DE2636239A1

DE2636239A1 - MANUFACTURING PROCESS OF PLASTIC LENSES WITH REDUCED PRELIMINARY RELEASE

Info

Publication number: DE2636239A1
Application number: DE19762636239
Authority: DE
Inventors: Herbert M Bond; Charles E Ring; Daniel L Torgersen
Original assignee: Buckbee Mears Co
Current assignee: Buckbee Mears Co
Priority date: 1975-09-02
Filing date: 1976-08-12
Publication date: 1977-03-10
Also published as: GB1542119A; BE844656A; FR2322884A1; JPS5229885A; CA1098635A; NL7608037A; IT1065377B; FR2322884B1; BR7604994A

Description

Patentanwalt Dipl.-Ing. Ludwig Walter, 6 Frankfurt (Main), Postfach 4432Patent attorney Dipl.-Ing. Ludwig Walter, 6 Frankfurt (Main), P.O. Box 4432

Bond, Torgersen & RingBond, Torgersen & Ring Minnesota ./. USA - 508/76Minnesota ./. USA - 508/76

Herstellungsverfahren von Plastiklinsen mit verminderter VorablösungManufacturing process of plastic lenses with reduced pre-detachment

Die Erfindung betrifft im allgemeinen eine Beimengung zu einem formulierten Kunstharzgemisch zur Herstellung von plastischen Linsen und insbesondere für als Augengläser geeignete Linsen verwendbare Silane.The invention relates generally to an admixture in a formulated synthetic resin mixture for the manufacture of plastic lenses and in particular silanes which can be used for lenses suitable as ophthalmic glasses.

Es sind bereits Linsen bekannt, die aus plastischen Harzen sowie nach bekannter Art aus Polykarbonatharzen wie Diäthylenglykol-bis (Allylkarbonat) gefertigt wurden, das im Handel in seiner monomeren Form als Allyldiglykolkarbonat und in monomerer oder polymerer Form als CR-39 bekannt ist. Diese Ausdrücke sind für den Fachmann austauschbar und bezeichnen üblicherweise das gleiche Monomer.Lenses are already known that are made from plastic resins as well in a known manner from polycarbonate resins such as diethylene glycol bis (Allyl carbonate), which are commercially available in its monomeric form as allyl diglycol carbonate and in monomeric or polymeric form Form known as CR-39. These terms are interchangeable for those skilled in the art and usually refer to the same monomer.

Aufgrund der Klarheit, hohen Widerstandsfähigkeit und Kerbzähigkeit ist CR-39 in seiner polymerisieren Form bei der Herstellung vonDue to the clarity, high resistance and notch toughness is used in the manufacture of CR-39 in its polymerize form

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Plastiklinsen für Augengläser verwendbar. Die weite Verbreitung beruht auf der Eigenschaft der hohen Widerstandsfähigkeit gegen · Verfärbung sowie gegen Verziehen und Verformen. Eine vollständigere Beschreibung dieses Monomers und der Herstellung diesbezüglicher Plastiklinsen findet sich in der US-PS 2 542 386. Ein weiteres Material für derartige Linsen beschreibt die US-PS 3 297 422, die von einem Methylmethakrylatmonomer ausgeht.Plastic lenses can be used for eye glasses. The widespread use is based on the property of high resistance to discoloration as well as to warping and deformation. A more complete description of this monomer and the manufacture of related plastic lenses can be found in US Pat. No. 2,542,386. US Pat. No. 3,297,422 describes another material for such lenses. which starts from a methyl methacrylate monomer. Zusätzlich zu den Kopolymeren von Methylmethakrylat und CR-39 sind noch weitere Stoffe bekannt, von denen eines in der US-PS 3 872 042 beschrieben wird.In addition to the copolymers of methyl methacrylate and CR-39 are still other substances are known, one of which is described in US Pat. No. 3,872,042.

Während die Vorschrift zur Herstellung einer Zusammensetzung aus einem Monomer für Plastiklinsen bekannt ist, hat sich das industrielle Herstellungsverfahren einer Linse, die aus einem aus zwei oder mehr Monomeren zusammengesetzten Polymer besteht, aufgrund der Probleme als sehr schwierig erwiesen, die sich durch die unberechenbare oder teilweise Ablösung der Plastiklinsen von der Glasform ergeben. Das Problem der Ablösung wird normalerweise dadurch gelöst, daß man die Haftung der Plastiklinsenoberfläche an der Formoberfläche während des Aushärtens in der Form steuert, wobei dies von vielen Verfahrensparametern oder -variablen wie der Reinheit der Form, der Zusammensetzung des Monomergemischs, der Länge des Aushärtungsgangs, der Aushärtungstemperatur, der Unregelmäßigkeiten in der Oberfläche der Form und der Gestalt, der Krümmung der Form sowie der Einspritz- und Gießvorgänge abhängt. Zur Erzielung hoher Erträge und für eine rentable industrielle Herstellung muß die Haftung der Oberfläche des fertigen Linsenerzeugnisses zur Formoberfläche hinreichend sein, so daß die Plastiklinse während der Aushärtungsphase fest an der Formoberfläche haften bleibt, wobei die Haftung jedoch derart gering ist, daß eine Trennung nach dem Aushärten möglich ist. Bisher wurde die Kontrolle der optischen Beschaffenheit der Linsen dadurch erreicht, daß man das Monomergemisch kontrollierte. Wenn ermittelt wurde, daß das Monomergemisch eine Linse von ausreichen-While the prescription for making a composition out a monomer known for plastic lenses, the industrial manufacturing process of a lens consisting of one of two or more monomers composed of polymer, has proven to be very difficult due to the problems caused by the unpredictable or partial detachment of the plastic lenses from the Result in glass shape. The peeling problem is usually solved by making the plastic lens surface stick to it of the mold surface during curing in the mold, this being controlled by many process parameters or variables such as the purity of the form, the composition of the monomer mixture, the length of the curing process, the curing temperature, the irregularities in the surface of the mold and the shape, the curvature of the mold and the injection and molding processes. In order to achieve high yields and for profitable industrial production, the adhesion of the surface of the finished lens product to the mold surface must be sufficient so that the Plastic lens remains firmly attached to the mold surface during the curing phase, but the adhesion is so poor that that separation is possible after hardening. So far, the control of the optical properties of the lenses has been carried out achieved by controlling the monomer mixture. if it was determined that the monomer mixture produced a lens of sufficient

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der Qualität für den optischen Gebrauch ergeben würde, wurden die Gieß-, Form- oder sonstigen zu verwendenden Herstellungsstufen überprüft, wonach sich ergab, daß die Vorablösung des geformten Erzeugnisses von der Formoberfläche (d.h. die Ablösung der Linse von der Formoberfläche vor dem vollständigen Aushärten der Linse) normalerweise ein Produkt von nicht annehmbarer optischer Qualität liefert.the quality for optical use would be the Casting, molding or other manufacturing steps to be used checked, after which it was found that the pre-detachment of the molded Product from the mold surface (i.e. the detachment of the lens from the mold surface before the lens is fully cured) normally provides a product of unacceptable optical quality.

Ein zur Kontrolle der Ablösung verwendetes bekanntes Verfahren besteht in der Verwendung von Formoberflächenschmiermitteln oder Ablösungsmitteln wie Stearinsäure. Ein anderes Schmiermittel mit weiter Verbreitung ist im Handel unter dem Namen Ortholeum 162 bekannt, das ein Gemisch aus Mono- und Dialkylphosphaten mit einer geradkettigen Alkylgruppe C16 bis C18 ist. Die bekannten Schmiermittel haben jedoch nicht zu einer beständigen Ablösungskontrolle der Linsen von ihren Formen geführt, wenn diese mit copolymeren oder mult!polymeren Formulierungen verwendet wurden, weshalb auch der Ertrag (d.h. die Anzahl der Linsen aus einem Durchgang, die als Augengläser verwendet werden könne) gering war. Dies besagt, daß sich die Linse von der Form in unberechenbarer Weise entweder vorzeitig oder gar nicht ablöst. Löst sich die Linse vorzeitig, d.h. bevor der Aushärtungsvorgang abgeschlossen ist, kann die Linse zu optischen Zwecken nicht verwendet werden. Löst sich die Linse dagegen nicht leicht nach dem Aushärten, so kann sowohl die Plastiklinse und die Form zerstört werden, wenn man versucht, die Form durch Herausbrechen der Plastiklinse aus der Form zu öffnen. In beiden Fällen kann sich die hergestellte Plastiklinse als für den optischen Gebrauch ungeeignet erweisen. Der sonderbare Aspekt dieses Phänomens der Ablösung liegt darin, daß die Verwendung von Beimengungen, die durch Herabsetzen der Haftung der Formoberfläche an der Plastikoberfläche bekannterweise als Schmiermittel arbeiten, keine beständigen Ergebnisse liefern. Die Schmiermittelmenge kann bei gleichen Polymeren konstant sein, wobei sich in dem einen FallOne known method used to control release is the use of mold surface lubricants or release agents such as stearic acid. Another lubricant with wide distribution is known in the trade under the name Ortholeum 162, which is a mixture of mono- and dialkyl phosphates with a straight chain alkyl group is C16 to C18. The known lubricants, however, do not have a constant control of delamination of the lenses guided from their shapes when they were used with copolymeric or multi-polymeric formulations, which is why the yield (i.e. the number of lenses from one pass that could be used as eyeglasses) was low. This means that the lens either prematurely or not at all detaches itself from the shape in an unpredictable manner. If the lens comes off prematurely, i.e., before the curing process is complete, the lens cannot be used for optical purposes. Dissolves the Lens, on the other hand, does not easily after curing, so both the plastic lens and the mold can be destroyed if one tries that Open the mold by breaking the plastic lens out of the mold. In either case, the plastic lens produced may prove unsuitable for optical use. The strange aspect this peeling phenomenon is due to the use of admixtures, which by reducing the adhesion of the mold surface known to work as a lubricant on the plastic surface, do not provide consistent results. The amount of lubricant can be constant for the same polymers, whereby in one case

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die Linse von der Form nicht ablöst und sich im anderen Fall bereits vor der vollständigen Aushärtung von der Form löst. Man nimmt an, daß derartige unregelmäßige Ergebnisse auf Veränderlichkeiten in den Verfahrensparametern, Formvariationen oder sonstigen unbestimmten Variablen zurückzuführen sind.the lens does not detach from the mold and otherwise detaches from the mold before it has completely cured. Man assumes that such erratic results are due to variability in process parameters, shape variations, or other indeterminate variables.

Es wurde bereits ein Terpolymer für Plastiklinsen verwendet, das Akrylsäure oder Methakrylsäure in geringen Mengen aufweist, wobei das so gebildete Terpolymer die gewünschten optischen Eigenschaften für Augengläser besitzt und dabei einen hohen Ertrag erbringt, da sich die Linse gleichbleibend und rechtzeitig von der Glasformoberfläche ablöst oder leicht dazu veranlaßt werden kann. Dieses Terpolymer wurde in der schwebenden Anmeldung 441 645 vom 11. Februar 1974 und der jetzigen Patentschrift 3 944 637 der Anmelderin eingehend beschrieben. Das gleichbleibende Ablösungsverhalten war etwas überraschend, da man annahm, daß die Akryl- und Methakrylsäure die Haftung der Glasformoberfläche an der Oberfläche der Plastiklinse erhöhen würde. Ein Teil des Problems lag in/Tendenz der Formoberfläche zu fest an der Oberfläche der Plastiklinse zu haften. Trotzdem hat sich erwiesen, daß die Beimengung des dritten Polymers zur Polymermasse die Härte der Plastiklinse erhöht und die Nachteile der vorzeitigen Ablösung oder übermäßigen Haftung der Linse an der Form beseitigt. Während sich dieses Verfahren und das Terpolymer zur Massenherstellung von Linsen unter sorgfältig kontrollierten Bedingungen als erfolgreich erwiesen hat, konnte der Übergang, dieses Verfahren auch voll industriell zu verwerten, deshalb nicht leicht bewerkstelligt werden, weil die erwarteten Erträge unter industriellen Produktionsbedingungen nicht den unter Laborbedingungen erzielten entsprachen.A terpolymer has already been used for plastic lenses, the Acrylic acid or methacrylic acid in small amounts, the terpolymer thus formed having the desired optical properties for eye glasses and at the same time providing a high yield, since the lens is released from the glass mold surface consistently and in good time, or it can easily be induced to do so. This terpolymer was disclosed in copending application 441,645, dated Nov. February 1974 and the present patent 3,944,637 of the applicant described in detail. The consistent release behavior was somewhat surprising as it was assumed that the acrylic and Methacrylic acid would increase the adhesion of the glass mold surface to the surface of the plastic lens. Part of the problem was in / tendency of the mold surface to adhere too tightly to the surface of the plastic lens. Nevertheless, it has been found that the addition of the third polymer to the polymer mass increases the hardness of the plastic lens and the disadvantages of premature detachment or eliminates excessive adhesion of the lens to the mold. While this process and the terpolymer has been used for the mass production of Lenses under carefully controlled conditions has proven successful, the transition to this procedure too fully industrially exploitable, therefore not easily achieved because the expected yields under industrial production conditions did not achieve those under laboratory conditions corresponded.

Eines der Probleme besteht in diesem Zusammenhang darin, daß mit geringeren Mengen an CR-39 die Methakrylsäure zuerst zu polymerisieren beginnt, so daß ein Polymerblock anstatt ein CopolymerOne of the problems with this is that with lower levels of CR-39, the methacrylic acid begins to polymerize first, so that a polymer block rather than a copolymer

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gebildet wird. Demzufolge muß die Menge an verwendeter Methakrylsäure begrenzt werden, um das Grauwerden des Monomers zu vermeiden, das aufgrund der Blockpolymerbildung auftritt. So liegt bei 98 Teilen CR-39 die maximale Menge an verwendbarer Methakrylsäure ohne Grauwerden bei 1,1 \. Bei begrenzter Menge Methakrylsäure und wegen anderer Faktoren ließ sich ein normales Lösen der Linse von den Formen nicht erreichen.is formed. Accordingly, the amount of methacrylic acid used must be limited in order to avoid the graying of the monomer which occurs due to block polymer formation. For example, with 98 parts of CR-39, the maximum amount of methacrylic acid that can be used without turning gray is 1.1 . With a limited amount of methacrylic acid and other factors, normal release of the lens from the molds could not be achieved.

Man. war der Α*»*Α*β% daß der Obergang der Massenherstellung von Plastiklinsen unter sorgfältig kontrollierten Bedingungen zur normalen industriellen Produktion von Plastiklinsen, in der die Plastiklinsen in aufeinander folgenden Verfahrensstufen gegossen, ausgehärtet und poliert werden, einen einfachen geradlinigen Vorgang darstellen würde, solange die durch das Gieß- und Aushärtungsverfahren bedingten Veränderlichen beachtet und berücksichtigt werden. Dies hat sich jedoch überraschenderweise als falsch erwiesen. Es stellte sich heraus, daß trotz der genauen Kontrolle vieler bekannter Veränderlichen, die industrielle Produktion von Plastiklinsen aufgrund der Erscheinung der "Vorablösung" sehr kostenaufwendig ist.Man. was the Α * »* Α * β% that the transition to the mass production of Plastic lenses under carefully controlled conditions for the normal industrial production of plastic lenses in which the plastic lenses cast in successive process steps, hardened and buffed would be a straightforward, straightforward process as long as it passed through the casting and curing process conditional variables are observed and taken into account. However, this has surprisingly been found to be wrong. It turned out that despite the close control of many known variables, the industrial production of plastic lenses is very expensive due to the phenomenon of "pre-detachment" is.

In der Regel hat es sich gezeigt, daß bei einem über 30* liegenden Anteil der Vorablösung aller gegossener Linsen der normale ' Herstellungsprozeß unwirtschaftlich wird. Andererseits ist es jedoch auch erforderlich, um das Verfahren wirtschaftlich vertretbar zu machen, daß etwa 20Ö Güsse aus einer einzigen Form hergestellt werden können. Da jedoch jede der Linsen den Gieß-, Aushärtungs- und Entnahraevorgäiigen ausgesetzt wird, weskalk ist auch die Anzahl der Linsen, die aus einer einzigen Form gewonnen" werden können, beschränkt.is** Deshalb muß in der industriellen Produktion, in der die Formen beständig wiederverwendet werden müssen, um das Verfahren für die Herstellung großer Mengen von Plastiklinsen wirtschaftlich vertretbar zu machen, ein gewisserAs a rule, it has been shown that if the proportion of the pre-detachment of all cast lenses is greater than 30 *, the normal ' Manufacturing process becomes uneconomical. On the other hand, however, it is also necessary to make the process economically viable to make that about 20Ö casts from a single mold can be produced. However, since each of the lenses is exposed to the casting, curing, and nutrient removal processes, it is limestone also the number of lenses which can be obtained from a single mold is limited Production in which the molds have to be constantly reused in order to make the process for the production of large quantities of Making plastic lenses economically justifiable is a certain thing

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Ausgleich zwischen der Anzahl der vorablösenden Linsen und der Lebensdauer der Form erreicht werden. Liegt der Prozentsatz der vorablösender Linsen zu niedrig, so wird die Lebensdauer der Form zu schnell verkürzt. Bei zu hohem Prozentsatz an vorablösenden Linsen ist jedoch die Anzahl der hergestellten annehmbaren Linsen zu gering. Die Kontrolle der bekannten Veränderlichen war also nicht hinreichend, um einen geeigneten Ausgleich zwischen dem Prozentsatz an vorablösenden Linsen und der Anzahl der Gußstücke pro Form zu erreichen. Durch die gesteuerte Beigabe Von bestimmten Silanen gewinnt man erwiesenermaßen eine dominante Produktionsveränderliche, die ein Gießen von Plastiklinsen sowohl aus Copolymeren als auch aus Terpolymeren mit den gewünschten Ablösungseigenschaften ermöglicht.Balance between the number of pre-detachable lenses and the service life the shape can be achieved. Is the percentage of pre-redemption Lenses too low, the life of the mold will be shortened too quickly. If the percentage of pre-detachable lenses is too high however, the number of acceptable lenses produced is too few. So there was no control of the known variables sufficient to strike a suitable balance between the percentage of pre-dissolving lenses and the number of castings per To achieve shape. Through the controlled addition of certain Silanes have been shown to gain a dominant production variable, the casting of plastic lenses from both copolymers and terpolymers with the desired release properties enables.

Bei der Herstellung von Plastiklinsen sollen also nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Formulierungen für die Formung verwendet werden, mit denen die Formenhohlräume wiederverwendbar sind und ein geeigneter Ausgleich zwischen einer Anzahl van Verfahrensparametern oder -veränderlichen geschaffen wird, von denen ein Hauptparameter die Beibehaltung einer entsprechenden Haftbarkeit oder Ablösungsfähigkeit von Linsenoberfläche zur Formenhohlraumoberfläche darstellt. Insbesondere hat sich herausgestellt, daß bestimmte in die Formulierung eingebrachte Signale diese Parameter steuern, so daß eine kontrollierbare Ablösung der erstellten Linse von der Form gegebeft. ist.In the manufacture of plastic lenses, according to the invention Process formulations are used for the molding, with which the mold cavities are reusable and an appropriate balance is established between a number of process parameters or variables, one of which The main parameter is the maintenance of adequate adhesiveness or releasability from the lens surface to the mold cavity surface represents. In particular, it has been found that certain signals introduced into the formulation control these parameters so that a controllable replacement of the created Lentil from the mold. is.

Anweisung Die Erfindung-beruht also kuri gesagt auf der Eatdftckuag, daß ein Silan der Verbindung beigegeben wird, das aus der GruppeInstruction The invention is based on the Eatdftckuag that a Silane is added to the compound that is selected from the group

^Ra^SiÄ> ^R a ^Si Ä>

gewählt ist, wobei "R" die organische funktionelle Gruppe, "X" die hydrolysierbare funktioneile Gruppe und "a" und "b" jeweils die Ganzzahlen von 1 bis 3 darstellen.is selected, where "R" is the organic functional group, "X" the hydrolyzable functional group and "a" and "b", respectively represent the integers from 1 to 3.

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Die organische funktioneile Gruppe kann eine Vinylgruppe sein, obgleich auch andere Radikale verwendbar sind. Normalerweise werden Kettenlängen von 2 bis 4 Kohlenstoffatomen für diese Hälfte bevorzugt. Die hydralysierbare funktioneile Gruppe kann aus den folgenden bestehen:The organic functional group can be a vinyl group, although other radicals can also be used. Normally chain lengths of 2 to 4 carbon atoms are preferred for this half. The hydrolyzable functional group can consist of the following:

MethoxyMethoxy PhenoxyPhenoxy ÄthoxyEthoxy FluoroFluoro AcetoxyAcetoxy BromoBromo ChloroChloro JodoJodo MethoxyäthoxyMethoxyethoxy PropoxyPropoxy ÄthoxymethoxyEthoxymethoxy ButoxyButoxy

oder ganz allgemein aus beliebigen Alkoxy- oder Halogenendgruppen von niedrigem Molekulargewicht, wobei die Alkoxyendgruppen bis zu Cg reichen. Beispiele einiger dieser verwendbaren Silane sind nachstehend aufgeführt:or quite generally from any alkoxy or halogen end groups of low molecular weight, the alkoxy end groups range up to Cg. Examples of some of these silanes that can be used are listed below:

VinyltrichlorosilanVinyl trichlorosilane

VinyltriacetoxysilanVinyl triacetoxysilane

Gamma-GlycidoxypropyltrimethoxysilanGamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane

Vinyltriäthoxys ilanVinyltriäthoxys ilan

Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Beta (3,4-Epoxycylohexyl)-Äthyltrimethoxysilan MethylvinyldichlorosilanGamma methacryloxypropyltrimethoxysilane Beta (3,4-epoxycylohexyl) ethyl trimethoxysilane methyl vinyl dichlorosilane

Vinyl-tris(beta-methoxyäthoxy)silanVinyl-tris (beta-methoxyethoxy) silane

VinyltrimethoxysilanVinyl trimethoxysilane

Gamma-AminopropyltriäthoxysilanGamma-aminopropyltriethoxysilane

N-beta-(Aminoäthyl)-gamma-AminopropyltrimethoxysilanN-beta- (aminoethyl) -gamma-aminopropyltrimethoxysilane

Die Formverbindung ist entweder ein Copolymer aus Methylmethakrylat und Diäthylenglykol-bis (Allylkarbonat) oder ein aus Methylmethakrylatdiäthylenglykol-bis (Allylkarbonat) und entwederThe molding compound is either a copolymer of methyl methacrylate and diethylene glycol bis (allyl carbonate) or one made from methyl methacrylate diethylene glycol bis (Allyl carbonate) and either

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AkrylsäuTe oder Methakrylsäure bestehendes Terpolyraer. Mit dieser Verbindung können Linsen hergestellt werden, die unter Benutzung industrieller Produktionstechniken wirtschaftlich rentabel sind. Von diesen Silanen wird dem Gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan der Vorzug gegeben.Acrylic or methacrylic acid existing terpolymer. With this Connection can be made to lenses that are economically viable using industrial production techniques. One of these silanes is gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane given preference.

im Während die Gemische und das Gießen von Plastiklinsen de** Standduring the mixing and pouring of plastic lenses de ** Stand der Technik bekannt sind, so stellt die Beigabe von Silanen zum Gemisch den neuheitlichen Aspekt dieses Verfahrens dar. In diesem Verfahren werden Glasformen verwendet. Selbstverständlich können aber auch Metallformen hierfür verwendet werden.are known in the art, the addition of silanes to the mixture represents the novel aspect of this process. In this Procedure, glass molds are used. Of course, metal molds can also be used for this.

Die Linsen werden in Rohlingen gegossen, die annährend 0,85 cm dick sind und einen Durchmesser von etwa 7,5 cm haben, wobei eine Fläche konvex und die andere konkav ist. Diese Ausbildung muß deshalb so sein, daß der Linsenrohling vorschriftsmäßig zurecht geschliffen werden kann. Das Pressen einer derartig ausgebildeten Linse mit Monomeren wie CR-39 wurde in der US-PS 2 542 386 beschrieben.The lenses are poured into blanks that are approximately 0.85 cm thick and about 7.5 cm in diameter, with one surface is convex and the other is concave. This training must therefore be such that the lens blank is correct can be sanded. The pressing of such a formed lens with monomers such as CR-39 has been described in US Pat. No. 2,542,386.

Es hat sich herausgestellt, daß Silane wirksam mit Homopolymeren aus Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat)_t Cololymeren aus Methylmethakrylat und Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) und dem Terpolymer aus Methylmethakrylat, Diäthylengrycol-bis (Allylkarbonat) und entweder Akryl- oder Me thakryl säure arbeiten. Diese Polymere,. Copolymere und Termpolymere sind 5efbfftrarfCiHnIl¹JnSr im Handel erhältlich.It has been found that silanes having homopolymers of diethylene glycol bis (allyl carbonate) _t Cololymeren from methyl methacrylate and diethylene glycol bis (allyl carbonate) and the terpolymer of methyl methacrylate, Diäthylengrycol-bis (allyl carbonate) and either acrylic or Me thakryl acid operate effectively. These polymers. Copolymers and polymers term 5efbfftrarfCiHnIl ¹ JnSr commercially available.

Zur Herstellung einer als Augengläser verwendbaren Linse wird eine Lösung Methylmethakrylat, mit einem Katalysator wie Benzoylperoxid oder Diisopropylperkarbonat und einen UV-Absorber wie p-Methoxybenzylidenmalonsäuredimethylester aufbereitet und ge-A solution of methyl methacrylate, with a catalyst such as benzoyl peroxide or diisopropyl percarbonate and a UV absorber such as p-Methoxybenzylidenemalonic acid dimethyl ester prepared and

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mischt, wonach das Gemisch durch Zugabe von etwa 50 Gramm wasserfreies Natriumsulfat pro 1000 ml Lösung getrocknet wird. Im typischen Fall reicht eine Mindestmenge von 50 Gramm wasserfreiem Natriumsulfat pro 500 ml Lösung aus, um alles Wasser zu entfernen, das sich in der Lösung befinden mag. Hiernach wird die Lösung durch Vakuumfiltrierung über Filterpapier geführt, um das Natriumsulfat zu entfernen. Dann wird ein Formschmiermittel wie Ortholeum 162, das im Handel von E.I. Dupont de. Nemours Corp., Wilmington, Delaware, USA, bezogen werden kann, in die Lösung eingerührt. Zu diesem Zeitpunkt wird ein Reaktionsgemisch aus einer Lösung von Methylmethakrylat, Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) und Methakry!säure zusammengestellt, wobei Akrylsäure die Methakry1säure ersetzen kann. Die Lösung und das Gefäß werden dann in eine Vakuumkammer gebrecht, wo die eingeschlossene oder mitgesogene Luft entfernt wird. Durch die Vakuumbehandlung werden die Luftblasen aus der Lösung «ntfernt, so daß es nur noch eingeschränkt bzw. nicht mehr möglich ist, daß in de* Plastiklinsenerzeugnis Luftbläschen enthalten sind. Hiernach wird das luftleer gemachte Gefäß mit Druck beaufschlagt, indem Stickstoff unter 1,05 Kg/cm (15 psi) zugeführt wird, wonach die Lösung unter Druck in die Formen gedrückt wird. Befindet sich die Lösung in den Formen, wird die einzelne Form in einen Ofen von einer Temperatur von 65° gegeben und bleibt dort mindestens etwa drei Stunden lang. Hiernach wird die Temperatur von 65 auf 76° angehoben und vier Stunden lang gehalten, wonach die Temperatur erneut angehoben wird, und zwar mindestens zehn Stunden lang von 75° auf 100 C. Die Formen werden dann dem Ofen entnommen, und können auf Raumtemperatur abkühlen.mixes, after which the mixture by adding about 50 grams of anhydrous Sodium sulfate is dried per 1000 ml of solution. Typically a minimum of 50 grams of anhydrous is sufficient Sodium Sulphate per 500 ml of solution to remove any water that may be in the solution. After that, the Solution passed by vacuum filtration through filter paper to remove the Remove sodium sulfate. A molding lubricant such as Ortholeum 162, commercially available from E.I. Dupont de. Nemours Corp., Wilmington, Delaware, USA, can be obtained, stirred into the solution. At this point a reaction mixture is made a solution of methyl methacrylate, diethylene glycol bis (allyl carbonate) and methacrylic acid, with acrylic acid which can replace methacrylic acid. The solution and the jar become then broken into a vacuum chamber, where the trapped or entrained air is removed. Due to the vacuum treatment will be the air bubbles are removed from the solution, so that it is only limited or it is no longer possible that the plastic lens product contains air bubbles. After that it will be evacuated made vessel is pressurized by adding nitrogen to below 1.05 Kg / cm (15 psi), after which the solution is under Pressure is pressed into the molds. Once the solution is in the molds, the individual mold is placed in an oven of one temperature of 65 ° and remains there for at least about three hours. The temperature is then increased from 65 to 76 ° and held for four hours, after which the temperature is raised again, for at least ten hours from 75 ° up 100 C. The molds are then removed from the oven and can be put on Cool down to room temperature.

Wie bereits erwähnt, besteht ein Merkmal der Erfindung in der Aufbereitung einer Formulierung, nach der ein Silan, das aus der Gruppe stammt, dieAs already mentioned, there is a feature of the invention in the preparation of a formulation according to which a silane, which consists of the Group that comes from

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VinyltrichlorosilanVinyl trichlorosilane

VinyltriacetoxysilanVinyl triacetoxysilane

Gamma-GlycidoxypropyltriäthoxysilanGamma-glycidoxypropyltriethoxysilane

VinyltriäthoxysilanVinyl triethoxysilane

Gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan Beta (3,4-Epoxycylohexyl)-äthyltrimethoxysilan MethylvinyldichlorosilanGamma methacryloxypropyltrimethoxysilane Beta (3,4-epoxycylohexyl) ethyltrimethoxysilane methylvinyldichlorosilane

Vinyl-tris (beta-methoxyethoxy)-silanVinyl tris (beta-methoxyethoxy) silane

VinyltrimethoxysilanVinyl trimethoxysilane

Gamma-AminopropyltriäthoxysilanGamma-aminopropyltriethoxysilane

N-beta-(Aminoäthyl)-gamma-aminopropyltrimäthoxysilanN-beta- (aminoethyl) -gamma-aminopropyltrimethoxysilane

umfaßt, entweder einem Copolymer aus Methylmethakrylat und Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) oder einem Terpolymer beigement wird, das aus einem Methylmethakrylat, Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) sowie entweder Akrylsäure oder Methakrylsäure besteht, um eine Linse zu schaffen, die unter Verwendung industrieller Produktionstechniken wirtschaftlich hergestellt werden kann. Das unter diesen Silanen bevorzugte Silan ist Gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan. Die nachstehenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.comprises either a copolymer of methyl methacrylate and diethylene glycol bis (Allyl carbonate) or a terpolymer is added, which consists of a methyl methacrylate, diethylene glycol bis (Allyl carbonate) as well as either acrylic acid or methacrylic acid exists to provide a lens that can be economically manufactured using industrial production techniques can. The preferred silane among these silanes is gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane. The following examples serve to further illustrate the invention.

example 1

Für die Herstellung einer als Augenglas geeigneten Linse wurde eine Lösung aus 2 Gramm Methylmethakrylat, die 1,6 Gremm Benzoylperoxid und 0.15 Gramm eines ÜV-Absorbers wie p-Methoxybenzylidenmalonsäure-Dimethylester enthielt, angesetzt und vermengt. Die Mischung wird durch Einbringen von etwa 50 Gramm wasserfreiemA solution of 2 grams of methyl methacrylate containing 1.6 grams of benzoyl peroxide and 0.15 grams of an UV absorber such as dimethyl p-methoxybenzylidene malonate was prepared and mixed to produce a lens suitable for use as an eyeglass. The mixture is made anhydrous by introducing about 50 grams

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Natriumsulfat pro 1000 ml Lösung getrocknet. Für den typischen Fall genügen eine Mindestmenge von 50 Gramm wasserfreiem Natriumsulfat pro 500 ml Lösung, um das Restwasser zu entfernen, das sich noch in der Lösung befinden mag. Ober Filterpapier wird dann die Lösung vakuumfiltriert, um das Natriumsulfat zu entfernen. Hiernach wurden 0,0010 Gramm Schmiermittel (Ortholeum 162) in die Lösung gerührt. Hier wird dann ein Reaktionsgemisch angesetzt, das 2 Gramm Lösung des Methylmethakrylats, 98 Grammgewicht Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) und 0,0025 Gramm f* Glycidoxypropyltriäthoxysilan enthält. Die Lösung wird dann mit dem Gefäß in eine Vakuumkammer gegeben, wo die Luft entfernt wird, so daß die Lösung frei von Blasenist und somit das Fertigprodukt keine Lufteinschlüsse mehr aufweisen kann. Das von Luft befreite Gefäß wird dann mit Stickstoff unter 1,05 Kg/cm (15 psi) mit Druck beaufschlagt, wonach die Lösung unter Druck in die Formen gepreßt wird. Die so gefüllten Formen werden mindestens drei Stunden lang in einen Ofen gegeben, in dem eine Temperatur von 65°C herrscht. Die Temperatur wird danach für eine Zeitspanne von vier Stunden von 65° auf 75° erhöht, wonach eine nochmalige Erhöhung von 75° auf 100° über eine Mindestzeit von zehn Stunden folgt. Die Formen werden dann dem Ofen entnommen und auf Raumtemperatur abgekühlt. Die nach Beispiel 1 geschaffenen Linsen zeigten in der industriellen Produktion nur 24 % Vorablösung, was für die industrielle Produktion durchaus annehmbar ist.Sodium sulfate per 1000 ml of solution dried. Typically, a minimum of 50 grams of anhydrous sodium sulfate per 500 ml of solution is sufficient to remove any residual water that may still be in the solution. The solution is then vacuum filtered over filter paper in order to remove the sodium sulfate. After this, 0.0010 grams of lubricant (Ortholeum 162) was stirred into the solution. Here, a reaction mixture is then recognized that 2 grams of the solution Methylmethakrylats, 98 grams of weight diethylene glycol bis (allyl carbonate) and 0.0025 grams f * Glycidoxypropyltriäthoxysilan contains. The solution is then placed with the vessel in a vacuum chamber, where the air is removed so that the solution is free of bubbles and thus the finished product can no longer have any air pockets. The de-aerated vessel is then pressurized with nitrogen to below 1.05 kg / cm (15 psi) and the solution is forced into the molds under pressure. The molds filled in this way are placed in an oven at a temperature of 65 ° C for at least three hours. The temperature is then increased from 65 ° to 75 ° for a period of four hours, followed by a further increase from 75 ° to 100 ° over a minimum of ten hours. The molds are then removed from the oven and allowed to cool to room temperature. The lenses created according to Example 1 showed only 24 % pre-detachment in industrial production, which is entirely acceptable for industrial production.

Example 2

Es wurden weitere Linsen nach dem Verfahren von Beispiel 1 geschaffen, bei denen jedoch 0,0005 Gramm und 0,0015 Gramm Gamma-Additional lenses were created following the procedure of Example 1, where, however, 0.0005 grams and 0.0015 grams of gamma

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Glycidoxypropyltriäthoxysilan beigemengt wurden. Bei 0,0005 Gramm betrug der Prozentsatz der Vorablösung 52 i und bei 0,0015 Gramm lag dieser Prozentsatz bei 21,5 %. Letzterer Prozentsatz ist für die industrielle Produktion annehmbar.Glycidoxypropyltriäthoxysilan were added. At 0.0005 grams, the percent pre-release was 52 i, and at 0.0015 grams, the percentage was 21.5 %. The latter percentage is acceptable for industrial production.

Example 3

Die Beispiele 1 und 2 wurden wiederholt , ausgenommen daß eine Linsenform mit einer anderen Krümmung verwendet wurde. Das Verfahren und die Ergebnisse waren wie folt: Bei 0,0005 Gramm Gamrna-Glycidoxypropyltriäthoxysilan betrug die Vorablösung 50 %, bei 0,0015 Gramm lag die Vorablösung bei 38 % und bei 0,0025 Gramm bei 22 %. Bei dieser besonderen Linsenkrümmung war der letztgenannte Prozentsatz annehmbar.Examples 1 and 2 were repeated except that a lens shape with a different curvature was used. The procedure and results were as follows: For 0.0005 grams of Gamrna glycidoxypropyltriethoxysilane, the pre-peel was 50 %, for 0.0015 gram, the pre-peel was 38 %, and for 0.0025 grams, 22 %. With this particular lens curvature, the latter percentage was acceptable.

Example 4

Es wurden weitere Arbeitsgänge nach dem Verfahren von Beispiel 1 durchgeführt, wobei die einzigen Anteile des Monomergemischs Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) 0/CH₂CH₂OCOO(C₃H₅)/, Methylmethakrylat CHrC(CH₃) COOCH₃ und eine aus der Akrylsäure und Methakrylsäure umfassende Gruppe gewählte Säure sowie Benzoylperoxid (C₆H₅CO)₂O₂ enthielten. Die frühere Praxis wurde beibehalten, Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) Methylmethakrylat als ein erstes Gemisch zu 100 Teilen zu bestimmen, in dem die Mengen Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) und MethylmethakrylatFurther operations were carried out according to the method of Example 1, the only portions of the monomer mixture being diethylene glycol bis (allyl carbonate) 0 / CH ₂ CH ₂ OCOO (C ₃ H ₅ ) /, methyl methacrylate CHrC (CH ₃ ) COOCH ₃ and one from the group comprising acrylic acid and methacrylic acid and benzoyl peroxide (C ₆ H ₅ CO) ₂ O ₂ . The previous practice was maintained of determining diethylene glycol bis (allyl carbonate) methyl methacrylate as a first 100 part mixture in which the amounts of diethylene glycol bis (allyl carbonate) and methyl methacrylate were determined

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insgesamt 100 Teile ausmachten und die anderen Stoffe als Prozentsatz von Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) und Methylmethakrylat errechnet wurden. Hierbei wurden die in der Formulierung vorhandenen Mengen Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) von 72 Teilen auf 98 Teilen (auf der Grundlage des Gesamtmonomergewichts) und die des Methylmethakrylatrests von 2 Teilen auf 28 Teilen (auf der Grundlage des Gesamtmonomergewichts) variiert.made up a total of 100 parts and the other substances as a percentage of diethylene glycol bis (allyl carbonate) and methyl methacrylate were calculated. The amounts of diethylene glycol bis (allyl carbonate) of 72 parts to 98 parts (based on total monomer weight) and that of the methyl methacrylate residue varied from 2 parts to 28 parts (based on total monomer weight).

Der Prozentsatz an Akrylsäure und Methakrylsäure reichte von 1/2 bis zu 5 Gewichtsprozent des Gemischs. Die hergestellten Linsen waren von der gleichen optischen Qualität wie die mit oder ohne Silane, Schmiermittel oder UV-Absorber. Jedoch variierte der Ertrag der Linsen, wie erwartet, gemäß den im Gemisch vorhandenen Mengen an Silanen und Schmiermitteln.The percentage of acrylic acid and methacrylic acid ranged from 1/2 up to 5 percent by weight of the mixture. The lenses made were of the same optical quality as those with or without silanes, lubricants or UV absorbers. However, it varied the yield of the lenses, as expected, according to the amounts of silanes and lubricants present in the mixture.

Die oben angeführten Beispiele und weitere Arbeitsgänge führfcnn zu der Schlußfolgerung, daß die Menge an Silanen, die für die meisten Linsen dem Monomergemisch beigegeben wind, über fünf Teile pro Million liegen sollte. In Abhängigkeit von der Krümmung erfordern
:«k*l* manche Linsen eine Mindestmenge von zwei ppm und andere mit einer anderen Krümmung 15 ppm fl, um die Vorablösung auf einen vertretbaren Wert zu bringen. In einigen extremen Fällen sind aufgrund der Gestalt oder dgl. bis zu 200 ppm Silan erforderlich. Die Beispiele 2 und 3 geben die Ergebnisse bei zwei verschiedenen Linsen mit fünf, fünfzehn und fünfundzwanzig ppm des Monomergemischs (d.h. 0,0005 Gramm, 0,0015 Gramm und 0,0025 Gramm) wieder.The above examples and other operations lead to the conclusion that the amount of silanes added to the monomer mixture for most lenses should be above five parts per million. Depending on the curvature, require
: «K * l * some lenses a minimum amount of two ppm and others with a different curvature 15 ppm fl in order to bring the pre-detachment to an acceptable value. In some extreme cases, up to 200 ppm of silane is required because of the shape or the like. Examples 2 and 3 report the results on two different lenses at five, fifteen and twenty-five ppm of the monomer mixture (ie, 0.0005 grams, 0.0015 grams and 0.0025 grams).

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Example 5

Es wurden schließlich weitere Lösungen nach Beispiel 4 angesetzt, in denen Methylmethakrylat und Akrylsäure weggelassen wurden, wogegen die zum Gemisch hinzugefügte Silanmenge 0,0005 Gramm, 0,0015 Gramm und 0,0025 Gramm betrug. In jedem der Beispiele trat das bekannte Muster der Ablösungsabnähme der Linsen von den Formen bei erhöhten Silanmengen auf.Finally, further solutions were prepared according to Example 4, in which methyl methacrylate and acrylic acid were omitted while the amount of silane added to the mixture was 0.0005 grams, 0.0015 grams and 0.0025 grams. In each of the examples the well-known pattern of the lens delineation occurred of the forms with increased amounts of silane.

Zur Bestimmung der Wirkung von Silan in Plastiklinsen mit einem einzigen Polymer aus Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) wurde ein Satz Linsen mit und ohne Silane gepreßt. Die Tests wurden mit Diisopropylperkarbonat bis zu einem Gewichtsprozent von 3,3 durchgeführt, wobei jedoch beide Katalysatoren mit den Polymeren, Copolymeren und Terpolymeren arbeiten.To determine the effect of silane in plastic lenses with a single polymer made from diethylene glycol bis (allyl carbonate) a set of lentils with and without silanes pressed. The tests were carried out with diisopropyl percarbonate up to a weight percent of 3.3 carried out, but both catalysts work with the polymers, copolymers and terpolymers.

Obgleich mehr Katalysatoren verwendet wurden, wird bevorzugt, die Konzentration an Katalysatoren auf weniger als 5 % zu beschränken, wenn Diisopropylperkarbonat verwendet wird, und auf weniger als 2 %, wenn Benzoylperoxid verwendet wird.Although more catalysts were used, it is preferred to limit the concentration of catalysts to less than 5% when using diisopropyl percarbonate and less than 2 % when using benzoyl peroxide.

Example 6

Es wurde ein Satz Linsen mit dem Monomer Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) nach Beispiel 1 gepreßt, ausgenommen daß kein Methylmethakrylat verwendet wurde und keine Silane dem Gemisch beigemengt wurden. Der verwendete Katalysator war Diisopropylperkarbonat anstatt Benzoylperoxid. Die Ergebnisse zeigten eine Vorablösung von 42 %. A set of lenses was pressed with the monomer diethylene glycol bis (allyl carbonate) according to Example 1, except that no methyl methacrylate was used and no silanes were added to the mixture. The catalyst used was diisopropyl percarbonate instead of benzoyl peroxide. The results showed a pre-release of 42 %.

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Beispiel 7Example 7

Das Beispiel 6 wurde dahingehend wiederholt, daß nunmehr 45 ppm Gamma-Glycidoxypropyltrimethoxysilan dem Gemisch beigegeben wurde. Hierbei kam es mit dem Silan zu nur 28 % Vorablösung.Example 6 was repeated in that 45 ppm of gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane were now added to the mixture. Only 28% of the silane was dissolved beforehand.

Bei einer aus einem Einzelpolymer geschaffenen Linse aus Diäthylenglycol-bis (Allylkarbonat) leistete das Silan die gleiche Funktion, die Vorablösung der Linse von der Form herabzusetzen, obgleich eine geringfügig größere Menge Silane bei dem Einzelpolymer gegenüber den Copolymeren oder Terpolymeren erforderlich war, um einen Vorablösungswert unter 30 % zu erzielen.In a diethylene glycol bis (allyl carbonate) lens made from a single polymer, the silane performed the same function of reducing the pre-release of the lens from the mold, although a slightly larger amount of silanes was required in the single polymer over the copolymers or terpolymers to achieve a pre-release value to achieve less than 30 %.

5CB/76
3.8.1976
Wa/Me.5CB / 76
3.8.1976
Wa / Me.

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Claims

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS

e Verfahren zu« Herstellen einer polymerisieren Linse durch Ansetzen eines Monomergemischs aus Methylmethakrylat und Diäthylenglykol-bis (Allylkarbonat), Hinzufügen eines Schmiermittels, eines Katalysators aus der Gruppe der Benzoylperoxide und von Diisopropylperkarbonat zu Mengen von etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent des Monomergemischs, Aussetzen des Reaktionsgemischs einer Wärmebehandlungszone, so daß das Reaktionsgemisch polymerisiert, um ein Copolymer zu bilden, dadurch gekennzeichnet, daß dem Monomergemisch genügend Silan zur Herabsetzung der Vorablösung der Linse von der Form beigegeben wird, wobei das Silan aus einer Gruppe gewählt wird, die Vinyltrichlorosilan, Vinyltriacetoxysilan, Gamma-Glycidoxypropyltrimethosysilan, Vinyltriäthoxysilan, Beta (3,4-Epoxycylohexyl)-Äthyltrimethoxysilan, Methylvinyldichlorosilan, Vinyl-tris (beta-methoxyäthoxy)-silan, Vinyltrimethoxysilan, Gamma-Aminopropyltriäthoxysilan und N-^- (Aminoäthyl)-p-aminopropyltrimethoxysilan umfaßt.e Process for the production of a polymerized lens by preparing a monomer mixture of methyl methacrylate and diethylene glycol bis (allyl carbonate), adding a lubricant, a catalyst from the group of benzoyl peroxides and from diisopropyl percarbonate in amounts of from about 1 to 5 percent by weight of the monomer mixture, subjecting the reaction mixture to a heat treatment zone so that the reaction mixture polymerized to form a copolymer, characterized in that the monomer mixture contains sufficient silane to reduce the Pre-detachment of the lens from the mold is added, the silane being selected from a group consisting of vinyl trichlorosilane, Vinyltriacetoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethosysilane, vinyltriethoxysilane, beta (3,4-epoxycylohexyl) -ethyltrimethoxysilane, Methylvinyldichlorosilane, vinyl-tris (beta-methoxyethoxy) -silane, Vinyltrimethoxysilane, gamma-aminopropyltriethoxysilane and N - ^ - (Aminoethyl) -p-aminopropyltrimethoxysilane includes.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die dem Reaktionsgemisch beigegebene Säure Akrylsäure und/oder2. The method according to claim 1, characterized in that the acid added to the reaction mixture and / or acrylic acid

Methakrylsäure ist.Is methacrylic acid.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die. Menge des beigemengten Silans über 2 ppm liegt.3. The method according to claim 1, characterized in that the. The amount of added silane is over 2 ppm.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Silan Jt-Glycidoxypropyltrimethoxysilan mit einem Anteil von über 5 ppm ist.4. The method according to claim 1, characterized in that the silane is Jt- glycidoxypropyltrimethoxysilane with a proportion of over 5 ppm.

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5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der eingebrachte Anteil von -Glycidoxypropyltrimethoxysilan zwischen 5 ppm und 25 ppm liegt.5. The method according to claim 4, characterized in that the proportion of glycidoxypropyltrimethoxysilane introduced is between 5 ppm and 25 ppm.

Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß dem Monomergemisch ein Silan aus der Gruppe beigemengt wird, die die Strukturformel:Process according to Claims 1 to 5, characterized in that that a silane from the group is added to the monomer mixture which has the structural formula:

hat, wobei "R" eine organische funktionelle Gruppe, "X" eine hydrolysierbare funktioneile Gruppe und "a" sowie "b" jeweils ganze Zahlen von 1 bis 3 darstellen, die organische funktioneile Gruppe aus der Gruppe gewählt ist, die Vinyl, Glycidoxypropyl sowie Methyl, Aminopropyl, Beta-(3,4-epoxycyclohexyl)-äthyl, N-Beta-(Aminoäthyl)-Gamma-aminopropyl und Methakrylosypropyl mit einer Kettenlänge von bis zu 8 Kohlenstoffatomen umfaßt, und unter die hydrolysierbare funktioneile Gruppe Methoxy, Äthoxy, Acetoxy, Chloro, Methoxyäthoxy, Äthoxymethoxy, Phenoxy, Fluoro, Bromo, Jodo, Propoxy sowie Butoxy fällt.where "R" is an organic functional group, "X" is a hydrolyzable functional group, and "a" and "b" are each whole Numbers from 1 to 3 represent, the organic functional group is selected from the group consisting of vinyl, glycidoxypropyl as well Methyl, aminopropyl, beta- (3,4-epoxycyclohexyl) -ethyl, N-beta- (aminoethyl) -gamma-aminopropyl and methakrylosypropyl with a Includes chain length of up to 8 carbon atoms, and below that hydrolyzable functional group methoxy, ethoxy, acetoxy, chloro, methoxyethoxy, ethoxymethoxy, phenoxy, fluoro, bromo, Jodo, propoxy and butoxy fall.

7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die organische funktionelle Gruppe Vinylglycidoxypropyl, Methylaminopropyl, Beta-(3,4-epoxycyclohexyl)äthyl, N-Beta-(aminoäthyl)-Gamma-aminopropyl und Methaqryloxyproply und die hydrolysierbare funktionelle Gruppe Methoxy, Äthoxy, Acetoxy, Chloro, Methoxyäthoxy, Äthoxymethoxy, Phenoxy, Fluoro, Bromo, Jodo, Propoxy und Butoxy umfaßt.7. The method according to claim 6, characterized in that the organic functional group vinylglycidoxypropyl, methylaminopropyl, beta- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl, N-beta- (aminoethyl) gamma-aminopropyl and methaqryloxyproply and the hydrolyzable functional group methoxy, ethoxy, acetoxy, chloro, methoxyethoxy, ethoxymethoxy, phenoxy, fluoro, bromo, iodo, propoxy and butoxy.

Wa/Me.Wa / Me.

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