DE2623482C2 - Process for the production of a crystalline aluminum oxide for polishing, lapping and grinding media - Google Patents

Process for the production of a crystalline aluminum oxide for polishing, lapping and grinding media

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Description

enthalten.contain.

2. Verfahren zur Herstellung von kristallinem Aluminiumoxid nach Anspruch 1, durch Kalzination von V2O5, P2O5 und Na2O enthaltendem Aluminiumhydroxid aus dem Bayer-Prozeß in Gegenwart von Fluorverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aluminiumhydroxid, das2. A method for the production of crystalline aluminum oxide according to claim 1, by calcination of V 2 O 5 , P 2 O 5 and Na 2 O containing aluminum hydroxide from the Bayer process in the presence of fluorine compounds, characterized in that an aluminum hydroxide, the

einena V2O5-Gehalt vonV 2 O 5 content of 0,0050.005 Gew.-96Weight-96 bisuntil 0,030.03 Gew.-%Wt% einena P2O5-Gehalt vonP 2 O 5 content of 0,0050.005 Gew.-9öGew.-9ö bisuntil 0,030.03 Gew.-96Weight-96 einena F-Gehalt vonF content of 0,010.01 Ge\v.-96Ge \ v.-96 bisuntil 0,030.03 Gew.-9oWeight-9o einena Na2O-Gehalt vonNa 2 O content of 0.80.8 Gew.-9oWeight-9o bisuntil 33 Gew.-SBWeight SB

aufweist, in Gegenwart von mindestens einer Fluorverbindung
kalziniert wird.
having, in the presence of at least one fluorine compound
is calcined.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart von 0,001 bis 0,1 Gew.-96 einer Fluorverbindung, bezogen auf AI2O5, kalziniert wird.3. The method according to claim 2, characterized in that in the presence of 0.001 to 0.1 wt-96 of a fluorine compound, based on Al 2 O 5 , is calcined.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß bei Temperaturen von 1100 bis 1300° C kalziniert wird.4. Process according to claims 2 and 3, characterized in that at temperatures from 1100 to 1300 ° C is calcined.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein kristallines Aluminiumoxid für Polier-, Läpp- und Schleifmittel, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.The present invention relates to a crystalline aluminum oxide for polishing, lapping and grinding agents, and a method for its production.

Technisches Aluminiumoxid wird üblicherweise durch Erhitzen (Kalzination) von Aluminiumhydroxid (Hydrargillit) im Drehrohrofen oder Wirbelschichtofen bei Temperaturen um 11000C hergestellt. Das so herge-3S stellte Aluminiumoxid mit einem Glühverlust von 0,5 bis 196 setzt sich aus einem Gemisch von Übergangsoxiden der gamma-Al2Oj-Reihe und aus alpha-Al2Oj zusammen und ist charakterisiert durch eine spezifische Oberfläche von 5-30 m2/g. Die mittlere Primärteilchengröße, bestimmt nach der Methode von Eppendorf, bei der nach Aufmahlung des Aluminiumoxids mit Hilfe des Eppendorf-Fotometers die optische Dichte einer in Wasser aufgeschlämmten Aluminiumoxidprobe in Abhängigkeit von der Zeit gemessen und die hieraus resultierende Kornverteilung des Aluminiumoxides ermittelt wird, beträgt ca. 0,5-1 μΐη.Technical aluminum oxide is usually produced by heating (calcination) aluminum hydroxide (hydrargillite) in a rotary kiln or fluidized bed furnace at temperatures around 1100 ° C. The aluminum oxide produced in this way with a loss on ignition of 0.5 to 196 is composed of a mixture of transition oxides of the gamma-Al 2 Oj series and of alpha-Al 2 Oj and is characterized by a specific surface area of 5-30 m 2 / g. The mean primary particle size, determined according to the Eppendorf method, in which after grinding the aluminum oxide with the aid of the Eppendorf photometer the optical density of an aluminum oxide sample suspended in water is measured as a function of time and the resulting particle distribution of the aluminum oxide is determined, is approx. 0.5-1 μΐη.

Wird die Kalzlnations-Temperatur auf über 1200° C erhöht, bildet sich Aluminiumoxid in fast nur alpha-Modifikatlon, die spezifische Oberfläche verringert sich auf Werte von < 1 mVg und die mittlere Primärtell- -chengröße wächst auf ca. 3 μπι an.If the calcination temperature is increased to over 1200 ° C, aluminum oxide is formed in almost only alpha-modification, the specific surface area is reduced to values of <1 mVg and the mean primary cell -chen size grows to about 3 μm.

Es ist weiterhin bekannt, daß in Gegenwart von etwa 0,001-0,5 Gew.-96 eines Mineralisators Im Aufgabehydroxid, z. B. in Gegenwart von Fluorsalzen wie AlF3, CaF2 oder Na3AlF6, bereits bei Temperaturen von ca. HOO0C Aluminiumoxide der alpha-Modlflkation entstehen, deren spezifische Oberfläche mit 0,5 m2/g ebenfalls klein ist. Die mittlere Primärkristallgröße derartiger Aluminiumoxide liegt bei ca. 6 μίτι. Höhere Temperaturen und/oder größere Mengen der beispielhaft erwähnten Mineralisatoren beeinflussen die vorstehenden Kenngrößen wie Modifikation, spezifische Oberfläche und mittlere Primärkristallgröße nur unwesentlich.
Für bestimmte Anwendungsgebiete beim Schleifen und LäppeT wird jedoch Aluminiumoxid mit einer mittleren Primärkristallgröße von größer als 6 pm benötigt. Die Herstellung eines derartigen Aluminiumoxides 1st somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung.
It is also known that in the presence of about 0.001-0.5% by weight of a mineralizer in the feed hydroxide, e.g. B. in the presence of fluorine salts such as AlF 3 , CaF 2 or Na 3 AlF 6 , already at temperatures of about HOO 0 C aluminum oxides of the alpha-Modlflkation are formed, the specific surface area of 0.5 m 2 / g is also small. The mean primary crystal size of such aluminum oxides is approximately 6 μm. Higher temperatures and / or larger amounts of the mineralizers mentioned by way of example only have an insignificant effect on the above parameters such as modification, specific surface area and mean primary crystal size.
For certain areas of application in grinding and lapping, however, aluminum oxide with an average primary crystal size of greater than 6 μm is required. The production of such an aluminum oxide is therefore an object of the present invention.

Überraschenderwelse hat sich gezeigt, daß kristallines Aluminiumoxid mit einer mittleren Primärkristallgröße von 6-25, Insbesondere 8-16 μίτι durch Kalzination von V2O5, P2O5 und Na2O enthaltendem Alumlnlumhydroxid aus dem Bayer-Prozeß In Gegenwart von Fluorverbindungen hergestellt werden kann.
Das Verfahren Ist dadurch gekennzeichnet, daß ein Aluminiumhydroxid, das
Surprisingly, it has been shown that crystalline aluminum oxide with an average primary crystal size of 6-25, in particular 8-16 μίτι by calcination of V 2 O 5 , P 2 O 5 and Na 2 O-containing aluminum hydroxide produced from the Bayer process in the presence of fluorine compounds can be.
The method is characterized in that an aluminum hydroxide, the

einen V2O5-Gehalt von
einen P2Os-Gehalt von
einen F-Gehalt von
a V 2 O 5 content of
a P 2 O s content of
an F-content of

und einen Na2O-Gehalt vonand an Na 2 O content of

aufweist, in Gegenwart von mindestens einer Fluorverbindung kalziniert wird.is calcined in the presence of at least one fluorine compound.

Das Aluminiumhydroxid, das üblicherweise für die Kalzination von Aluminiumoxid eingesetzt wird, weist einen Al2O3-Gehalt von 65 Gew.-96 auf und enthält folgende Mengen an Spurenelementen:The aluminum hydroxide, which is usually used for the calcination of aluminum oxide, has an Al 2 O 3 content of 65% by weight and contains the following amounts of trace elements:

0,0050.005 Gew.Weight -96-96 bisuntil 0,030.03 Gew.Weight -96-96 0,0050.005 Gew.Weight -96-96 bisuntil 0,030.03 Gew.Weight -96-96 0,010.01 Gew.Weight -96-96 bisuntil 0,030.03 Gew.Weight -%-% 0,80.8 Gew.Weight -%-% bisuntil 33 Gew.Weight -%-%

V2O5 < 0,005%, ζ. Β. 0,0003%V 2 O 5 <0.005%, ζ. Β. 0.0003%

P2O5 < 0,005%, ζ. B. 0,0004%P 2 O 5 <0.005%, ζ. B. 0.0004%

F < 0,01 %, ζ. B. 0,004-0,008%F <0.01%, ζ. B. 0.004-0.008%

Na2O < 0,6 %, ζ. B. 0,3-0,5%Na 2 O <0.6%, ζ. B. 0.3-0.5%

Dem Aufgabehydroxid müssen demnach zur Erreichung der vorgegebenen Konzentrationen V2Os, P:OS und Na2O, gegebenenfalls auch Fluor enthaltende Verbindungen zugesetzt werden.Accordingly, in order to achieve the specified concentrations V 2 Os, P: O S and Na 2 O, fluorine-containing compounds may also have to be added to the feed hydroxide.

Erfindungsgemäß erfolgt die Dotierung mit dem beim Bayer-Prozeß als Nebenprodukt anfallendem Vanadinsalz. Unter Vanadinsalz werden hier die in vielen Tonerdefabriken aus der konzentrierten Natrlumaluminatlauge ausgeschiedenen Fremdsalze verstanden, die neben sehr viel Natriumcarbonat wechselnde Mengen an Vanadin,-Phosphor-, Fluor- und Arsenverbindungen enthalten. Die Fremdsalze reichern sich bekanntlich in den im Bayer-Prozeß umlaufenden Natriumaluminatlaugen an und werden entweder durch CaO-Zusatz gemeinsam mit dem Rotschlamm aus den Natriumaluminatlaugen abgetrennt oder durch ein spezielles Kristallisationsverfahren aus der Lauge bis unterhalb der Sättigungsgrenze ausgeschieden.According to the invention, the doping takes place with the vanadium salt obtained as a by-product in the Bayer process. Vanadium salt is used here in many alumina factories from the concentrated sodium aluminate liquor understood foreign salts excreted, which in addition to a lot of sodium carbonate, varying amounts of vanadium, phosphorus, Contain fluorine and arsenic compounds. As is known, the foreign salts accumulate in the im Bayer process circulating sodium aluminate and are either by adding CaO together with separated from the red mud from the sodium aluminate liquor or through a special crystallization process excreted from the liquor to below the saturation limit.

Die Zusammensetzung des sogenannten Vanadinsalzes schwankt sehr stark. In Abhängigkeit von Betriebsführung und Provenienz des Bauxits kann ein solches Salz neben 45,796 Kristallwasser beispielsweise 1,8,0,5 oder 3,6 Gew.-% As2O3, 5,2,2 oder 10 Gew.-% V2O5, 12, 6 oder 20 Gew.-% P2O5, 1,9, 1 oder 3,5 Gew.-% F und 3,53, 10 oder 15 Gew.-% CO2, enthalten. Eine Folge der vorerwähnten Schwankungen ist, daß mengenmäßige Angaben hinsichtlich des eingesetzten Vanadinsalzes nur gemacht werden können, wenn die Zusammensetzung des Salzes bekannt ist.The composition of the so-called vanadium salt fluctuates very strongly. Depending on the management and provenance of the bauxite, such a salt can contain, in addition to 45.796 water of crystallization, for example 1.8, 0.5 or 3.6% by weight As 2 O 3 , 5.2.2 or 10% by weight V 2 O 5 , 12, 6 or 20% by weight P 2 O 5 , 1.9, 1 or 3.5% by weight F and 3.53, 10 or 15% by weight CO 2 . One consequence of the fluctuations mentioned above is that quantitative information on the vanadium salt used can only be made if the composition of the salt is known.

Wird nun ein Hydroxid der vorgegebenen Zusammensetzung einem Drehrohrofen zugeführt, und zwar in Anwesenheit der nach der Erfindung erforderlichen und als Mineralisator wirkenden Fluorverbindungen, insbesondere in Anwesenheit von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf Al2O;, so erhält man bei Temperaturen oberhalb von 1100° C und sonst üblichen Ofeneinstellungen in Abhängigkeit von der Zelt ein weiteres Wachstum der mittleren Primärteilchengröße auf solche, die größer als 7 μπι, 10 μΐη, 12 μπι und 16 μπι sind und maximal 25 μπι sind. Die chemische Zusammensetzung der entstandenen Oxide zeigt einen Gehalt anIf a hydroxide of the specified composition is now fed to a rotary kiln, in the presence of the fluorine compounds required according to the invention and acting as mineralizers, in particular in the presence of 0.001 to 0.1% by weight, based on Al 2 O;, one obtains At temperatures above 1100 ° C and otherwise usual oven settings, depending on the tent, a further growth in the mean primary particle size to those which are greater than 7 μm, 10 μm, 12 μm and 16 μm and are a maximum of 25 μm. The chemical composition of the resulting oxides indicates a content

V2O5 von 0,005 bis 0,05 Gew.-%
P2O5 von 0,005 bis 0,05 Gew.-%
Na2O von 0,8 bis 3 Gew.-%
V 2 O 5 from 0.005 to 0.05% by weight
P 2 O 5 from 0.005 to 0.05% by weight
Na 2 O from 0.8 to 3% by weight

Röntgenographisch existieren neben alpha-Al2O3 bedeutende Anteile an beta-Al2Oj, (z. B. Na2O · 11 Al2O3). Die Kalzinationstemperatur liegt bei dem neuen Verfahren zwischen 1100 und 1300° C.Radiographically, in addition to alpha-Al 2 O 3, there are significant proportions of beta-Al 2 Oj, (e.g. Na 2 O · 11 Al 2 O 3 ). The calcination temperature with the new process is between 1100 and 1300 ° C.

Die Dotierung des Ausgangshydrates mit dem Vanadinsalz kann technisch in einfacher Weise dadurch geschehen, daß das aus Natrlumaluminatlauge auskristallisierte Hydroxid bei der Filtration nur einer Teilwäsche unterzogen wird. Damit gelingt es, die für das Verfahren notwendigen Salze in der geforderten Größenordnung auf der Hydroxidoberfläche in feinst verteilter Form zu belassen. Mit einem so hergestellen filterfeuchten Hydroxid kann dann nach Zugabe der Fluorsalze, insbesondere in Mengen von 0,001-0,1 Gew.-%, bezogen auf Al2O3, ein grobkristallines Aluminiumoxid mit den für bestimmte Anwendungszwecke erforderlichen Eigenschaften hergestellt werden.The doping of the starting hydrate with the vanadium salt can be carried out in a technically simple manner in that the hydroxide which has crystallized out from sodium aluminate liquor is only partially washed during the filtration. This makes it possible to leave the salts required for the process in the required order of magnitude on the hydroxide surface in finely distributed form. With a filter-moist hydroxide produced in this way, after the addition of the fluorine salts, in particular in amounts of 0.001-0.1% by weight, based on Al 2 O 3 , a coarsely crystalline aluminum oxide with the properties required for certain applications can be produced.

Beispiel 1example 1

Einem Drehrohrofen, der für die Herstellung eines bekannten Aluminiumoxids, hler einem Gemisch ausA rotary kiln, which is used for the production of a well-known aluminum oxide, hler a mixture of

s' gamma- und alpha-Al2O3, mit einer spezifischen Oberfläche von 5-30 mVg und einer mittleren Prlmärteilchen- s ' gamma- and alpha-Al 2 O 3 , with a specific surface area of 5-30 mVg and a mean primary particle

größe von ca. 1 μπι In Betrieb Ist, wird ein Hydroxid mit einer Dotierung von 0,01% V2O5, 0,01% P2O5, 0,02% F und von 1,2 Na2O sowie zusätzlich 0,02% AlF3, bezogen auf Al2O3, aufgegeben. Die Kalzinationstemperatur liegt bei ca. 12000C. Bereits nach 6 Stunden tritt ein starkes Kristallwachstum ein und nach 18-24 Stunden fällt ein Aluminiumoxid an, daß die für bestimmte Verwendungszwecke auf dem Schleif- und Pollergebiet erforderliche mittlere Primärkristallgröße von 12 μπι besitzt.size of approx. 1 μπι is in operation, a hydroxide with a doping of 0.01% V 2 O 5 , 0.01% P 2 O 5 , 0.02% F and 1.2 Na 2 O as well as additional 0.02% AlF 3 , based on Al 2 O 3 , abandoned. The calcination temperature is about 1200 ° C. Already after 6 hours there is strong crystal growth and after 18-24 hours an aluminum oxide is obtained that has the mean primary crystal size of 12 μm required for certain uses in the grinding and bollard area.

Beispiel 2Example 2

Ein Drehrohrofen, der für die Herstellung von alpha-Tonerde In Betrieb ist und dem zur schnelleren Umwandlung von Al(OH)3 in alpha-Al2O3 Aluminiumfluorld als Mlnerallsator in Mengen von 0,05% zugesetzt worden ist, erzeugt ein alpha-Al2O3 mit einer spezifischen Oberfläche von < 0,5 m2/g und eine mittlere Primärkrlstallgröße von ca. 5 μΐη. Nach Umstellung des Aufgabehydrates auf die Im Beispiel 1 angegebene erfindungsgemäße Dotierung produziert der Ofen nach ca. 10-12 Stunden bei sonst gleichen Ofenbedingungen ein Aluminiumoxid, daß die für bestimmte Verwendungszwecke notwendige mittlere Primärkristallgröße von ca. 10-16 μΐη besitzt. Die Temperatur des Ofens lag bei 1200° C.A rotary kiln, which is in operation for the production of alpha-alumina and to which aluminum fluoride has been added as a Mlnerallator in quantities of 0.05% for the faster conversion of Al (OH) 3 into alpha-Al 2 O 3, produces an alpha Al 2 O 3 with a specific surface of <0.5 m 2 / g and an average primary crystal size of approx. 5 μm. After changing the feed hydrate to the doping according to the invention specified in Example 1, the furnace produces after about 10-12 hours under otherwise identical furnace conditions an aluminum oxide that has the mean primary crystal size of about 10-16 μm necessary for certain uses. The temperature of the oven was 1200 ° C.

Claims (1)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Kalziniertes kristallines V2O5, P2O5 und Na2O enthaltendes Aluminiumoxid für Polier-, Läpp- und Schleifmittel mit einer mittleren Primärkristallgröße von 6 bis 25 μίτι, insbesondere, von 8 bis 16 μίτι, dadurch gekennzeichnet, daß die Kristalle1. Calcined crystalline V 2 O 5 , P 2 O 5 and Na 2 O containing aluminum oxide for polishing, lapping and grinding media with an average primary crystal size of 6 to 25 μίτι, in particular, from 8 to 16 μίτι, characterized in that the Crystals 0,005 bis 0,05 Gew.-% V2O5
0,005 bis 0,05 Gew.-% P2O5
0,8 bis 3 Gew.-% Na2O
0.005 to 0.05 wt% V 2 O 5
0.005 to 0.05 wt% P 2 O 5
0.8 to 3 wt% Na 2 O
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