. It continues to stir until the viscosity of the melt has reached its original value again, then the reactor is emptied and the polyamide 12 is granulated.
Nach dem unter Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wird an 1 mm dicken, spritzgegossenen Proben die Dauerwärmebeständigkeit bei 160 OC in Heißluft bestimmt.According to the procedure described in Example 1, 1 mm thick, Injection-molded samples were used to determine the long-term heat resistance at 160 OC in hot air.
Probenbezeichnung Alterungszeit bis zum Absinken der Reißdehnung auf 50 des Anfangswertes (h) K zu ca. 60 L ca. 190 M ca. 50 Werden in den Beispielen 1 bis 5 anstelle des Polyamids 12 ein Polyamid 6,12 aus Hexamethylendiamin und Dodecandisäure oder ein Copolyamid 6/12 aus Caprolactam und Laurinlactam (20 : 80) eingesetzt, so werden die gleich guten Ergebnisse erzielt.Sample designation Aging time until the elongation at break has decreased 50 of the initial value (h) K to approx. 60 L approx. 190 M approx. 50 in the examples 1 to 5 instead of the polyamide 12, a polyamide 6, 12 made of hexamethylenediamine and dodecanedioic acid or a copolyamide 6/12 from caprolactam and laurolactam (20:80) used, this is how the equally good results are achieved.
Beispiel 6 In je 100 Gewichtsteile Polypropylen werden je 0,20 Gewichtsteile der i; der nachfolgenden Tabelle genannten Stabilisatoren eingemischt. Die Gemische werden geschmolzen und unter Erhitzen und Druck zu Folien mit einer Dicke von 0,5 mm verformt.Example 6 In every 100 parts by weight of polypropylene there are 0.20 parts by weight the i; the stabilizers mentioned in the table below. The mixtures are melted and under heating and pressure to form films with a thickness of 0.5 deformed mm.
Die Folien werden bei 45 OC in einem Bewitterungsgerät (Weather-Ometer mit Xenonstrahler) der W-Strahlung ausgesetzt und die Zeit bis zum Brüchigwerden der Folie gemessen. Eine Probe der gleichen Folien wurde im Umluftofen bei 145 oC gealtert und ebenfalls die Zeit bis zum Sprödbruch gemessen.The films are placed in a weathering device (Weather-Ometer with xenon lamps) exposed to UV radiation and the time until it becomes brittle measured on the film. A sample of the same film was placed in a convection oven at 145 oC aged and the time to brittle fracture was also measured.
Im Vergleich wurde eine Probe, die als Stabilisator gleiche Mengen Octadecyl-ß-(4-hydrpxy-3.5-di-tert.-butylphenyl) -propionat enthielt, herangezogen.In comparison, a sample was used as a stabilizer in the same amounts Octadecyl-ß- (4-hydrpxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate was used.
Beispiel 7 In je 100 Gewichtsteile schlagfestes Polystyrol werden je 0,2 Gewichtsteile der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Stabilisatoren eingemischt. Die Gemische werden bei 180 OC unter Druck zu Platten mit einer Dicke von 1 mm verformt.Example 7 In each 100 parts by weight of impact-resistant polystyrene are used 0.2 parts by weight of the stabilizers given in the table below mixed in. The mixtures become sheets with a thickness under pressure at 180.degree deformed by 1 mm.
Die Platten werden in einem Weather-Ometer (mit Xenonstrahler) bei 45 OC mit W-Strahlung bestrahlt und bei 500 und 1000 Stunden eine Farbbeurteilung vorgenommen (Vergilbung).The plates are placed in a Weather-Ometer (with Xenon lamps) 45 OC irradiated with UV radiation and a color assessment at 500 and 1000 hours made (yellowing).
Ein Teil der gleichen Proben wird im Umluftofen bei 80 OC gealtert und nach 10 und 20 Tagen eine Farbbeurteilung (Vergilbung) vorgenommen sowie die Schlagzähigkeit gemessen.Some of the same samples are aged in a convection oven at 80 OC and after 10 and 20 days a color assessment (yellowing) carried out as well as the Impact strength measured.
Zum Vergleich wurde eine Probe herangezogen, die gleiche Mengen Octadecyl-ß-(4-hydroxy-3.5-di-tert.-butylphenyl)-propionat als Stabilisator enthielt.For comparison, a sample was used that contained the same amount of octadecyl β- (4-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) propionate contained as a stabilizer.
Beispiel 8 In je 100 Gewichtsteile Polyvinylchlorid werden je 1,5 Gewichtsteile bibutylzinnmercaptid, je 0,5 Gewichtsteile Stearinsäure und je 0,2 Gewichtsteile der in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Stabilisatoren zugemischt. Die Gemische werden 5 Minuten auf einer Knetwalze zu Walzfellen verarbeitet und bei 180 OC zu Preßplatten von 1 mm Dicke verformt..Example 8 In every 100 parts by weight of polyvinyl chloride there are 1.5 Parts by weight of bibutyltin mercaptide, 0.5 parts by weight of stearic acid and 0.2 each Parts by weight of the stabilizers listed in the table below are admixed. The mixtures are processed into rolled sheets on a kneading roller for 5 minutes and deformed at 180 OC to press plates 1 mm thick.
Die Vergleichsprobe enthielt neben den gleichen Mengen Dibutylzinnmercaptid und Stearinsäure keinen weiteren Stabilisator.The comparison sample contained the same amounts of dibutyltin mercaptide and stearic acid no further stabilizer.
Danach wurde die Verfärbung mit Hilfe der nachstehend angegebenen Alterungsprüfgeräte beobachtet: 1. Weather-Ometer während 250 Tagen, 2. Alterung unter Erhitzen in einem Umluftschrank bei 180 OC während 30 Tagen.Thereafter, the discoloration was determined using the following Aging test devices observed: 1. Weather-Ometer for 250 days, 2. Aging with heating in a circulating air cabinet at 180 OC for 30 days.
Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse der Beispiele 6 bis 8 und der zugehörigen Vergleichsproben.The following table shows the results of Examples 6 to 8 and the associated comparison samples.
Licht und Wärmealterung Zeit (in Tagen) bis zur Versprödung Stabilisator im Weather-Ometer (Xenonstrahler) Ofenalterung bei Beispiel: 6 7 8 145°C 80°C 180°C Beispiel: 6 7 8 Quadratsäure-1.2-bislaurylamid 200 30 100 40 10 30 Quadratsäure-1.2-bisn-butylamid 150 40 100 60 10 -Quadratsäure-1.2-bishydroxyanilid 120 25 100 60 10 -Quadratsäure-1.3-bismorpholid 120 70 200 50 10 -Quadratsäure-1.3-bispiperidid 250 150 250 100 25 30 Quadratsäure-1.3-bis-N-methylpiperazid 230 80 200 50 10 30 Vergleichsbeispiele 100 40 70 40 6 -Light and heat aging Time (in days) until embrittlement Stabilizer in the Weather-Ometer (xenon lamp) furnace aging for example: 6 7 8 145 ° C 80 ° C 180 ° C Example: 6 7 8 squaric acid 1,2-bislaurylamide 200 30 100 40 10 30 squaric acid 1,2-bisn-butylamide 150 40 100 60 10 -square acid-1,2-bis-hydroxyanilide 120 25 100 60 10 -square-acid-1,3-bismorpholide 120 70 200 50 10 -square acid-1,3-bispiperidide 250 150 250 100 25 30 squaric acid-1,3-bis-N-methylpiperazide 230 80 200 50 10 30 Comparative examples 100 40 70 40 6 -
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0103193A1 (en) * | 1982-09-14 | 1984-03-21 | Hüls Aktiengesellschaft | Square acid amide derivatives, their use as stabilizing agents and plastics treated with them |
| WO2002076926A1 (en) * | 2001-02-02 | 2002-10-03 | Schering Corporation | 3,4-di-substituted cyclobutene-1, 2-diones as cxc chemokine receptor antagonists |
| US7960433B2 (en) | 2002-03-18 | 2011-06-14 | Schering Corporation | Treatment of chemokine mediated diseases |
| WO2006072354A1 (en) * | 2005-01-07 | 2006-07-13 | Merck Patent Gmbh | Squaric acid derivatives |
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