DE2618977C3

DE2618977C3 - Liquid, abrasive cleaning agent

Info

Publication number: DE2618977C3
Application number: DE2618977A
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dipl.-Chem. Dr. 5657 Haan Disch; Eva Dipl.-Chem. Dr. 4000 Duesseldorf Kiewert
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1976-04-29
Filing date: 1976-04-29
Publication date: 1980-02-14
Also published as: FR2349649A1; FR2349649B1; US4122025A; BE854051A; GB1534815A; DE2618977A1; AT363157B; NL7703891A; ATA301477A; DE2618977B2; IT1073623B

Description

Scheuernd wirkende Reinigungsmittel, wie sie zum Reinigen von stark verschmutzten harten Oberflächen benutzt werden, enthalten als wesentlichen Bestandteil eine wasserunlösliche, mechanisch reinigende Abrasivkomponente im Gemisch mit einer in wäßriger Lösung reinigend wirkenden Komponente. Die Scheuerleistung dieser Abrasivkomponente wird hauptsächlich durch Materialhärte und Korngröße bestimmt. Für besonders reinigungswirksame Scheuei mittel kommen daher zerkleinerte Mineralien wie z. B. Mineralmehle aus Marmor, Dolomit, Feld- und Kalkspäten sowie Quarzsand zum Einsatz. Diese Mineralien besitzen eine mehr oder weniger ausgeprägte Eigenfärbung, so daß auch die damit hergestellten Produkte einen zumeist unerwünschten, ins Graue oder Braune gehenden Farbton erhalten. Der niedrigeAbrasive cleaning agents, such as those used for cleaning hard, soiled surfaces used contain a water-insoluble, mechanically cleaning agent as an essential component Abrasive component mixed with a component that has a cleaning effect in an aqueous solution. the The abrasive performance of this abrasive component is mainly determined by the hardness of the material and the grain size certainly. For abrasives that are particularly effective in cleaning, use crushed minerals such as z. B. Mineral flours made from marble, dolomite, field and lime spar as well as quartz sand are used. These minerals have a more or less distinctive color of their own, so that also those produced with them Products are given a mostly undesirable gray or brown shade. The low one

ίο Weißgrad derartiger Produkte verschlechtert sich allgemein bei der Aufschlämmung in Wasser. Bei Flüssigprodukten führt diese Erscheinung zu einem unschönen, schmutzigen Aussehen, das beim Verbraucher den Eindruck verminderter Reinigungskraftίο The whiteness of such products generally deteriorates when slurry in water. In the case of liquid products, this phenomenon leads to an unsightly, dirty appearance, which gives the consumer the impression of reduced cleaning power

ij hervorruft. Dieser Nachteil läßt sich auch nicht durch Farbstoffzusätze beheben, da sich dabei keine klaren Farbtöne, sondern meist unerwünschte Mischfarben ergeben. Es ist bekannt, den niedrigen Weißgrad dieser Scheuermittel durch Zusätze von optischen Auf-ij. This disadvantage does not pass either Fix dye additives, as they do not result in clear shades, but mostly undesirable mixed colors result. It is known to reduce the low degree of whiteness of these abrasives by adding optical

><> hellem oder von sogenannten Weißpigmenten wie z. B. Titandioxid, Zinkoxid oder Zinkcarbonat zu verbessern; jedoch hat diese Maßnahme nicht befriedigt und auch zu einer erheblichen Verteuerung des Endprodukts geführt. Ein weiterer Nachteil der natürlichen Mineralmehle, die große Mineralhärte mit guter Scheuerleistung verbinden, ist deren hohes spezifisches Gewicht, das die Suspensions- und damit Lagerstabilität von Flüssigprodukten beeinträchtigt.
Es wurde nun gefunden, daß sich Cristobalit, eine Modifikation des Siliciumdioxids, in feinverteilter Form hervorragend als Abrasivkomponente für flüssige, scheuernd wirkende Reinigungsmittel eignet. Neben der für eine gute Reinigungsleistung erforderlichen hohen Härte von 6,5 der Mohsschen Härte-><> light or so-called white pigments such as B. to improve titanium dioxide, zinc oxide or zinc carbonate; however, this measure has not been satisfactory and has also made the end product considerably more expensive. Another disadvantage of natural mineral flours, which combine great mineral hardness with good abrasion performance, is their high specific weight, which impairs the suspension and storage stability of liquid products.
It has now been found that cristobalite, a modification of silicon dioxide, in finely divided form is outstandingly suitable as an abrasive component for liquid, abrasive cleaning agents. In addition to the high hardness of 6.5 of the Mohs hardness required for good cleaning performance

Ji skala besitzt Cristobalit einen sehr hohen Weißgrad, der auch beim Aufschlämmen in Wasser weitgehend erhalten bleibt. Zusätzlich zeichnet sich der Cristobalit im Vergleich zu den üblichen, als Abrasivstoff verwendeten Mineralmehlen durch ein geringeres spezi-Ji skala, cristobalite has a very high degree of whiteness, which is largely retained even when slurried in water. In addition, the cristobalite stands out in comparison to the usual mineral flours used as abrasives due to a lower specific

4(i fisches Gewicht aus. Beispielsweise im Vergleich zu Quarz, dessen spezifisches Gewicht 2,65 beträgt, oder zu Flußspat mit dem spezifischen Gewicht 3,18, erlaubt der Einsatz von feinverteiltem Cristobalit mit dem spezifischen Gewicht von 2,32 die Herstellung4 (i fish weight off. For example, compared to Quartz with a specific gravity of 2.65 or fluorspar with a specific gravity of 3.18 are permitted the use of finely divided cristobalite with the specific weight of 2.32 the production

4-, von deutlich suspensionsstabileren, gießfähigen Flüssigprodukten. 4-, of clearly more stable, pourable liquid products.

Der in den erfindungsgemäßen Reinigungsmitteln verwendete Cristobalit wird in einem Hochtemperaturprozeß durch Glühen von Quarzsand bei Tempera-The cristobalite used in the cleaning agents according to the invention is made in a high-temperature process by annealing quartz sand at temperature

-,o türen oberhalb 1200° C hergestellt und durch eisenfreie Vermahlung des so erhaltenen Cristobalitsandes in ein Mehl der gewünschten Korngröße übergeführt. Kristallographisch handelt es sich bei dem erfindungsgemäß verwendeten Cristobalit um die als Tiefcristo--, o doors above 1200 ° C and made with iron-free Grinding of the cristobalite sand thus obtained is converted into a flour of the desired grain size. Crystallographically, the cristobalite used according to the invention is the deep cristobalite

Y, balit oder /3-Christobalit bezeichnete tetragonal trapezoedrische Kristallmodifikation der Kieselsäure. Y, balit or / 3-christobalit denotes a tetragonal trapezoidal crystal modification of silica.

Bei den erfindungsgemäßen flüssigen, scheuernd wirkenden Reinigungsmitteln handelt es sich um Produkte auf Basis von Gemischen aus Wasser und einerThe liquid, abrasive cleaning agents according to the invention are products based on mixtures of water and one

ho Tensidkomponente und einem Verdickungsmittel zusammen mit einem SiO₂-haltigen Abrasivstoff und gegebenenfalls sonstigen Zusätzen. Diese Mittel sind im wesentlichen wie folgt zusammengesetzt:ho surfactant component and a thickener together with a SiO ₂ -containing abrasive and optionally other additives. These funds are essentially composed as follows:

a) 30-60 Gew.-% Cristobalit einer Korngröße un-_M terhalb von 150 μ ohne wesentliche Anteile ana) 30-60 wt .-% cristobalite a grain size of 150 μ un- _M terhalb on with no significant

Teilchen einer Korngröße unterhalb von 5 μ,Particles with a grain size below 5 μ,

b) 1-10 Gew.-% einer aus anionischen und/oder zwitterionischen und/oder nichtionischen Tensi-b) 1-10% by weight of an anionic and / or zwitterionic and / or nonionic surfactant

den bestehenden Tensidkomponente,the existing surfactant components,

c) 0,1-2 Gew.-% einer wasserlöslichen organischen polymeren PGlycarboxylatverbindung,c) 0.1-2% by weight of a water-soluble organic polymeric glycarboxylate compound,

d) 27-68,9 Gew.-% flüssiger Träger, vorzugsweise Wasser.d) 27-68.9% by weight liquid carrier, preferably water.

Aus der US-PS 3677954 sind flüssige wäßrige Scheuermittel bekannt, deren Abrasivstoffanteil aus Kieselerde, Siliciumdioxid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Siliciumcarbid, Borcarbid, Eisenoxid, Chromoxid, Korund-Schmirgel, Diamant, Dolomit, Sand oder Muschelkalk, also nicht nur aus SiO₂-Modifikationen, bestehen kann und der unabhängig von dessen spezifischem Gewicht durch eine ganz spezielle Kombination anionischer und nichtionischer Tenside vor dem Absetzen bewahrt wird. Wenn diese ganz spezielle Kombination nicht eingehalten wird, dann bleibt sogar der Zusatz von Verdickungsmitteln wirkungslos. Außerdem ist die Anwesenheit eines Hydrotrops erforderlich. Weiterhin muß bei der Herstellung des Scheuermittels 5 bis 30 Minuten lang bei 50-100° C gerührt werden, da die Mittel sonst trotz vorgegebener Bestandteile immer noch nicht stabil bleiben. Nach der vorliegenden Erfindung hat man dagegen hinsichtlich des Einsatzes von Tensiden praktisch unbegrenzte Möglichkeiten und braucht bei der Herstellung keine besonderen Maßnahmen zu ergreifen. From US-PS 3677954 liquid aqueous scouring agents are known, the abrasive content of silica, silicon dioxide, aluminum oxide, magnesium oxide, silicon carbide, boron carbide, iron oxide, chromium oxide, corundum emery, diamond, dolomite, sand or limestone, so not only from SiO ₂ - Modifications, can exist and which, regardless of its specific weight, is prevented from settling by a very special combination of anionic and nonionic surfactants. If this very special combination is not adhered to, even the addition of thickeners will have no effect. In addition, the presence of a hydrotrope is required. In addition, the abrasive must be stirred for 5 to 30 minutes at 50-100 ° C. when preparing the abrasive, since otherwise the detergents will still not remain stable despite the specified constituents. According to the present invention, on the other hand, there are practically unlimited possibilities with regard to the use of surfactants and no special measures need to be taken during production.

In der GB-PS 1370377 werden flüssige, lösungsmittelhaltige Reinigungsmittel beschrieben, die im wesentlichen wasserfrei sind und bei denen in unverdünntem Zustand und bei bestimmten Konzentrationen anorganische wasserlösliche Salze eine gewisse Scheuerwirkung aufweisen können, die jedoch beim Auflösen in Wasser verschwindet, so daß die Mittel als Geschirrspülmittel verwendet werden können. A.ls Suspendiermittel für die ungelösten anorganischen Salze sollen noch 1-5 Gewichtsprozent hochvolumige Kieselsäure wie »Aerosil« mit einem Teilchendurchmesser von 1-50 μπι enthalten sein. Allein schon durch die Abwesenheit eines echten Abrasivstoffes sowie durch die praktische Abwesenheit von Wasser unterscheidet sich diese Entgegenhaltung so grundlegend von der vorliegenden Erfindung.In GB-PS 1370377 liquid, solvent-based Detergents described that are essentially anhydrous and those in undiluted State and at certain concentrations inorganic water-soluble salts a certain May have an abrasive effect, but it disappears when dissolved in water, so that the agent can be used as dishwashing detergent. A. as a suspending agent for the undissolved inorganic Salts should still contain 1-5 percent by weight of high-volume silica such as "Aerosil" with a particle diameter from 1-50 μπι be included. Alone due to the absence of a real abrasive substance as well as the practical absence of water this reference is so fundamentally different from the present invention.

In der US-PS 3210286 werden flüssige Scheuermittel auf Basis von Wasser und mit einem Gehalt an Tensiden beschrieben, wobei als Abrasivstoffe Tonerde, Korund, Vulkanasche, Diatomenerde, Bentonit, Feldspat, Bimsstein und Kieselerde genannt werden. Als Verdickungsmittel werden relativ hohe Mengen eines Fettsäuremonoäthanolamids, das mit 2-3 Mol Äthylenoxid umgesetzt wurde, verwendet. Der Gegenstand dieses Standes der Technik unterscheidet sich durch die eingesetzten Abrasivstoffe, bevorzugt Kieselerde, und Art und Menge des Verdikkungsmittels von dem der vorliegenden Erfindung.In US-PS 3210286 liquid abrasives based on water and with a content described on surfactants, the abrasive substances being clay, corundum, volcanic ash, diatomaceous earth, bentonite, Feldspar, pumice stone and silica can be mentioned. As a thickener are relatively high Amounts of a fatty acid monoethanolamide, which has been reacted with 2-3 moles of ethylene oxide, are used. The subject matter of this prior art differs in the abrasive substances used, preferably Silica, and the type and amount of thickener of that of the present invention.

Bei der Vielzahl der in den Entgegenhaltungen angegebenen verschiedenen Abrasivstoffe, die so gut wie alle versuchsweise ausprobiert wurden, ergab sich nirgendwo ein brauchbares Ergebnis. An keiner Stelle im vorstehend abgehandelten Stand der Technik wird Cristobalit als Abrasivstoff verwendet oder zur Verwendung vorgeschlagen. Demgegenüber ist es sehr überraschend, daß gerade Cristobalit in Verbindung mit verdickend wirkenden, wasserlöslichen Polycarboxylatpolymeren zu den erfindungsgemäß beanspruchten flüssigen wäßrigen Scheuermitteln führt, die einen hohen Weißgrad aufweisen. Das war keinesfalls vorauszusehen oder zu erwarten.Given the large number of different abrasives mentioned in the references, they are as good as all tried out on a trial basis, there was nowhere a useful result. At no stead in the prior art discussed above, cristobalite is used as an abrasive or for use suggested. In contrast, it is very surprising that just cristobalite in connection with thickening, water-soluble polycarboxylate polymers to those claimed according to the invention liquid aqueous abrasives that have a high degree of whiteness. That was by no means to be foreseen or expected.

Die Anmelderin hat am Beispiel Quarzmehl/Cristobalitmehl mit zwei flüssigen Scheuermitteln, enthaltend 50% Abrasivstoff, 4% eines nichtionischen Tensids, 0,3% Polymethacrylat und 0,2% Parfümöl, im Filterfarbmeßgerät RFC 3 (24 Filter und Lichtart D 65) der Firma Zeiß Weißgradmessungen durchführen lassen, die nach der Berger-Formel W (Weißgrad)= Y+3,407Z-3,903 X folgende Ergebnisse brachten:The applicant has quartz flour / cristobalite flour as an example with two liquid abrasives, containing 50% abrasive, 4% of a non-ionic one Surfactants, 0.3% polymethacrylate and 0.2% perfume oil, in the filter color measuring device RFC 3 (24 filters and light type D 65) have the company Zeiß carry out whiteness measurements according to the Berger formula W (whiteness) = Y + 3,407Z-3,903 X produced the following results:

Basis CristobalitBase cristobalite Basis QuarzBase quartz Weißgrad
nach BergerWhiteness
according to Berger 49,349.3 15,615.6

¹' (CIE-System nach G. Wyszecki und W. S. Stiles »Color Science«, Wiley & Sons (1967), Seite 269. ¹ '(CIE system according to G. Wyszecki and WS Stiles "Color Science", Wiley & Sons (1967), page 269.

Dabei betrugen die Normalwerte nach dem CIE-System: The normal values according to the CIE system were:

NormalfarbwerteNormal color values X
Y
ZX
Y
Z 54,2
58,1
59,554.2
58.1
59.5 37,6
39,6
36,637.6
39.6
36.6

Wie diesen Ergebnissen zu entnehmen ist, führt die Verwendung von Cristobalitmehl überraschenderweise zu farbüch erheblich attraktiveren Scheuermitteln. Das stellt für derartige Objekte einen bedeutenden technischen Fortschritt dar (vgl. BGH-Urteil »Rauhreifkerze«, X. Senat, vom 7. Oktober 1971 Aktz.: XZR 57/68 in Mitt. 63 [1972], 235-236).As can be seen from these results, the Surprisingly, the use of cristobalite flour results in much more attractive abrasives. This represents a significant technical advance for such properties (see BGH judgment "Rauhreifkerze", X. Senate, from October 7, 1971 Aktz .: XZR 57/68 in Mitt. 63 [1972], 235-236).

Die erfindungsgemäß einsetzbare Tensidkomponente besteht vorzugsweise überwiegend aus nichtionischen Tensiden. Besonders bevorzugt sind Ausführungsformen mit einer vollständig aus nichtionischen Tensiden zusammengesetzten Tensidkomponente; in solchen Zusammensetzungen kann der Anteil des Verdickungsmittels gering gehalten werden.The surfactant component which can be used according to the invention preferably consists predominantly of nonionic ones Surfactants. Embodiments with a completely nonionic one are particularly preferred Surfactants composite surfactant component; in such compositions, the proportion of Thickening agent can be kept low.

Unter dem Begriff flüssige Reinigungsmittel werden solche verstanden, die den Bereich von leicht gießfähig bis hochviskos und pastenförmig umfassen. Besonders bevorzugt sind die gießfähigen flüssigen Mittel mit einer Viskosität von 1000 bis 8000, insbesondere 2000 bis 5000 cP (gemessen mit Brookfield-Rotationsviskosimeter bei 20 U/min und Raumtemperatur). The term liquid cleaning agents are understood to mean those that cover the range of easy pourable to highly viscous and paste-like. The pourable liquids are particularly preferred Agent with a viscosity of 1000 to 8000, in particular 2000 to 5000 cP (measured with a Brookfield rotary viscometer at 20 rpm and room temperature).

Als flüssige Trägerstoffe kommen neben Wasser auch wasserlösliche organische Lösungsmittel wie z. B. 1-4 C-Atome enthaltende einwertige oder 2-4 C-Atome enthaltende mehrwertige Alkohole in gegenüber dem Wasser untergeordneten Mengen in Frage. Durch den Zusatz dieser organischen Lösungsmittel erreicht man häufig eine wesentliche Erhöhung der Löslichkeit eines Teils der wasserlöslichen Bestandteile, insbesondere der Tenside, wobei es genügt, 1-20 Gew.-% des eingesetzten Wassers durch diese genannten Lösungsmittel zu ersetzen.In addition to water, water-soluble organic solvents such as z. B. 1-4 carbon atoms containing monohydric or 2-4 carbon atoms containing polyhydric alcohols in opposite Quantities subordinate to water are in question. By adding these organic solvents a substantial increase in the solubility of some of the water-soluble constituents is often achieved, in particular the surfactants, it being sufficient to disperse 1-20% by weight of the water used through them to replace said solvent.

Als feinverteilter Cristobalit eignen sich für die erfindungsgemäße Verwendung Cristobalitmehle, deren Korngröße im wesentlichen unterhalb von 150 μ liegt, was man durch Mahlen und mehrstufiges Sichten erreicht, so daß die Cristobalitteilchen zu mindestens 95% ein Sieb mit der lichten Maschenweite von 150 μ passieren. Besonders bevorzugt sind Cristobalitmehle, die im wesentlichen kleiner als 100 μ sind, d. h. die zi mindestens 99,5% ein Sieb mit der lichten Maschenweite von 105 μ passieren. Die Korngröße ist nach unten nicht begrenzt; allerdings sind wesentlicheAs finely divided cristobalite, cristobalite flours are suitable for the use according to the invention, the grain size of which is essentially below 150 μ, which is achieved by grinding and multi-stage sifting so that at least 95% of the cristobalite particles pass through a sieve with a mesh size of 150 μ. Particularly preferred are cristobalite, which is substantially less than 100 μ are, the zi at least 99.5%, or a screen with a mesh aperture of 105 μ happen. The grain size is not limited below; however are essential

Anteile von Teilchen einer Korngröße unterhalb 5 μ nicht besonders erwünscht, da derartig extrem feine Teilchen zu klein sind, um noch eine genügende Scheuerwirkung zu besitzen.Fractions of particles with a grain size below 5 μ are not particularly desirable, since they are extremely fine Particles are too small to have a sufficient abrasive effect.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel können noch bis zu 5 Gew.-% übliche Zusatzstoffe aus der Gruppe der wasserlöslichen anorganischen und organischen Basen, Schaumstabilisatoren, Konservierungsmittel, Antimikrobika, Duft- und Farbstoffe, löslichp anorganische, alkalisch reagierende Alkalimetallsalze wie z. B. Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumsulfat, Natriumsilikat, Borax und/oder organische komplexbildende Säuren wie z. B. Citronensäure, Glukonsäure, Nitrilotrieessigsäure, Äthy-Iendiamintetraessigsäure usw. und deren Salze, die die ι reinigende Wirkung durch Lösen von Metalloxidschichten unterstützen, enthalten.The cleaning agents according to the invention can also contain up to 5% by weight of conventional additives from the Group of water-soluble inorganic and organic bases, foam stabilizers, preservatives, Antimicrobials, fragrances and dyes, soluble inorganic, alkaline-reacting alkali metal salts such as B. sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfate, sodium silicate, borax and / or organic complexing acids such as B. citric acid, gluconic acid, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid etc. and their salts, the ι cleaning effect by dissolving metal oxide layers support, included.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Tensidkomponente kann aus anionischen, zwittt/ionischen oder nichtionischen Tensiden und deren Mischungen be- -¹» stehen. Im allgemeinen enthält die Tensidkomponente wenigstens ein nichtionisches Tensid. Unter anionischen Tensiden werden neben den Seifen hier in erster Linie die synthetischen Sulfonat- und SuIfattenside verstanden. Bei den zwitterionischen Tensiden 2ΐ handelt es sich in erster Linie um Betaintenside, d. h. um Derivate aliphatischer quartärer Ammoniumverbindungen. Von den nichtionischen Tensiden sind vor allem die äthoxylierten aliphatischen C₈-C₂₀-Alkohole aller Art, die äthoxylierten aliphatischen C₄-C₁₂-Alkyl-phenole und die Fettsäurealkylolamide bevorzugt. Im weiteren Sinne eignen sich die anionischen, zwitterionischen und nichtionischen Tenside in dem Umfang, wie sie bei der Beschreibung der Erfindung noch näher erläutert werden. )>The surfactant component used in the invention may be selected from anionic, zwittt / or nonionic surfactants and mixtures thereof loading - are ¹ ". In general, the surfactant component contains at least one nonionic surfactant. In addition to soaps, anionic surfactants are primarily understood here as meaning the synthetic sulfonate and sulfate surfactants. The zwitterionic surfactants 2ΐ are primarily betaine surfactants, ie derivatives of aliphatic quaternary ammonium compounds. Of the nonionic surfactants, the ethoxylated aliphatic C ₈ -C ₂₀ alcohols of all kinds, the ethoxylated aliphatic C ₄ -C ₁₂ alkyl phenols and the fatty acid alkylamides are particularly preferred. In the broader sense, the anionic, zwitterionic and nonionic surfactants are suitable to the extent that they are explained in more detail in the description of the invention. )>

Bei den im Rahmen dieser Erfindung besonders bevorzugten gießfähigen flüssigen Reinigungsmitteln beträgt die Menge der wasserunlöslichen, mechanisch reinigend wirkenden Komponente, die vorzugsweise vollständig aus Cristobalit der Korngröße kleiner als 4» 100 μ besteht, vorzugsweise 35-50 Gew.-% des gesamten Präparates. Diese Mittel bestehen aus einer stabilen Suspension des Cristobalits in einer wäßrigen Lösung, die 1-6 Gew.-% einer vorzugsweise nur aus nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkompo- 4-, nente und 0,1-1,5 Gew.-% eines Verdickungsmittels enthält, wobei die Wassermenge in der Suspension wenigstens 40 Gew.-% des gesamten Mittels beträgt. Es hat sich gezeigt, daß derartige Zusammensetzungen ein Optimum an Reinigungskraft und Suspensionsstabilität besitzen.In the case of the pourable liquid cleaning agents which are particularly preferred in the context of this invention is the amount of the water-insoluble, mechanically cleaning component that is preferred consists entirely of cristobalite with a grain size of less than 4 »100 μ, preferably 35-50% by weight of the total Preparation. These agents consist of a stable suspension of the cristobalite in an aqueous one Solution that contains 1-6% by weight of a surfactant composition, preferably consisting only of nonionic surfactants, nente and 0.1-1.5 wt .-% of a thickener, the amount of water in the suspension is at least 40% by weight of the total composition. It has been found that such compositions have optimum cleaning power and suspension stability.

Besonders suspensionsstabile Flüssigpräparate enthalten als Verdickungsmittel eine wasserlösliche organische polymere Polycarboxylat-Verbindung.Liquid preparations that are particularly stable in suspension contain a water-soluble thickener organic polymeric polycarboxylate compound.

Dieses als Verdickungsmittel wirkende polymere Polycarboxylat liegt in den flüssigen Mitteln als Alkalisalz und/oder als Ammonium- oder substituiertes Ammoniumsalz vor. Unter substituiertem Ammonium wird hier die Salzform der primären, sekundären oder tertiären Amine bzw. Alkylolamine mit hoch- ho stens 2 Kohlenstoffatomen pro Alkylrest bzw. höchstens 3 Kohlenstoffatomen pro Alkylolrest, verstanden. Bei diesen Alkylaminen und Alkylolaminen handelt es sich beispielsweise um Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Trimethylamin, _b5 Triäthylamin, Äthanolamin, Diethanolamin, Triäthanolamin, 2-Hydroxypropylamin, Bis-2-hydroxypropylamin, 2,3-DihydroxypropyIamin bzw. Bis-2,3-dihydroxypropylamin usw. Bevorzugte substituierte Ammoniumsalze sind die Di- und Triäthanolammoniumsalze. This polymeric polycarboxylate, which acts as a thickening agent, is present in the liquid agents as an alkali metal salt and / or as an ammonium or substituted ammonium salt. Substituted ammonium is understood here to mean the salt form of the primary, secondary or tertiary amines or alkylolamines with at most 2 carbon atoms per alkyl group or at most 3 carbon atoms per alkylol group. These alkylamines and alkylolamines are, for example, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, trimethylamine, _b 5 triethylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 2-hydroxypropylamine, bis-2-hydroxypropylamine, 2,3-dihydroxypropylamine and bis-2 , 3-dihydroxypropylamine, etc. Preferred substituted ammonium salts are the di- and triethanolammonium salts.

Bei den erfindungsgemäS als Verdickungsmittel eingesetzten, wasserlöslichen Polycarboxylaten handelt es sich um Polymere auf der Basis der Acryl- und/oder Methacrylsäure. Neben den Acrylat- oder Methacrylat-Einheiten enthalten die Mischpolymerisate vorzugsweise unterschiedliche Anteile von Einheiten ausgewählt aus der Gruppe der Acrylsäure- oder Methacrylsäureester der niederen, insbesondere C,-C₃-Alkohole, der Acryl- oder Methacrylsäureamide, der Maleinsäure bzw. des Maleinsäureanhydrids, des Styrols, der Vinylalkyläther, wie z. B. des Vinylmethyläthers, und der Polyallyläther von Zukkern. Diese Mischpolymerisate können als Zweikomponenten- oder Dreikomponenten-Polymerisate vorliegen. The water-soluble polycarboxylates used as thickeners according to the invention are polymers based on acrylic and / or methacrylic acid. In addition to the acrylate or methacrylate units, the copolymers preferably contain different proportions of units selected from the group of acrylic or methacrylic esters of the lower, in particular C ₁ -C 3 alcohols, acrylic or methacrylic acid amides, maleic acid or maleic anhydride, of styrene, vinyl alkyl ethers, such as. B. of vinyl methyl ether, and the polyallyl ether of sugar. These copolymers can be present as two-component or three-component polymers.

Bevorzugt verwendet werden Mischpolymerisate, die neben den Acrylat- und/oder Methacrylat-Einheiten bis zu 75 Mol- %-Einheiten der Methyl-, Äthyloder Propylester der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure enthalten, sowie Mischpolymerisate aus Acrylsäure- und Polyallylpolyzuckeräther-Einheiten, wobei letztere 0,2 bis 2,5 Gew.-% des Polymeren ausmachen.Preference is given to using copolymers which, in addition to the acrylate and / or methacrylate units up to 75 mol% units of the methyl, ethyl or propyl esters of acrylic acid and / or methacrylic acid contain, as well as copolymers of acrylic acid and polyallyl poly sugar ether units, wherein the latter make up 0.2 to 2.5% by weight of the polymer.

In den Mischpolymerisaten der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure und den niederen Alkylestern dieser Säuren wird eine ausreichende Alkalilöslichkeit erzielt, wenn der Anteil der Acrylat- bzw. Methacrylat-Einheiten im Mischpolymerisat wenigstens 25 Mol-% beträgt. Vorzugsweise beträgt dieser Anteil wenigstens 30 Moi-%, wobei diese bevorzugten Mischpolymerisate auch noch Styrol-Einheiten enthalten können. Geeignete derartige Mischpolymerisate bestehen beispielsweise aus Methacrylsäure und Methacrylsäuremethylester im Molverhältnis 2:1, bzw. aus Methacrylsäure und Acrylsäureäthylester im Verhältnis 1:2. Von den Verdickungsmitteln auf Basis Acrylsäure und Polyallylzuckeräthern wird beispielsweise ein Produkt mit ca. 1 % Polyallylsaccharose mit durchschnittlich 5,8 Allylgruppen eingesetzt. Als Verdikkungsmittel werden solche Mischpolymerisate der angegebenen Zusammensetzung bevorzugt, die infolge ihrer Struktur und ihres Polymerisationsgrades in 3%iger wäßriger Lösung bei pH 7-9 und 20° C eine Viskosität von wenigstens 500 cP, insbesondere von 1000 bis 30000 cP aufweisen. Entsprechende Produkte sind im Handel erhältlich.In the copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and the lower alkyl esters of these Acids, sufficient alkali solubility is achieved if the proportion of acrylate or methacrylate units in the copolymer is at least 25 mol%. This proportion is preferably at least 30 mol%, these preferred copolymers also being able to contain styrene units. Suitable copolymers of this type consist, for example, of methacrylic acid and methyl methacrylate in a molar ratio of 2: 1, or from methacrylic acid and ethyl acrylate in a ratio 1: 2. Of the thickeners based on acrylic acid and polyallyl sugar ethers, for example a product with approx. 1% polyallylsucrose with an average of 5.8 allyl groups was used. As a thickener those copolymers of the specified composition are preferred, which as a result their structure and their degree of polymerization in 3% aqueous solution at pH 7-9 and 20 ° C a Have a viscosity of at least 500 cP, in particular from 1000 to 30,000 cP. Corresponding products are commercially available.

Die flüssigen, gießfähigen Reinigungsmittel enthalten wasserlösliche anorganische und organische Basen gemäß obiger Definition zur Salzbildung und damit zum Wasserlöslichmachen der erfindungsgemäß verwendeten Verdickungsmittel. Diese Basen, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid und/oder Alkylolamine wie Mono-, Di- und Triäthanolamin können in den Flüssigpräparaten auch - bezogen auf die Mischpolymerisate - in überstöchiometrischen Mengen vorhanden sein, wodurch sie zur Erhöhung der Alkalität und damit zur Unterstützung der Reinigungswirkung der Präparate beitragen. Ein Optimum an guter Reinigungswirkung, Suspensionsstabilität und guter Hautverträglichkeit wird erreicht, wenn die Mengen der Basen so dosiert werden, daß die Flüssigpräparate einen pH-Wert von 9 bis 11 aufweisen.The liquid, pourable cleaning agents contain water-soluble inorganic and organic bases according to the above definition for salt formation and thus for making water-soluble those used according to the invention Thickener. These bases, especially sodium and potassium hydroxide and / or alkylolamines such as mono-, diethanolamine and triethanolamine can also be used in the liquid preparations - based on the Copolymers - be present in excess of stoichiometric amounts, which leads to an increase in the Alkalinity and thus contribute to the support of the cleaning effect of the preparations. An optimum good cleaning action, suspension stability and good skin tolerance is achieved if the Amounts of the bases are dosed in such a way that the liquid preparations have a pH value of 9 to 11.

Die Tenside der erfindungsgemäßen Reinigungsmittel enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslich ma-The surfactants of the cleaning agents according to the invention contain at least one hydrophobic molecule in the molecule organic residue and a water-soluble ma-

chende anionische, zwitterionische oder nichtionische Gruppe. Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-26, vorzugsweise 10-22 und insbesondere 12-18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6-18, vorzugsweise 8-16 aliphatischen C-Atomen. corresponding anionic, zwitterionic or nonionic group. The hydrophobic residue is mostly an aliphatic hydrocarbon radical with 8-26, preferably 10-22 and in particular 12-18 carbon atoms or an alkyl aromatic radical with 6-18, preferably 8-16 aliphatic carbon atoms.

Als anionische Tenside sind z. B. Seifen aus natürlichen oder synthetischen, vorzugsweise gestättigten Fettsäuren, gegebenenfalls auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar. Geeignete synthetische anionische Tenside sind solche vom Typ der Sulfonate, Sulfate und der synthetischen Carboxylate.As anionic surfactants, for. B. Soaps made from natural or synthetic, preferably saturated Fatty acids, optionally also from resin or naphthenic acids, can be used. Suitable synthetic Anionic surfactants are those of the sulfonate, sulfate and synthetic carboxylate type.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C_Q_₁₅-Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von a-Sulfofettsäuren, z. B. die a-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Äthylestern der Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäure. Surfactants of the sulfonate _{type include alkylbenzenesulfonates (C Q} _ ₁₅ -alkyl), mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as those obtained, for example, from monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products , into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which can be obtained from alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by addition of bisulfite to olefins. Other useful sulfonate-type surfactants are the esters of α-sulfo fatty acids, e.g. B. the a-sulfonic acids from hydrogenated methyl or ethyl esters of coconut, palm kernel or tallow fatty acid.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z. B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide, sulfatierte Fettsäuremonoglyceride oder sulfatierte Umsetzungsprodukte von 1-4 Mol Äthylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen. Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols (e.g. from coconut fatty alcohols, Tallow fatty alcohols or oleyl alcohol) and those of secondary alcohols. Farther sulfated fatty acid alkanolamides, sulfated fatty acid monoglycerides or sulfated reaction products are suitable from 1-4 moles of ethylene oxide with primary or secondary fatty alcohols or alkylphenols.

Weitere geeignete am mische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -arr ide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z. B. die Fettsäuresarcoside, -glykolate, -lactate, -tauride oder -isäthionate.Further suitable ammix surfactants are Fatty acid esters or -arr ide of hydroxy or amino-carboxylic acids or sulfonic acids, such as. B. the Fatty acid sarcosides, glycolates, lactates, taurides or isethionates.

Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triäthanolamin vorliegen.The anionic surfactants can be in the form of their sodium, potassium and ammonium salts as well as soluble Salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present.

Als nichtionische Tenside sind die Anlagerungsprodukte von 4—40, vorzugsweise 4—20 Mol Athylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid, verwendbar. Besonders wichtig sind die Anlagerungsprodukte von 5-16 MoI Äthylenoxid an Kokos- oder Talgfettalkohole, an Oleylalkohol oder an sekundäre Alkohole mit 8-18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen, sowie an Mono- oder Dialkylphenole mit 6-14 C-Atomen in den Alkylresten. Neben diesen wasserlöslichen Nonionics sind aber auch nicht bzw. nicht vollständig wasserlösliche Polyglykolether mit 1-4 Äthylenglykolätherresten im Molekül von Interesse, insbesondere, wenn sie zusammen mit wasserlöslichen nichtionischen oder anionischen Tensiden eingesetzt werden. Weiterhin sind als nichtionische Tenside die wasserlöslichen, 20-250 Äthylenglykoläthergruppen und 10-100 Propylenglykoläthergruppen enthaltenden Anlageningsprodukte von Äthylenoxid an PoIypropylenglykol, an Alkylendiamin-polypropylenglykol und an Alkylpolypropylenglykole mit 1—10 C-Atomen in der Alkylkette brauchbar, in denen die Polypropylenglykolkette als hydrophober Rest fungiert. The addition products of 4-40, preferably 4-20, mol of ethylene oxide are used as nonionic surfactants with 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide. The addition products of 5-16 mol ethylene oxide with coconut or coconut are particularly important Tallow fatty alcohols, oleyl alcohol or secondary alcohols with 8-18, preferably 12-18, carbon atoms, as well as mono- or dialkylphenols with 6-14 carbon atoms in the alkyl radicals. In addition to these water-soluble nonionics, however, they are also not or not completely water-soluble polyglycol ethers with 1-4 ethylene glycol ether residues in the molecule of interest, especially when used together with water-soluble nonionic or anionic surfactants will. The water-soluble 20-250 ethylene glycol ether groups are also used as nonionic surfactants and 10-100 plant products containing propylene glycol ether groups of ethylene oxide on polypropylene glycol, on alkylenediamine-polypropylene glycol and on alkylpolypropylene glycols with 1-10 C atoms in the alkyl chain, in which the polypropylene glycol chain functions as a hydrophobic residue, can be used.

Zu den brauchbaren nichtionischen Tensiden ge-"' hören auch die Fettsäurealkylolamide mit einer oder zwei Hydroxyäthyl- oder Hydroxypropylgruppen, wie z. B. die Verbindungen Kokos- und Talgfettsäureäthanolamid und -diäthanolamid, ölsäurediäthanolamid usw. sowie Verbindungen, die sich von anderenThe usable nonionic surfactants also hear the fatty acid alkylolamides with one or two hydroxyethyl or hydroxypropyl groups, such as z. B. the compounds coconut and tallow fatty acid ethanolamide and diethanolamide, oleic acid diethanolamide etc. as well as connections that differ from others

in Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glycaminen ableiten. in polyhydroxyalkylamines, e.g. B. derive the Glycaminen.

Geeignete nichtionische Tenside sind auch die Überflächenaktiven Aminoxide, die sich meist von tertiären Aminen mit einer hydrophoben C₁₀-C₂₀-Al-Suitable nonionic surfactants are also the surface-active amine oxides, which are usually derived from tertiary amines with a hydrophobic C ₁₀ -C ₂₀ -Al-

Ii kylgruppe und zwei kürzeren, bis zu je 4 C-Atome enthaltenden Alkyl- und/oder Alkylolgruppen ableiten. Typische Vertreter sind beispielsweise die Verbindungen N-Dodecyl-NjN-dimethylaminoxid, N-Tetradecyl-N.N-dihydroxyäthylaminoxid, N-Hexa-Ii kylgruppe and two shorter ones, up to 4 carbon atoms each Derive containing alkyl and / or alkylol groups. Typical representatives are, for example, the compounds N-dodecyl-NjN-dimethylamine oxide, N-tetradecyl-N.N-dihydroxyethylamine oxide, N-hexa-

-¹H decyl-N,N-bis-(2,3-dihydroxypropyl)-aminoxid.- ¹ H decyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypropyl) amine oxide.

Geeignete zwitterionische Tenside enthalten im Molekül neben einer hydrophoben, meist aliphatischen Gruppe sowohl hydrophile saure Gruppen, wie z. B. die Carboxyl-, Sulfo-, Schwefelsäurehaibester-,Suitable zwitterionic surfactants contain, in addition to a hydrophobic, mostly aliphatic one in the molecule Group both hydrophilic acidic groups, such as. B. the carboxyl, sulfo, sulfuric acid half ester,

ü"> Phosphono- oder Phosphorsäureteilestergruppen, als auch basische Gruppen, wie z. B. Amino-, Imino- oder Ammoniumgruppierungen. Zwitterionische Verbindungen mit einer vierfach substituierten, d. h. quartären Ammoniumgruppe gehören zum Typ derü "> Phosphono or phosphoric acid partial ester groups, as also basic groups, such as B. amino, imino or ammonium groups. Zwitterionic Compounds with a tetrasubstituted, d. H. quaternary ammonium groups belong to the type of

ι» Betaine, wenn sie im Molekül auch eine kovalent gebundene Säuregruppe besitzen und die positive und negative Ladung intramolekular ausgeglichen ist. Im weiteren Sinne gehören zur Klasse der Betaine auch die entsprechend substituierten quartären Phospho-ι »Betaines, if they are also covalently bound in the molecule Have acid group and the positive and negative charge is intramolecularly balanced. in the In a broader sense, the class of betaines also includes the correspondingly substituted quaternary phospho-

jj nium- und tertiären Sulfoniumverbindungen. Wegen ihrer guten Reinigungseigenschaften und ihrer guten Verträglichkeit mit anderen Tensiden haben die Carboxy-, Sulfonat- und Sulfatbetaine des Stickstoffs eine besondere praktische Bedeutung. Typische Vertreterjj nium and tertiary sulfonium compounds. Because Their good cleaning properties and their good compatibility with other surfactants have the carboxy, Sulphonate and sulphate betaines of nitrogen have a special practical meaning. Typical representatives

w für zwitterionische Tenside sind beispielsweise die Verbindungen 3-(N-Hexadecyl-N,N-dimethyl-ammonio)-propansulfonat; 3-(N-Hexadecyl-N,N- w for zwitterionic surfactants are, for example, the compounds 3- (N-hexadecyl-N, N-dimethyl-ammonio) propane sulfonate; 3- (N-hexadecyl-N, N-

bis(2-hydroxyäthyl)-ammonio)-2-hydroxypropylsulfat; 3-(N-Kokosalkyl-N,N-bis(2,3-dihydroxypro-bis (2-hydroxyethyl) ammonio) -2-hydroxypropyl sulfate; 3- (N-cocoalkyl-N, N-bis (2,3-dihydroxypro-

4j pyl)-ammonio)-propansulfonat; N-Tetradecyl-Ν,Ν-dimethyl-ammonioacetat. 4j pyl) ammonio) propane sulfonate; N-tetradecyl-Ν, Ν-dimethyl-ammonioacetate.

Die erfindungsgemäß verwendete Abrasivkomponente aus feinteiligem Cristobalit kann in weniger bevorzugten Ausführungsformen teilweise, d. h. etwa bisThe abrasive component made of finely divided cristobalite used according to the invention can be less preferred Embodiments partially, i. H. about to

-,o zur halben Menge, durch andere übliche wasserunlösliche, mechanisch reinigend wirkende feingemahlene Mineralien wie z. B. Quarz, Feldspat, Marmor, Flußspat, Kaolin oder Bimsstein ersetzt sein. An Stelle dieser anorganischen Abrasivstoffe können auch feingemahlene wasserunlösliche organische synthetische Polymere wie z. B. Polyäthylen- und Polypropylenpulverbzw, die mit einem Kunstharzfilm überzogener mineralischen Abrasivstoffe in untergeordneter Mengen eingesetzt werden. Auch bei Verwendung-, o half the amount, by other common water-insoluble, mechanically cleaning finely ground minerals such as B. Quartz, feldspar, marble, fluorspar, Kaolin or pumice stone should be replaced. Instead of these inorganic abrasives, finely ground ones can also be used water-insoluble organic synthetic polymers such as. B. Polyäthylen- and Polypropylenpulverbzw, the mineral abrasives covered with a synthetic resin film in subordinate Quantities are used. Even when in use

to derartiger Abrasivstoffgemische zeigen sich nocr deutlich die Vorteile des Cristobalits.Such abrasive mixtures are not shown clearly the advantages of cristobalite.

Examples

Zur Erläuterung der Erfindung werden in den fol-To explain the invention, the following

_b5 genden Beispielen die Zusammensetzungen und die _b5 lowing examples the compositions and the

Herstellungsmethoden für einige flüssige Reinigungs mittel angegeben. Die Viskositäten wurden mit einen Brookfield-Viskosimeter, Modell RVT, SpindelmimManufacturing methods for some liquid cleaning indicated medium. The viscosities were determined using a Brookfield viscometer, model RVT, Spindelmim

nan imnnnan imnn

mer 4, bei 20 Umdrehungen/min und 20° C gemessen. mer 4, measured at 20 revolutions / min and 20 ° C.

example 1

Dieses Beispiel beschreibt eine lagerstabile, weiße, homogene Suspension, die man durch Vermischen der Einzelkomponenten, wobei zweckmäßigerweise eine bestimmte Reihenfolge eingehalten wird, herstellt.This example describes a storage-stable, white, homogeneous suspension that can be obtained by mixing the Manufactures individual components, a specific sequence expediently being adhered to.

3,0 Gew.-% Kokosalkohol (C₁J-C₁₈) + 10 ÄO;3.0% by weight coconut alcohol (C ₁ JC ₁₈ ) + 10 AO;

0,45 Gew.-% des Mischpolymerisats aus 1 Mol Methacrylsäure und 2 Mol Acrylsäureäthylester (Viskosität der 1 %igen Lösung in Wasser bei 20° C und pH 9: 5500-14000 cP);0.45% by weight of the copolymer of 1 mole of methacrylic acid and 2 moles of ethyl acrylate (Viscosity of the 1% solution in water at 20 ° C. and pH 9: 5500-14000 cP);

1,5 Gew.-% Diethanolamin; 50,0 Gew.-% Cristobalitmehl, Korngröße bis max.1.5 wt% diethanolamine; 50.0% by weight cristobalite flour, grain size up to max.

100 μ;
Rest demineralisiertes Wasser.100 µ;
The rest of the demineralized water.

Zur Herstellung des Mittels wird das Wasser, abzüglich der Menge, die zur Herstellung einer 30%igen Dispersion des Mischpolymerisats erforderlich ist, vorgelegt. Dann werden das nichtionische Tensid und die organische Base eingerührt. Zu diesem Gemisch wird das Cristobalitmehl gegeben. Danach wird das Verdickungsmittel langsam unter Rühren hinzugegeben, wobei sich der Mischungsansatz im zunehmenden Maße verdickt. Viskosität des Produktes 5000 cP; pH-Wert 10 bis 10,5.To make the agent, the water, minus the amount needed to make a 30% Dispersion of the copolymer is required, submitted. Then the nonionic surfactant and the organic base is stirred in. The cristobalite flour is added to this mixture. After that it will Thickener slowly added with stirring, the mixture approach increasing Thickened dimensions. Viscosity of the product 5000 cP; pH 10 to 10.5.

Example 2

Eine weiße, homogene, lagerstabile Suspension wird durch Vermischen der Einzelkomponenten nach der in Beispiel 1 beschriebenen Herstellungsweise erhalten:A white, homogeneous, storage-stable suspension is obtained by mixing the individual components the production method described in Example 1 obtained:

4,0 Gew.-% Nonylphenol + 9,5 ÄO; 0,27 Gew.-% des Mischpolymerisats von Beispiel 1; 0,9 Gew.-% Diäthanolamin; 0,2 Gew.-% Formalin (als 30%ige Lösung); 0,2 Gew.-% Duftstoff;
30,0 Gew.-% Cristobalitmehl, Korngröße bis max.4.0 wt% nonylphenol + 9.5 AO; 0.27% by weight of the copolymer from Example 1; 0.9% by weight diethanolamine; 0.2% by weight formalin (as a 30% solution); 0.2% by weight fragrance;
30.0% by weight cristobalite flour, grain size up to max.

100 μ;
20,0 Gew.-% Cristobaütmehl, Korngröße bis max.100 µ;
20.0% by weight cristobut flour, grain size up to max.

150 μ;
Rest demineralisiertes Wasser.150 µ;
The rest of the demineralized water.

Viskosität des Produktes 3300 cP; pH-Wert 10-10,5.Viscosity of the product 3300 cP; pH 10-10.5.

Example 3

Eine weiße, homogene, lagerstabile Suspension der folgenden Zusammensetzung wird durch Vermischen der Bestandteile in der weiter unten angegebenen Weise erhalten:A white, homogeneous, storage-stable suspension of the following composition is obtained by mixing of the constituents obtained in the manner given below:

2,0 Gew.-% Nonylphenol + 9,5 ÄO;
0,05 Gew.-% Natriumhydroxid;
1,0 Gew.-% eines Polymerisats aus 99 Gew.-% Acrylsäure und 1 Gew.-% Allylsaccharose (durchschnittlich 5,8 AHyI-gruppen pro Molekül), Molekulargewicht ca. 1000000;
45,0 Gew.-% Cristobalitmehl, Korngröße bis max.2.0 wt% nonylphenol + 9.5 AO;
0.05 wt% sodium hydroxide;
1.0% by weight of a polymer composed of 99% by weight of acrylic acid and 1% by weight of allyl sucrose (on average 5.8 AHyI groups per molecule), molecular weight approx. 1,000,000;
45.0% by weight cristobalite flour, grain size up to max.

100 μ;
0,2 Gew.-% Duftstoff;100 µ;
0.2% by weight fragrance;

Rest demineralisiertes Wasser.The rest of the demineralized water.

Zur Herstellung wird zunächst das Tensid in dem Wasser gelöst. Vorher wurde die zur Herstellung einer 10%igen Natronlauge notwendige Menge Wasser zurückbehalten. In die Tensidlösung wird das Verdikkungsmittel eingerührt und anschließend die Natronlauge hinzugegeben. Dabei bildet sich unter Verdikken eine klare Lösung. Nach der Zugabe des Duftstoffs wird das Cristobalitmehl hinzugefügt und bis zur homogenen Verteilung gerührt.For production, the surfactant is first dissolved in the water. Previously, the was used to produce a Retain the necessary amount of water with 10% sodium hydroxide solution. The thickener is incorporated into the surfactant solution stirred in and then added the sodium hydroxide solution. This forms under Verdikken a clear solution. After adding the fragrance, the cristobalite flour is added and stirred until homogeneous distribution.

Ersetzt man in den Rezepturen der angegebenen Beispiele das erfindungsgemäß verwendete Cristobalitmehl durch ein Marmormehl mit einer Korngrößenverteilung bis maximal 140 μ, um wegen der geringeren Härte des Marmors (Härte 3 der Mohsschen Skala) eine vergleichbare Reinigungswirkung des Produkts zu gewährleisten, so zeigt sich in diesen Ansätzen bereits nach kurzer Lagerung bei Raumtemperatur eine Sedimentation der gröberen Abrasivstoffanteile des Marmors unter Bildung eines schließlich nicht mehr aufschütteibaren Bodensatzes, während die erfindungsgemäßen Präparate über diesen Zeitraum völlig suspensionsstabil bleiben. Beim Austausch des Cristobalitmehls gegen Quarzmehl ergeben sich Produkte, die unabhängig von der Zusammensetzung der Tensidkomponente ein schmutzig-graubraunes Aussehen haben, während die erfindungsgemäßen Produkte dagegen rein weiß erscheinen.If the cristobalite flour used according to the invention is replaced in the recipes of the examples given by a marble powder with a grain size distribution up to a maximum of 140 μ, to because of the lower The hardness of the marble (hardness 3 on the Mohs scale) has a comparable cleaning effect To ensure the product is evident in these approaches after only a short storage period at room temperature a sedimentation of the coarser abrasive material fractions of the marble with the formation of a finally no longer pourable sediment, while the preparations according to the invention over this period remain completely stable in suspension. When exchanging the cristobalite flour for quartz flour products that, regardless of the composition of the surfactant component, have a dirty gray-brown color Have appearance, while the products according to the invention, on the other hand, appear pure white.

Claims

Patent claims:

1. Liquid, abrasive cleaning agent based on mixtures of water, a surfactant component and a thickener together with a SiO ₂ -containing abrasive and optionally other additives, characterized in that it is essentially composed as follows:

a) 30-60% by weight of cristobalite with a grain size of less than 150 μ with no significant proportions on particles with a grain size below 5 μ,

b) 1-10% by weight of one of anionic and / or zwitterionic and / or nonionic Surfactants existing surfactant component,

c) 0.1-2% by weight of a water-soluble organic polymeric polycarboxalate compound,

d) 27-68.9% by weight liquid carrier, preferably Water.

2. Means according to claim 1, characterized in that the surfactant component predominantly until it consists entirely of non-ionic surfactants.

3. Means according to claim 1 and 2, characterized by a content of up to 5 wt .-% of the usual Additives from the group of water-soluble inorganic and organic bases, Foam stabilizers, preservatives, antimicrobials, fragrances and dyes, soluble inorganic, alkaline-reacting alkali metal salts and organic, complex-forming Acids and their salts.

4. Means according to claim 1 to 3, consisting essentially of 35-50 wt .-% cristobalite a Grain size below 100 μ without substantial proportions of particles of one grain size below 5 μ, 1-6% by weight of one from nonionic Surfactants existing surfactant component, 0.1-1.5 wt .-% of a thickener, in suspension in water which constitutes at least 40% by weight of the total composition.

5. Composition according to claim 1 to 4, characterized in that it is a polymer based on acrylic and / or methacrylic acid as a thickener, which in addition to the acrylate and / or methacrylate units up to 75 mol percent units of acrylic acid and / or methacrylic acid esters of the lower, in particular C ₁ -C, alcohols.

6. Means according to claim 1 to 5, characterized in that that it is a copolymer of acrylic acid and 0.2 to 2.5 as a thickener Contains wt .-% polyallyl poly sugar ether.