DE2621334C2 - Process for the preparation of epoxy compounds - Google Patents
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Description
Ri und R2 getrennt Wasserstoff oder Alkyl sind, ausgenommen Verbindungen, in denen Ri und R2 beide Wasserstoff oder beide Methyl oder in denen Ri oder R2 Methyl und das andere Wasserstoff ist,Ri and R 2 are separately hydrogen or alkyl, with the exception of compounds in which Ri and R 2 are both hydrogen or both methyl or in which Ri or R 2 is methyl and the other is hydrogen,
ferner in der R> und/oder R? Phenyl, halogen- oder alkylsubstituiertes Phenyl. haiogensubEtituiertes Alkyl, Naphthyl, halogen- oder alkylsubstituieiles Naphthyl, Aikenyl oder halogensubstituiertes Alkeny! sind,also in the R> and / or R? Phenyl, halogen or alkyl substituted phenyl. halo-substituted alkyl, naphthyl, halo or alkyl substituents Naphthyl, aikenyl or halogen-substituted alkeny! are,
oder in der Ri und R2 zu einem Cycloalkenring mit 5—10 Kohlenstoffatomen verbunden sind, dadurch gekennzeichnet, daß manor in which Ri and R 2 are linked to form a cycloalkene ring with 5-10 carbon atoms, characterized in that
2525th
a) gasförmiges Chlor in an sich bekannter Weise durch Elektrolyse einer wäßrigen Salzlaugenlösung in einer elektrolytischen Zelle, die eine Anodenabteilung und eine Kathodenabteilung enthält, herstellt,a) gaseous chlorine in a known manner by electrolysis of an aqueous brine solution in an electrolytic cell, the one Contains anode department and a cathode department,
b) in einer ersten Reaktionszone gasförmiges Chlor aus der Elektrolytzelle, eine wäßrige Lösung, die Natriumchlorid und Natriumhydroxid aus der Kathodenabtdlunj? der elektrolytischen Zeile enthält, und teru-Butanol bei einer Temperatur zwischen etwa 10°Cund 104°Czur Umsetzung bringt, wobei man ein Molverhältnis Chlor zu Natriumhydroxid von 030 :1 bis 1,05:1 und ein Molverhältnis tert.-Butanol zu Natriumhydroxid von 0,75 :1 bis 1,1 :1 verwendet,b) in a first reaction zone, gaseous chlorine from the electrolytic cell, an aqueous solution containing sodium chloride and sodium hydroxide from the Kathodenabtdlunj? the electrolytic cell contains, and teru-butanol at one Bringing a temperature between about 10 ° C and 104 ° C for reaction, a molar ratio of chlorine to sodium hydroxide of 030: 1 to 1.05: 1 and a molar ratio of tert-butanol Sodium hydroxide from 0.75: 1 to 1.1: 1 used,
c) aus der ersten Reaktionszone eine wäßrige Salzlaugenphase und eine organische Phase, die das tert.-Butylhypochlorit enthält, gewinnt,c) from the first reaction zone, an aqueous brine phase and an organic phase, the which contains tert-butyl hypochlorite, wins,
d) die gewonnene wäßrige Salzlaugcnpha.se als Elektrolyt in die elektrolytische Zelle zurückleitet,d) the recovered aqueous brine phase is returned to the electrolytic cell as an electrolyte,
e) in einer zweiten Reaklionszone die organische Phase, die das tert.-Butylhypochlorit enthält, eine olefinisch ungesättigte Verbindung der Formele) in a second reaction zone, the organic phase which contains the tert-butyl hypochlorite, an olefinically unsaturated compound of the formula
Ri-CH = CH-R2 Ri-CH = CH-R 2
in der Ri und R2 die oben angegebene Bedeutung besitzen, und Wasser, das im wesentlichen frei von Chloridionen ist, zum entsprechenden Chlorhydrin bei einer Temperatur zwischen etwa 00C und etwa 7I°C umsetzt,own in the Ri and R 2 have the abovementioned meanings, and water, which is free of chloride ions essentially ° C converts to the corresponding chlorohydrin at a temperature between about 0 0 C and about 7I
f) das Chlorhydrin und das tert.-Butanol aus der ^0 in der zweiten Reaktionszone gewinnt,f) the chlorohydrin and the tert-butanol are obtained from the ^ 0 in the second reaction zone,
g) das gewonnene tert.-Butanol zu der ersten Reaktionszone leitet.g) passes the tert-butanol obtained to the first reaction zone.
h) in einer dritten Reaktionszone in an sich bekannter Weise das Chlorhydrin mit einer wäßrigen Lösung aus Natriumhydroxid und Natriumchlorid, die aus der Kathodenabteilung der elckirolytischcn Zelle gewonnen wird, zurh) in a third reaction zone in a manner known per se, the chlorohydrin with a aqueous solution of sodium hydroxide and sodium chloride coming from the cathode compartment the electrolytic cell is obtained for entsprechenden Epoxyverbindung dehydrochloriert,dehydrochlorinated corresponding epoxy compound,
i) die Epoxyverbindung und eine wäßrige Salzlaugenlösung aus der dritten Reaktionszone gewinnt undi) the epoxy compound and an aqueous brine solution from the third reaction zone wins and
j) die aus der dritten Reaktionszone gewonnene wäßrige Salzlaugenlösung in die elektrolytische ZeISe als Elektrolyt zurück leitet.j) the aqueous brine solution obtained from the third reaction zone into the electrolytic ZeISe returns as an electrolyte.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung aus der Kathodenabteilung, die Natriumchlorid und Natriumhydroxid enthält, mit gasförmigem Chlor aus der elektrolytischen Zelle zusammengebracht wird, bevor sie in die erste Reaktionszone eingeleitet wird, wodurch die wäßrige Lösung aus der Kathodenabteilung der elektroiytischen Zelle, die in der ersten Reaktionszone verwendet wird, außerdem Natriumhypochlorit enthält.2. The method according to claim 1, characterized in that the aqueous solution from the cathode compartment, the sodium chloride and sodium hydroxide contains, is brought into contact with gaseous chlorine from the electrolytic cell before it enters the first reaction zone is initiated, whereby the aqueous solution from the cathode compartment of the electrolytic cell, which is used in the first reaction zone, also sodium hypochlorite contains.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß aus der zweiten Reaktionszone ein Abfluß, der tertiäres Butanol, Wasser, Chlorhydrin und organische Nebenprodukte enthält, entnommen, mit Zellflüssigkeit aus dem Kathodenbereich gemischt und dann der Destillation unterworfen wird, und eine gewonnene Mischung aus Wasser und Chlorhydrin in db dritte Reaktionszone eingeleitet wird, eine außerdem gewonnene Mischung aus Wasser und teru-Butanol zu der ersten Reaktionszone und das Wasser zu der zweiten Rekationszone rezyklisiert werden.3. The method according to claim 1, characterized in that a from the second reaction zone Drain containing tertiary butanol, water, chlorohydrin and organic by-products, withdrawn, mixed with cell fluid from the cathode area and then subjected to distillation, and a mixture of water and chlorohydrin obtained is introduced into the third reaction zone a mixture of water and teru-butanol also recovered to the first reaction zone and the water to the second reaction zone be recycled.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil des aus der Destillation gewonnenen Wassers, bevor es zu der zweiten Reaktionszone rezyklisiert wird, verdampft wird, wobei das verdampfte Wasser zu der zweiten Reaktionszone rezyklisiert wird und die wäßrige Salzlaugenlösung als Elektrolyt in die elektrolytische Zelle eingeleitet wird.4. The method according to claim 3, characterized in that at least part of the from Distillation of recovered water before it is recycled to the second reaction zone is evaporated is, wherein the evaporated water is recycled to the second reaction zone and the aqueous Brine solution is introduced as an electrolyte into the electrolytic cell.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Destillation ebenfalls anfallenden chlorhaltigen organischen Nebenprodukte mit molekularem Sauerstoff verbrannt werden, der Verbrennungsabfluß mit Wasser zusammengebracht wird und die sogebildete Salzsäurelösung mit der wäßrigen Salzlaugenlösung aus der ersten Reaktionszone gemischt wird, bevor sie in die elektrolytische Zelle geleitet wird.5. The method according to claim 3, characterized in that also in the distillation accruing chlorine-containing organic by-products are burned with molecular oxygen, the combustion effluent is brought together with water and the hydrochloric acid solution thus formed with the aqueous brine solution from the First reaction zone is mixed before it is passed into the electrolytic cell.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Epoxiverbindungen der Formel: The invention relates to a process for the preparation of epoxy compounds of the formula:
R1-HC-R 1 -HC-
-CH-H3 -CH-H 3
Ri und R2 getrennt Wasserstoff oder Alkyl sind, ausgenommen Verbindungen, in denen Ri und Rj beide Wasserstoff oder beide Methyl oder in denen Ri oder R^ Methyl und das andere Wasserstoff i:,i.Ri and R2 are separately hydrogen or alkyl, excluding connections in which Ri and Rj are both Hydrogen or both methyl or in which Ri or R ^ Methyl and the other hydrogen i:, i.
ferner in der Ri und/oder R2 Phenyl, halogen- oder alkylsiibstituiertes Phenyl, halogensubstituiertes Alkyl.also in the Ri and / or R2 phenyl, halogen or alkyl-substituted phenyl, halogen-substituted alkyl.
Naphthyl, halogen- oder aikyisubsiituieriss Naphthyl, Alkenyl oder halogensubstituiertes Alkenyl sind,Naphthyl, halogen or aikyisubstitutions naphthyl, Are alkenyl or halogen-substituted alkenyl,
oder in der Ri und R2 zu einem Cycloalkenring mit 5 bis IO Kohlenstoffatomen verbunden sind sor in which Ri and R 2 are linked to form a cycloalkene ring with 5 to 10 carbon atoms s
Die Verbindungen werden aus olefinisch ungesättigten Verbindungen hergestellt, die als Zufuhr verwende ι werden und die durch die folgende Strukturformel dargestellt werden:The compounds are prepared from olefinically unsaturated compounds that use ι as a feed and which are represented by the following structural formula:
R1-CH=CH-R2 R 1 -CH = CH-R 2
in der Ri u;;-d R2 wie oben definiert sind.in which Ri u ;; - d R 2 are as defined above.
In der DE-OS 15 93 228 wird die Umsetzung von Olefinen mit einer wäßrigen Lösung von Chlor, d. h. also mit einer wäßrigen Lösung von unterchloriger Säure beschrieben. Dabei wird mit einer Natriumchlorid-Lösung als Reaktionsmedium gearbeitet. Das Natriumchlorid sowie die bei der Reaktion von Chlor mit Wasser neben unterchloriger Säure entstehende Chlorwasserstoff-Säure bedingen das Auftreten von Nebenreaktionen und die Verringerung der Ausbeute sowie die Reduzierung der möglichen tolerierbaren Maximalkonzentrationen an Chlorhydrinen im ReaktionuTiedium. DE-OS 15 93 228 describes the reaction of olefins with an aqueous solution of chlorine, that is to say with an aqueous solution of hypochlorous acid. A sodium chloride solution is used as the reaction medium. The sodium chloride as well as the hydrochloric acid formed in the reaction of chlorine with water in addition to hypochlorous acid cause the occurrence of side reactions and a reduction in the yield as well as the reduction of the possible tolerable maximum concentrations of chlorohydrins in the reaction.
Demgegenüber liegt vorliegender Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Epoxiverbindungen zu liefern, bei dem hohe Konzentrationen an Chlorhydrinen im Reaktionsmedium erzielt werden und das Auftraten von Nebenprodukten verringert wird. Weiterhin soll eine hohe Reaktionsgeschwindigkeit und die Unabhängigkeit der die Chlorhydrinbildung verursachenden Verbindung, nämlich HOCI, von den äquimolekularen Mengen an Chlorwasserstoffsäure und von wesentlichen Mengen an molekularem Chlor erreicht werden.In contrast, the present invention is based on the object of a method for producing To deliver epoxy compounds in which high concentrations of chlorohydrins are achieved in the reaction medium and the occurrence of by-products is reduced. Furthermore, it should have a high reaction rate and the independence of the compound causing the formation of chlorohydrin, namely HOCI, of the equimolecular amounts of hydrochloric acid and of substantial amounts of molecular Chlorine can be achieved.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einem Verfahren der eingangs genannten Gattung dadurch gelöst, daß manThis object is achieved according to the invention in a method of the type mentioned at the outset solved that one
a) gasförmiges Chlor in an sich bekannter Weise durch Elek./olyse einer wäßrigen Salzlaugenlösung in einer elektrolytischen Zelle, die eine Anodenabteilung und eine Kathodenabteilung enthrlt, herstellt, a) gaseous chlorine in a manner known per se by elec./olysis of an aqueous brine solution in an electrolytic cell, which contains an anode compartment and a cathode compartment,
b) in einer ersten Reaktionszone gasförmiges Chlor aus der Elektrolytzelle, eine wäßrige Lösung, die Natriumchlorid und Natriumhydioxid aus der Kathodenabteilung der elektrolytischen Zelle enthält, und tert.-Butanol bei einer Temperatur zwischen etwa 10° und 104°C zur Umsetzung bringt, wobei man ein Molverhältnis Chlor zu Natriumhydroxid von 0,50:1 bis 1,05:1 und ein Molverhäitnis tert.-Butanol zu Natriumhydroxid vonO,/5 :1 bis 1,1 :1 verwendet,b) in a first reaction zone gaseous chlorine from the electrolytic cell, an aqueous solution which Contains sodium chloride and sodium hydroxide from the cathode compartment of the electrolytic cell, and tertiary butanol at a temperature between about 10 ° and 104 ° C for reaction brings, with a molar ratio of chlorine to sodium hydroxide of 0.50: 1 to 1.05: 1 and a Molar ratio of tert-butanol to sodium hydroxide of 0.5: 1 to 1.1: 1 used,
c) aus der ersten Reaktionszone eine wäßrige « Salzlaugenphase und einer organische Phase, die das tert.-Butylhypochlorit enthält,gewinnt,c) from the first reaction zone an aqueous "brine phase and an organic phase, the which contains tert-butyl hypochlorite, wins,
d) die gewonnene wäßrige Salzlaugenphasc als Elektrolyt in die elektrolytische Zelle zurückleitet,d) the recovered aqueous brine phase is returned to the electrolytic cell as an electrolyte,
e) in einer zweiten Ueaktionszone die organische M Phase, die das tert.-Butylhypochlorit enthält, eine olefinisch ungesättigte Verbindung der Formele) the organic M in a second reaction zone Phase containing the tert-butyl hypochlorite, an olefinically unsaturated compound of the formula
R1-CH-CH-R2 R 1 -CH-CH-R 2
in der Ri und R^ die oben angegebene Bedeutung t>5
besitzen, und Walser, das im wesentlichen frei von Chloridionen ist. zum entsprechenden Chlorhydrin
bei einer Temperatur /.vischen etwa 0 und eiwa
710C umseut,
f) das Chlorhydrin und das tert.-Butanol aus derin which Ri and R ^ have the meaning given above t> 5, and Walser, which is essentially free of chloride ions. to the corresponding chlorohydrin at a temperature between about 0 and about 71 0 C umseut,
f) the chlorohydrin and the tert-butanol from the
zweiten Reaktionszone gunvitin4.,
g, das gewonnene tert.-Butanol 2u dar ersiensecond reaction zone gunvitin 4. ,
g, the obtained tert-butanol 2u dar ersien
i-icak'ianszone leitet,
h) in einer dritten Reaktionszone in an sich bekannter Weise das Chlorhydrin mit einer wäßrigen Lösung
aus Natriumhydroxid und Natriumchlorid, die aus der Kathodenabteilung der elektrolytischen Zelle
gewonnen wird, zur entsprechenden Epoxiverbin-i-icak'ianszone directs,
h) in a third reaction zone, in a manner known per se, the chlorohydrin with an aqueous solution of sodium hydroxide and sodium chloride, which is obtained from the cathode compartment of the electrolytic cell, for the corresponding epoxy compound
dung dehydrcchloriert,
i) die Epoxiverbindung und die wäßrige Salzlaugeniö-dehydrated chlorine,
i) the epoxy compound and the aqueous brine
sung aus der dritten Reaktionszone gewinnt und . j) die aus der dritten Reaktionszone gewonneneSolution from the third reaction zone wins and. j) that obtained from the third reaction zone
wäßrige Salzlaugenlösung in die elektrolytische Zelle als Elektrolyt zurückleitet.returns aqueous brine solution to the electrolytic cell as an electrolyte.
Eine besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung aus der Kathodenabteilung, die Natriumchlorid und Natriumhydroxid enthält, mit gasförmigem Chlor aus der elektrolytischen Zelle zusammengebracht wird, bevor sie in die erste Reaktionszone eingeleitet wird, wodurch die wäßrige Lösung aus der Kathodenabteilung der elektrolytischen Zelle, die in der ersten Reaktionszone verwendet wird, außerdem Natriumhypochlorit enthält.A particular embodiment of the present invention is characterized in that the aqueous Solution from the cathode compartment containing sodium chloride and sodium hydroxide with gaseous chlorine from the electrolytic cell is brought together before it is introduced into the first reaction zone, whereby the aqueous solution from the cathode compartment of the electrolytic cell, which is in the first Reaction zone is used, also contains sodium hypochlorite.
Eine weitere besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß aus der zweiten Reaktionszone ein Abfluß, der tertiäres Butanol, Wasser, Chlorhydrin und organische Nebenprodukte enthält, entnommen, mit Zellflüssigkeit aus dem Kathodenbereich gemischt und dann der Destillation unterworfen wird, und eine gewonnene Mischung aus Wasser und Chlorhydrin in die dritte Reaktionszone eingeleitet wird, eine außerdem gewonnene Mischung aus Wasser und tert-Butanol zu der ersten Reaktionszone und das Wasser zu der zweiten Reaktionszone rezyklisiert werden.Another particular embodiment of the present invention is characterized in that from the second reaction zone is an effluent containing tertiary butanol, water, chlorohydrin and organic by-products contains, removed, mixed with cell fluid from the cathode area and then distilled is subjected, and a recovered mixture of water and chlorohydrin to the third reaction zone is introduced, an additionally obtained mixture of water and tert-butanol to the first reaction zone and recycling the water to the second reaction zone.
Eine weitere besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil des aus der Destillation gewonnenen Wassers, bevor es zu der zweiten Reaklionszone rezyklisiert wird, verdampft wird, wobei das verdampfte Wasser zu der zweiten Reaktionszone rezyklisiort wird und die wäßrige Salzlaugenlösung als Elektrolyt ir; die elektrolytische Zelle eingeleitet wird.Another particular embodiment of the present invention is characterized in that at least some of the water recovered from the distillation before it goes to the second reaction zone is recycled, is evaporated, wherein the evaporated water is recycled to the second reaction zone and the aqueous brine solution as the electrolyte ir; the electrolytic cell is initiated.
Eine weitere besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die bei der Destillation ebenfalls anfallenden chlorhaltigen organischen Nebenprodukte mit molekularem Sauerstoff verbrannt werden, der Verbrennungsabfluß mit Wasser zusammengebracht wird und die so gebildete Salzsäurelösung mit der wäßrigen Salzlaugenlösung aus der ersten Reaktionszone gemischt wird, bevor sie in die elektrolytische Zelle geleitet wird.Another particular embodiment of the present invention is characterized in that the chlorine-containing organic byproducts with molecular oxygen that are also produced during the distillation are burned, the incineration effluent is brought into contact with water and the so formed Hydrochloric acid solution is mixed with the aqueous brine solution from the first reaction zone before being fed into the electrolytic cell is conducted.
Beim Verfahren der vorliegenden Erfindung zeigt sich eine überraschend hohe Stabilität des tertiären Butylhypochlorits.The process of the present invention shows a surprisingly high stability of the tertiary Butyl hypochlorite.
Ein Vorteil d?s erffndungsgemäßen Verfahrens besteht darin daß es preiswert und wirtschaftlich Epoxyverbindungen herstellt, ohne unerwünschte Nebenprodukte zu erzeugen. Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung liegt darin, daß für einen wirksamen Betriet cir viel geringeres Flüssigkeitsvolumen eiiordcrlich iiii .ür die Dehydrochlorieiunj. J;i Chlorhydrin mit höherer Konzentration in da» Verscifimgsrcaktionsgefäß eingeleitet werden kann als Erg^b-An advantage of the method according to the invention is that it makes epoxy compounds inexpensively and economically, with no undesirable by-products to create. Another advantage of the present invention is that for one effective operation cir much lower liquid volume Extremely iiii. for dehydrochlorination. J; i Chlorohydrin with a higher concentration in the reaction vessel can be introduced as a result
nis der Benützung eines organischen Mediums.the use of an organic medium.
Beispielsweise werden Chlorhydrinkonzentrationen der Zufuhr in der Größenordnung von 30% bei dem erfindungsgemäßen Verfahren bereits erreicht, verglichen mit Chlorhydrinkonzentrationen in der Größen-Ordnung von 10 Gew.-%, die bei den Verfahren gemäß dem Stand der Technik verwendet werden. Der Betrieb der elektrolytischen Zelle ist ebenso verbessert, was sich daraus ergibt, daß der Elektrolyt frei von anorganischen Verunreinigungen ist.For example, chlorohydrin concentrations of the feed will be on the order of 30% with the Process according to the invention already achieved, compared with chlorohydrin concentrations in the order of magnitude of 10% by weight used in the prior art processes. The operation the electrolytic cell is also improved, which results from the fact that the electrolyte is free of inorganic Impurities is.
Die Erfindung wird anhand einer bevorzugten Ausführungsform beschrieben, die in der Zeichnung erläutert ist:The invention is described using a preferred embodiment shown in the drawing is explained:
Die bevorzugte Ausführungsform wird bezüglich der Herstellung eines Alkylenoxide beschrieben, aber selbstverständlich ist diese Ausführungsform ebenso für die Herstellung anderer Epoxyverbindungen anwendbar. The preferred embodiment is described in terms of the preparation of an alkylene oxide, however of course, this embodiment can also be used for the preparation of other epoxy compounds.
Rs wirrl eine elektrolytische Zelle 10 von bekannter Art gezeigt, in der bekannterweise Wasserstoff an der ?n Kathode hergestellt wird und Chlor an der Anode, wenn Natriumchlorid als Elektrolyt verwendet wird. Der Wasserstoff wird als reines Produkt durch Leitung 11 aus der Zelle entnommen.Rs wirrl an electrolytic cell 10 of known Shown in the known manner in which hydrogen is produced at the cathode and chlorine at the anode, if Sodium chloride is used as the electrolyte. The hydrogen is released as a pure product through line 11 taken from the cell.
Das in der Zelle 10 hergestellte Chlor wird durch Leitung 12 daraus abgezogen und ein erster Teil davon in Leitung 13 in eine Chlorierungsvorrichtung 14 eingeleitet, um die Zellflüssigkeit zu chlorieren, indem das Chlor im Gegenstrom mit der Zellflüssigkeit von der Kathodenabteilung der Zelle 10 zusammengebracht wird, die Natriumhydroxid und Natriumchlorid enthält und in die Chlorierungsvorrichtung 14 über Leitung 15 eingeleitet wird. In der Chlorierungsvorrichtung 14 chloriert das Chior die Zellflüssigkeit, um einen Teil des Natriumhydroxids in der Zellflüssigkeit in Natriumhypochlorit umzuwandeln.The chlorine produced in the cell 10 is withdrawn therefrom through line 12 and a first part thereof introduced in line 13 into a chlorination device 14 in order to chlorinate the cell liquid by the chlorine is brought together in countercurrent with the cell fluid from the cathode compartment of cell 10 containing sodium hydroxide and sodium chloride and into the chlorination device 14 via line 15 is initiated. In the chlorination device 14, the chlorine chlorinates the cell fluid in order to remove part of the Convert sodium hydroxide in the cell fluid into sodium hypochlorite.
Die teilweise chlorierte Zellflüssigkeit, die aus der Chlorierungsvorrichtung 14 durch Leitung 16 abgezogen wird, wird in ein Hypochlorit-Herstellungsreaktionsgefäß 17 eingeleitet, das die Gestalt eines mit Rührern versehenen Mehrstufenreaktionsgefäßes hat, wie besonders gezeigt ist. Der restliche Teil des Chlors, das für die Hypochloritherstellung erforderlich ist und der aus der Zelle 10 erhalten wird, wird durch Leitung 18 in jede Stufe des Reaktionsgefäßes 17 eingeleitet.The partially chlorinated cell fluid that is withdrawn from the chlorination device 14 through line 16 is introduced into a hypochlorite production reaction vessel 17 having the shape of a Stirrers provided multi-stage reaction vessel, as particularly shown. The rest of the chlorine, that is required for hypochlorite production and that is obtained from cell 10 is passed through line 18 introduced into each stage of the reaction vessel 17.
Tertiärer Butylalkohol, wird in das Reaktionsgefäß 17 durch Leitung 19 eingeleitet. Das Chlor, tertiärer Butylalkohol und Zellflüssigkeit werden im Gleichstrom in dem ReaktionsgefäO 17 bei den oben beschriebenen Bedingungen zusammengebracht, um tertiäres Butylhypochlorit herzustrilen.Tertiary butyl alcohol is introduced into reaction vessel 17 through line 19. The chlorine, tertiary Butyl alcohol and cell fluid are in cocurrent in the reaction vessel 17 in the above-described Conditions brought together to produce tertiary butyl hypochlorite.
Eine wäßrige Phase, die Natriumchlorid enthält, wird aus dem Reaktionsgefäß 17 durch Leitung 21 abgezogen, um es als Elektrolyt in die Zelle 10 einzuleiten.An aqueous phase containing sodium chloride becomes withdrawn from the reaction vessel 17 through line 21 to introduce it into the cell 10 as an electrolyte.
Eine organische Phase, die tertiäres Butylhypochlorit enthält und die aus dem Reaktionsgefäß 17 über Leitung 22 abgezogen wird, wird in ein Chlorhydrin-Herstellungsgefäß 23 in der Gestalt eines mit Rührern versehen Mehrstufenreaktionsgefäßes eingeleitet, in dem das Hypochlorit im Gleichstrom mit Wasser, das im wesentlichen frei von Chloridionen ist, zusammengebracht wird, das in die erste Stufe durch Leitung 24 eingeleitet wird, und mit Alkylen, das in jede Stufe durch Leitung 25 eingeleitet wird. Wie oben beschrieben, wird das Chlorhydrinherstellungsgefäß betrieben, um Alkylenchlorhydrin und tertiären Butylalkohol als zusätzliches Reaktionsprodukt herzustellen. Das in das Chlorhydrin-Herstellungsreaktionsgefäß eingeleitete Wasser wird im wesentlichen frei von Chloridionen gehalten.An organic phase which contains tertiary butyl hypochlorite and which comes from the reaction vessel 17 via line 22 is withdrawn is placed in a chlorohydrin production vessel 23 in the shape of a stirrer Multi-stage reaction vessel initiated in which the hypochlorite in cocurrent with water, which is in the is substantially free of chloride ions, which is brought into the first stage through line 24 is initiated, and with alkylene that goes through each stage Line 25 is initiated. As described above, the chlorohydrin preparation vessel is operated to produce alkylene chlorohydrin and to produce tertiary butyl alcohol as an additional reaction product. That in that Water introduced into the chlorohydrin production reaction vessel becomes substantially free of chloride ions held.
Ein Chlorhydrin-Herstellungsabfluß, der Alkylenchlorhydrin, Wasser, tertiären Butylalkohol und Nebenprodukte wie z. B. Dichlorpropan. Chloraceton und bis-Chlorpropyläther enthält und aus dem Reaktionsgefäß 23 durch Leitung 26 abgezogen wird, wird in einem geeigneten Mischungsgefäß 29 mit Zellflüssigkeit aus Leitung 31 gemischt, die Natriumhydroxid enthält und aus der Kathodenabteilung der Zelle 10 erhalten wird, um dadurch ein in der Lösung enthaltenes Wasserstoffchlorid zu neutralisieren und die Korrosion in der Kolonne 27 zu minimieren. Der neutralisierte Abfluß in Leitung 32 wird in eine fraktionierte Destillationskolonne 27 eingeleitet, die so geplant und betrieben wird, daß man Wasser als Bodensatz und ein azeotropes Gemisch aus organischen Stoffen und Wasser als oben entnommenen Strom erhält.A chlorohydrin manufacturing effluent containing alkylene chlorohydrin, water, tertiary butyl alcohol and by-products such as B. dichloropropane. Contains chloroacetone and bis-chloropropyl ether and from the reaction vessel 23 is withdrawn through line 26, is in a suitable mixing vessel 29 with cell fluid from Mixed line 31, which contains sodium hydroxide and is obtained from the cathode compartment of cell 10, to thereby neutralize a hydrogen chloride contained in the solution and the corrosion in the Column 27 to minimize. The neutralized effluent in line 32 is transferred to a fractional distillation column 27 initiated, which is planned and operated in such a way that one water as sediment and an azeotropic mixture of organic substances and water as removed above Receives electricity.
Ein erster Teil des Bodensatzes in Leitung 28 wird in den Verdampfer 33 eingeleitet, um die Chloridionen-Konzentration in der zirkulierenden Wasserschleife unter dem maximal zulässigen Wert zu halten. Der Verdampfer 33 ist gebaut und betrieben, um Wasser als oben entnommenen Strom in Leitung 34 zu gewinnen und eine wäßrige Salzlaugenlösung als Bodensatz in Leitung 35 zur Einführung als Elektrolyt in die Zelle 10.A first part of the sediment in line 28 is introduced into the evaporator 33 to reduce the chloride ion concentration in the circulating water loop below the maximum allowable value. Of the Evaporator 33 is constructed and operated to recover water as a stream withdrawn from above in line 34 and an aqueous brine solution as sediment in line 35 for introduction into cell 10 as an electrolyte.
Der verbleibende Teil des Wasserbodensatzes aus der Kolonnr 27 wird in Leitung 36 mit dem Zufuhrwasser in Leitung 37 gemischt, weiterhin mit dem Wasser in Leitung 34 kombiniert und in die Chlorhydrinvorrichtung 23 duich Leitung 24 eingeleitet. Die relative Menge des durch die Leitung 28 und 36 zirkulierenden Wassers ist so festgesetzt, dt»ß sie sichert, daß die Wasserzufuhr in Leitung 24 eine Chloridionen-Konzentration hat. die nicht über !,0 Mol pro Liter üeg!, vorzugsvi>?isf nicht über 0,! Mol pro Liier. GegcL^iiCnfails kann der ganze Wasserbodensatz verdampft werden, um eine Wasserrezyklierung mit einer Chloridionen-Konzentration zu liefern, die 0,0 Mol pro Liter beträgt; jedoch rechtfertigen die bei einem solchen Vorgang auftretenden Kosten in den meisten Fällen diese weitere Verringerung der Chloridionen-Konzentration nicht.The remaining part of the water from the sediment Kolonn r 27 is mixed in line 36 with the feed water in line 37, further combined with the water in line 34 and line 24 duich introduced into the Chlorhydrinvorrichtung 23rd The relative amount of water circulating through lines 28 and 36 is so set that it ensures that the water supply in line 24 has a concentration of chloride ions. which do not exceed!, 0 moles per liter, preferred vi>? isf not above 0 ,! Moles per liier. Conversely, all of the water sediment can be evaporated to provide water recycle with a chloride ion concentration as high as 0.0 moles per liter; however, in most cases the costs involved in such an operation do not justify this further reduction in the concentration of chloride ions.
Das azeotrope Gemisch aus organischen Stoffen und Wasser, das als oben entnommener Strom aus der Kolonne 27 durch dL Leitung 41 gewonnen wird, wird in eine fraktioniert Destillationskolonne 42 eingeleitet, die so geplant und betrieben wird, daß man ein azeotropes Gemisch aus Alkylenchlor'nydrin und Wasser ais Bodensatz in Leitung 43 gewinnt und ein restliches azeotropes Gemisch aus organischen Stoffen und Wasser als oben entnommener Strom in Leit. .ig 44.The azeotropic mixture of organic substances and water, which is the stream withdrawn from the above Column 27 is obtained through dL line 41 is introduced into a fractional distillation column 42, which is planned and operated in such a way that an azeotropic mixture of Alkylenechlor'nydrin and Water as sediment in line 43 wins and a remaining azeotropic mixture of organic substances and water as the current withdrawn above in Leit. .ig 44.
Das azeotrope Gemisch aus Alkylenchlorhydrin und Wasser in Leitung 43 wird mit Kathodenzellflüssigkeit, die Natriumhydroxid und Natriumchlorid enthält, in Leitung 45 zusammengebracht und der kombinierte Strom in ein Verseifungs-(DehydrochIorierungs)-Reaktionsgefäß 46 eingeleitet.The azeotropic mixture of alkylene chlorohydrin and water in line 43 is mixed with cathode cell fluid, containing sodium hydroxide and sodium chloride are brought together in line 45 and the combined Stream introduced into a saponification (dehydrochlorination) reaction vessel 46.
Das Verseifungsreaktionsgefäß 46 besteht aus einer Vielzahl von Stufen und wird bei einer Temperatur und bei einem Druck betrieben, um die Verseifung und Neutralisierung des Chlcrhydrins zu bewirken und das Alkylenoxidprodukt abzudampfen, wobei die Heizerfordernisse für ein solches Abdampfen vorzugsweise durch das Einleiten von Dampf in den unteren Teil der Kolonne 46 durch Leitung 47 befriedigt werden. Wie oben beschrieben, berührt die Zellflüssigkeit die Natriumchlorid und Natriumhydroxid enthält, das Alkylenchlorhydrin und bewirkt dessen Verseifung undThe saponification reaction vessel 46 consists of a plurality of stages and is at a temperature and operated at a pressure to effect the saponification and neutralization of the chlorhydrin and that Alkylene oxide product, the heating requirements for such evaporation preferably being through the introduction of steam into the lower part of the column 46 through line 47 can be satisfied. As described above, the cell fluid touches the sodium chloride and sodium hydroxide that contains Alkylene chlorohydrin and causes its saponification and
Neutralisierung, um Alkylenoxid herzustellen, wobei Natriumhydroxid das Wasserstoffchlorid neutralisiert, das durcn die Dehydrochlorierung des Alkylenchlorhydrins freigesetzt wurde, um Natriumchlorid herzustellen. Neutralization to make alkylene oxide, with sodium hydroxide neutralizing the hydrogen chloride, which was released by the dehydrochlorination of the alkylene chlorohydrin to produce sodium chloride.
Das Alkylenoxidprodukt wird aus dem VerseifungsreaktionsgefäB 46 durch Leitung 48 abgezogen und eine wäßrige Salzlaugenlösung daraus durch Leitung 49, die mit Salzlauge in Leitung 21 und 35 kombiniert wird und in Zelle 10 durch Leitung 41 eingeleitet wird. ·The alkylene oxide product is taken from the saponification reactor 46 withdrawn through line 48 and an aqueous brine solution therefrom through line 49, the is combined with brine in lines 21 and 35 and introduced into cell 10 through line 41. ·
Der oben entnommene Strom in Leitung 44, bestehend aus Wasser, tertiärem Butylalkohol und organischen Nebenprodukten, wird in eine fraktionierte Destillationskolonne 61 eingeleitet, die geplant und betrieben wird, um eine Mischung aus tertiärem Butylalkohol und Waser als Bodensatz in Leitung 62 zu gewinnen und organische Nebenprodukte als oben entnommener Strom in Leitung 63. Die Mischung aus tertiärem Butylalkohol und Wasser in Leitung 62 wird mit zugeiührtem irtiärem Buiyiaikuiiüi in Leitung &4 kombiniert und in das Reaktionsgefäli 17 durch Leitung 19 eingeleitet.The stream withdrawn above in line 44, consisting of water, tertiary butyl alcohol and organic by-products, is introduced into a fractional distillation column 61, which is planned and operated to a mixture of tertiary butyl alcohol and water as sediment in line 62 win and organic by-products as the stream withdrawn above in line 63. The mixture from Tertiary butyl alcohol and water in line 62 are mixed with added irtiärem Buiyiaikuiiüi in line & 4 combined and into the reaction vessel 17 by conduit 19 initiated.
Die organischen Nebenprodukte wie z. B. Dichlorpropan und Chloräther in Leitung 63 werden in eine Verbrennungszone 68 mit molekularem Sauerstoff aus Leitung 69 eingeleitet, um daraus durch Verbrennung primär Wasserstoffchlorid zu gewinnen. Der verbrer. ■ nungsabfluB, der durch Leitung 71 abgezogen wird, wird in eine Skrubber-Zone 72 eingeleitet, in der der Abfluß mit Wasser in Leitung 73 zusammengebracht wird, wobei Wasserstoffchlorid absorbiert und als Salzsäure gewonnen wird. Eine wäßrige Säurelösung wir aus der Zone 72 durch Leitung 74 abgezogen und mit der Salzlauge in Leitung 51 vermischt. Die Salzsäure bewirkt, daß irgendein in der rezyklierten Salzlaugenlösung vorhandenes nicht reagiertes Natriumhypochlorit zersem wird.The organic by-products such as. B. dichloropropane and chlorine ether in line 63 are introduced into a combustion zone 68 with molecular oxygen from line 69 in order to primarily obtain hydrogen chloride therefrom by combustion. The v erbrer. Liquid effluent withdrawn through line 71 is introduced into a scrubber zone 72 where the effluent is combined with water in line 73 whereby hydrogen chloride is absorbed and recovered as hydrochloric acid. An aqueous acid solution is withdrawn from zone 72 through line 74 and mixed with the brine in line 51. The hydrochloric acid causes any unreacted sodium hypochlorite present in the recycled brine solution to decompose.
Das Alkylenchlorhydrin kann zur Einleitung in das Verseifungsreaktionsgefäß in einer anderen Art als durch azeotrope Destillation gewonnen werden. Beispielsweise kann das Alkylenchlorhydrin durch eine geeignete Extraktionsverfahrensweise gewonnen werden. Ebenso kann der tertiäre Butylalkoholin das Versr'furgsreaktionsgefäß zusammen mit dem Chlorhydrin eingeleitet werden und anschließend aus dem Verseifungsabfluß gewonnen werden.The alkylene chlorohydrin can be introduced into the saponification reaction vessel in a manner other than can be obtained by azeotropic distillation. For example, the alkylene chlorohydrin by a suitable extraction procedure can be obtained. Likewise, the tertiary butyl alcohol can Versr'furgsreaktionsgefäß together with the chlorohydrin are introduced and then recovered from the saponification effluent.
In den Epoxyverbindungen, die nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden und die die oben angegebene allgemeine Formel besitzen, ist die Halogengruppe vorzugsweise eine Chlor-, jod- oder Bromgruppe, insbesondere eine Chlorgruppe.In the epoxy compounds according to the invention Processes are prepared and which have the general formula given above is the Halogen group, preferably a chlorine, iodine or bromine group, especially a chlorine group.
Repräsentative Beispiele anderer geeigneter Beschikkungsvorräte, die entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, sind Alkene mit 5—6 Kohlenstoffatomen, Styrol, Tetrahydrobenzol, Stilben, Butadien, Chloropren, Alkylehlorid, Allylbromid; Bromopren, Cyclohexen (Tetrahydrobenzol) und Cyclopenten.Representative examples of other suitable charge supplies made in accordance with the present invention Methods that can be used are alkenes with 5-6 carbon atoms, styrene, tetrahydrobenzene, Stilbene, butadiene, chloroprene, alkyl chloride, allyl bromide; Bromoprene, cyclohexene (tetrahydrobenzene) and cyclopentene.
Di? ^-f-idung wird weiterhin mk Hilfe der folgenden Beispiele beschließ;.- p»'-s es nicht anderweitig ausgeführt wird, werden alle Teil- u«ü ru-it=="!"gaben in Gewichtsteilen bzw. Gewichtsprozenten angegcii-n.Di? ^ -f-idung is decided further with the help of the following examples; .- p »'-Unless otherwise stated, all part- u« ü ru-it == "!" are given in parts by weight or percentages by weight. n.
rid in den Kolben in getrennten Strömen eingeleitet. Die Reaktion wird eine Stunde lang bei einer Temperatur ausgeführt, die auf 50—55°C gehalten wird. Nachdem die Reagenzien vollständig zugeführt sind, wird die Mischung zusätzlich 30 Minuten lang unter einem schwachen Sticksloffstrom gerührt.rid introduced into the flask in separate streams. The reaction is for one hour at one temperature carried out, which is kept at 50-55 ° C. After this the reagents are completely added, the mixture is an additional 30 minutes under a stirred weak nitrogen stream.
Die Endreaktionsmischung besteht «aus einer organischen und einer wäßrigen Schicht. Während der Reaktion werden'47,8 cm3 Allylchlorid eingeleitetThe final reaction mixture consists of an organic and an aqueous layer. 47.8 cm 3 of allyl chloride are passed in during the reaction
ίο (44,8 g, 586 m-Mol). Die eingeleitete Hypochloritflüssigkeit (48,3 cm3,45,3 g) enthält 410 m-Mol t-Butylhypochlorit und 8,7 m-Mol freies Chlor für eine gesamte aktive Chlorcharge von 427 m-Äquivalent. Die organische Schicht wiegt 80,6 g und die wäßrige Schicht 501,1 ^.ίο (44.8 g, 586 m-mol). The hypochlorite liquid introduced (48.3 cm 3 , 45.3 g) contains 410 m-moles of t-butyl hypochlorite and 8.7 m-moles of free chlorine for a total active chlorine charge of 427 m-equivalent. The organic layer weighs 80.6 g and the aqueous layer 501.1 ^.
Die wäßrige Schicht enthält eine Spur Salzsäure und eine kleine Menge t-Butylalkohol. In der organischen Schicht werden Spuren von t-Butylhypochlorit, bis-(Monochlorhydrin)-äther, t-Bucylmonochlorhydrinäther und Trichlorpropan gefunden. Die organische SchichtThe aqueous layer contains a trace of hydrochloric acid and a small amount of t-butyl alcohol. In the organic The layer contains traces of t-butyl hypochlorite, bis (monochlorohydrin) ether, t-butyl monochlorohydrin ether and Trichloropropane found. The organic layer
zu besieht hauptsächlich aus t Butylalkohc! und den zwei Dichlorpropanoien. .to be seen mainly from butyl alcohol! and the two Dichloropropanoia. .
50,0 g der organischen Schicht werden in einen Kolben mit 250 cm3 Fassungsvermögen zusammen mit 80,8 cm3 einer synthetischen Zellflüssigkeit (10,050.0 g of the organic layer are placed in a flask with 250 cm 3 capacity together with 80.8 cm 3 of a synthetic cell fluid (10.0
>5 Gew.-% NaOH, 12,0 Gew.-% NaCI) geleitet. Die Mischung wird mit einem magnetischen Rührwerk gerührt, langsam auf 80°C gebracht und 10 Minuten iarife· auf dieser Temperatur gehalten. Die Reakiior.stemperatur wird sodann auf die Siedetemperatur gebracht> 5 wt .-% NaOH, 12.0 wt .-% NaCl) passed. the Mixture is stirred with a magnetic stirrer, slowly brought to 80 ° C and 10 minutes iarife · kept at this temperature. The reaciior.temperature is then brought to the boiling point
in und die Mischung wird destilliert. Das Destillat wird durch die GLC-Methode analysiert und man stellt fest, daß es F.pichlorhydrin in einer Menge enthält, die ungefähr dem azeotropen Gemisch Epichlorhydrin-Wasser entspricht (75 Gew.-% Epichlorhydrin, 25 Gew.-% Wasser, Siedepunkt bei 88,5° C bei 1 atm).in and the mixture is distilled. The distillate will analyzed by the GLC method and found that it contains F.pichlorohydrin in an amount equal to corresponds approximately to the azeotropic mixture of epichlorohydrin-water (75 wt .-% epichlorohydrin, 25 % By weight water, boiling point at 88.5 ° C. at 1 atm).
Die in dem obigen Beispiel angegebene Reaktion 4(i wird mit Styrol in Gegenwart von 0,1 g Hydrochinon-Stabilisierungsmittel wiederholt. Es werden 493 cm3 (44,8 g, 430 m-Mol) Styrol eingeleitet und 48,0 cm3 (45,0 g, 408 m-Äquivalent aktives Chlor) t-Butylhypochlorit werden ebenfalls eingeleitet; die gesamte Reaktionsdauer beträgt drei Stunden. In der wäßrigen Produktschicht werden Spuren von Salzsäure festgestellt. Die Produktprobe der organischen Schicht ist ähnlich der Probe, die bei der Allylchloridreaktion beobachtet wird. Wie in Beispiel 1 erzeugt die Verseifung der V) organischen Schicht Styroloxid.Reaction 4 (i given in the above example is repeated with styrene in the presence of 0.1 g of hydroquinone stabilizing agent. 493 cm 3 (44.8 g, 430 mol) of styrene are introduced and 48.0 cm 3 ( 45.0 g, 408 m equivalent of active chlorine) t-butyl hypochlorite are also passed in; the total reaction time is three hours. Traces of hydrochloric acid are found in the aqueous product layer. The product sample of the organic layer is similar to the sample obtained from the allyl chloride reaction As in Example 1, saponification of the V) organic layer produces styrene oxide.
Ein Kolben mit 1000 cm3 Fassungsvermögen wird mit 500 cm3 Wasser beschickt und auf 50 ±5° C erhitzt.A flask with a capacity of 1000 cm 3 is charged with 500 cm 3 of water and heated to 50 ± 5 ° C.
Unter schnellem Rühren werden Cyclohexen und t-Butylhypochlorit in getrennten Strömen mit einem Durchsatz von 032cm3/min eine Stunde lang eingeleitet.With rapid stirring, cyclohexene and t-butyl hypochlorite are introduced for one hour in separate streams with a throughput of 032 cm 3 / min.
Die Reaktions wird zusätzlich eine Stunde lang fortgeführt während man die Temperatur bei 50—55° C hält Die Gesamtchargen sind:The reaction is continued for an additional hour while maintaining the temperature at 50-55 ° C lasts The total batches are:
Cyclones. ;iCyclones. ; i
Ein Kolben mit 1 Liter Fassungsvermögen, der mit 65 t-ButylhypochloritA 1 liter flask filled with 65 t-butyl hypochlorite
Chlorchlorine
Beispie! 1Example! 1
einem Rührwerk ausgestattet ist wird mit 500 cm3 Wasser bei 50° C beschickt Während man schnell rührt werden 030 cnrVmin t-Butylhypochlorit und Allylchlo-19,8 cm3 a stirrer is equipped with 500 cm 3 of water at 50 ° C. While stirring rapidly, 030 cm 3 of t-butyl hypochlorite and allylchlo-19.8 cm 3 are added
(16,0 g, 195 m-Mol)(16.0 g, 195 m-mol)
19,4 cm3 19.4 cm 3
(18,2 g insgesamt 154 m-Mol)(18.2 g total 154 m-moles)
0,26 g0.26 g
(3,6m-Mol)(3.6m-mole)
Die Lndreaktionsmischung wird dann mit 50 cm1 einer ätzenden .Salzlaugenlösung (10 Gew.-% NaOH. !2 Gew.-% NaCI, 78 Gew.-% H2O) bei 60-800C unter starkem Rühren zusammengebracht. Die Verseifungsreaktion kann !0 Minuten lang stattfinden, worauf die Mischung auf ungefähr 25"C abgekühlt wird und mit Benzol extrahiert wird. Die Bcnzolextrakte enthalten Cyclohexenoxid, das mit der GLC-Methode bestimmt wird.The Lndreaktionsmischung then with 50 cm 1 .Salzlaugenlösung a caustic (10 wt .-% NaOH.! 2 wt .-% NaCl, 78 wt .-% H 2 O) at 60-80 0 C with vigorous stirring brought together. The saponification reaction can take place for 0 minutes, after which the mixture is cooled to approximately 25 ° C. and extracted with benzene. The benzene extracts contain cyclohexene oxide, which is determined by the GLC method.
Der Versuch in Beispiel 3 wird mit Butadien wiederholt. Die Butadien-Durchflußleistung wird auf 40 Lin'/min bei Normaltcmpcratur und -druck gelullten. Der Chargcndiirchsat/. des t-Butylhypochlorits wird bei 0.1b cinVmin gehalten. Hydrochinon (0.10 g) wird als l'olymerisationsinhibitor zugefügt. Die Reaktion wird zwei Stunden lang unter schnellem Rühren bei 50 —55"C fortgesetzt. Während man diese Temperatur aufrechterhält, wird die Mischung zusätzlich 30 Minuten lang unter einem schwachen Slickstoffstrom gerührt.The experiment in Example 3 is carried out with butadiene repeated. The butadiene flow rate is increased to 40 Lin '/ min at normal temperature and pressure lulled. The Chargcndichsat /. of t-butyl hypochlorite is at 0.1b cinVmin held. Hydroquinone (0.10 g) is available as Polymerization inhibitor added. The reaction will take place for two hours with rapid stirring 50-55 "C. While maintaining this temperature, the mixture becomes an additional 30 Stirred for minutes under a gentle stream of nitrogen.
Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung wie vorher mit der Zellflüssigkeit behandelt. Die Reaktionsmischung wird sodann unter Vakuum destilliert {Fliissif-keitricnneraiur: 350C), um ein Destillationsprodukt zu erreichen, das 3,4-Epoxy-1-buten enthält, identifiziert nach der GI.C-Methode.After cooling, the reaction mixture is treated with the cell fluid as before. The reaction mixture is then distilled under vacuum {Fliissif-keitricnneraiur: 35 0 C), to achieve a distillate product, contains 1-butene, 3,4-epoxy-the identified after GI.C method.
Der Versuchsablauf in Beispiel 4 wird mit Stilben wiederholt. 27.04 g (150 m-Mol) trans-Stiiben wird teilweise in 500cm'eines 20% wäßrigen t-Butylaikohols ίο bei 50°C in einem Kolben mit 1,0 Litern Fassungsvermögen gelöst. Unter schnellem Rühren wird t-Butylhypochlorit mit einem Durchsatz von 0.1b cm'/min zwei Stunden lang eingeleitet, während man die Reaktion«, temperatur auf 50— 5r> C hält. Die Mischung wird zusätzlich eine Stunde lang unter einem schwachen Slicksioffstrom gerührt und auf Raumtempera'.iir abgekühlt.The test procedure in Example 4 is repeated with stilbene. 27.04 g (150 m-mol) of trans rods are partially dissolved in 500 cm of a 20% aqueous t-butyl alcohol at 50 ° C. in a 1.0 liter flask. With rapid stirring, t-butyl hypochlorite is introduced at a rate of long 0.1b cm '/ min for two hours while maintaining the reaction temperature "on 50- 5 r> C. The mixture is stirred for an additional hour under a weak stream of slurry and cooled to room temperature.
Die entstehende Mischung \«.ird mit drei Teilen Benzol extrahiert. Die Bcn/olcxtraktc «irden zusainllleilgeui ill'ni lii'lLl Wie VüiYlct' iViii /λ nuiiSMukCii behandelt. Die entstehende organische Schuht wird abgetrennt und es wird festgestclli. dali sie Stilbcnoxid enthält.das durch die (il C-Methode bestimmt w i'\lThe resulting mixture is extracted with three parts of benzene. The Bcn / olcxtraktc «earthen together llleilgeui ill'ni lii'lLl like VüiYlct 'iViii / λ nuiiSMukCii treated. The resulting organic shoe is separated and it is fixed. because it contains stilbene oxide, which is determined by the C method
Hierzu I Blatt ZeichnimücnFor this purpose I sheet of drawings
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