DE2618278A1 - METHOD AND MEANS FOR CLEANING SURFACES - Google Patents
METHOD AND MEANS FOR CLEANING SURFACESInfo
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Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT ΦHOECHST AKTIENGESELLSCHAFT Φ
Aktenzeichen: HOE 76/F O85 2618278File number: HOE 76 / F O85 2618278
Datum: 26.4.1976 Dr.DA/crDate: April 26, 1976 Dr.DA / cr
Zur Reinigung von Oberflächen, z.B. lackierten Teilen oder Textilien werden bislang Mittel verwendet, welche entweder die Schmutzstoffe auflösen oder durch Wasser benetzbar machen, so daß diese Stoffe durch wäßrige Flüssigkeiten entfernt werden können. Die Lösungsmittel enthalten häufig hydrophobierte anorganische oder organische Substanzen mit großer Oberfläche zur Absorption fettartiger Schmutzstoffe. Derartige Substanzen mit großer Oberfläche sind beispielsweise Kieselsäuregele oder Polyurethanschaumpulver. Gesponnene oder extrudierte Kunststoff-Fasern mit feinem Titer haben sich als wenig geeignet erwiesen, da die wirksame Oberfläche dieser Fasern zu gering ist und die Fasern in wäßrigen Systemen eine zu hohe Oberflächenspannung aufweisen.So far, agents have been used to clean surfaces, e.g. painted parts or textiles, which either have the Dissolve contaminants or make them wettable with water so that these substances can be removed by aqueous liquids. The solvents often contain hydrophobized inorganic ones or organic substances with a large surface area to absorb greasy contaminants. Such substances with great Surface are, for example, silica gels or polyurethane foam powder. Spun or extruded synthetic fibers with fine denier have proven to be unsuitable, since the effective surface of these fibers is too small and the fibers have too high a surface tension in aqueous systems.
Häufig werden auch Schaumreinigungsmittel verwendet, welche auf wäßrigen Tensidlösungen basieren. Durch diese Mittel werden Flecken zwar meistens aufgehellt, jedoch gleichzeitig durch Ausschwemmung auf das Mehrfache ihrer ursprünglichen Größe ausgebreitet.Foam cleaning agents based on aqueous surfactant solutions are also frequently used. Through these means will be Although spots are mostly lightened, at the same time they are washed out to several times their original size spread out.
Es wurde nun gefunden, daß sich bestimmte Polyolefinfasern, sogenannte Polyolefin-Fibride, hergestellt durch Entspannungsverdampfung von Polyolefin-Lösungen oder -Emulsionen, ausgezeichnet zur Entfernung von Flecken und zur Reinigung von Textilien eignen.It has now been found that certain polyolefin fibers, so-called polyolefin fibrids, produced by flash evaporation of polyolefin solutions or emulsions, are excellent Suitable for removing stains and cleaning textiles.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zum Reinigen von Oberflächen durch Auftragen eines eine absorbierende Substanz enthaltenden Reinigungsmittels und Entfernen des Reinigungsmittels zusammen mit dem absorbierten Schmutz, dadurch gekenn-The invention thus relates to a method for cleaning surfaces by applying an absorbent substance containing cleaning agent and removing the cleaning agent together with the absorbed dirt, thereby marked
70984b/O03970984b / O039
-Z^ -Z ^ HOE 76/P 085HOE 76 / P 085
zeichnet, daß man als absorbierende Substanz Polyolefinfibride mit einer klassifizierten Faserlänge von o,o5 bis 3 mm, einerdraws that the absorbent substance is polyolefin fibrids with a classified fiber length of 0.05 to 3 mm, one
ο Oberfläche nach der BET-Methode von mehr als 1 m /g und einem Gehalt von o,o5 bis 3,oGew.-%, bezogen auf das Polyolefin, an einer oberflächenaktiven hydrophilen Verbindung verwendet.ο surface area according to the BET method of more than 1 m / g and one Content of 0.05 to 3.0% by weight, based on the polyolefin, of a surface-active hydrophilic compound is used.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin das für das vorstehend genannte Verfahren verwendete Reinigungsmittel, sowie die Verwendung der genannten Polyolefinfibriden in derartigen Mitteln,The invention also relates to the cleaning agent used for the above-mentioned method, as well as the Use of said polyolefin fibrids in such agents,
Die für das erfindungsgemäße Verfahren zu verwendenden Polyolefinfibride bestehen zu 97 bis 99,95 Gew.-% , vorzugsweise 99 bis 99,9 Gew.-% aus einem Polyolefin und zu o,o5 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise o,1 bis 1,o Gew.-% aus einer oberflächenaktiven hydrophilen Verbindung.The polyolefin fibrids to be used for the process according to the invention consist of 97 to 99.95% by weight, preferably 99 to 99.9% by weight of a polyolefin and 0.05 to 3% by weight, preferably 0.1 to 1.0 wt .-% of a surface-active hydrophilic compound.
Als Polymere eignen sich Homo- und Copolymere von Olefinen, vorzugsweise werden Polymere von Äthylen, Propylen und/oder Buten-1 verwendet, wie sie nach bekannten Niederdruckverfahren hergestellt werden. Geeignet sind auch Copolymere von Äthylen oder Propylen mit geringen Mengen anderer Monomeren z.B. Vinylestern oder Acrylsäurederivaten. Besonders bevorzugt wird jedoch Niederdruckpolyäthylen verwendet.Homopolymers and copolymers of olefins are suitable as polymers; polymers of ethylene, propylene and / or are preferred Butene-1 used, as they are produced by known low-pressure processes. Copolymers of ethylene are also suitable or propylene with small amounts of other monomers e.g. vinyl esters or acrylic acid derivatives. It is particularly preferred however, low pressure polyethylene is used.
Die oberflächenaktive hydrophile Verbindung ist vorzugsweise hochmolekular. Beispiele sind Stärke, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyalkylenoxide, Polyvinylalkohol. Besonders bevorzugt sind Polyvinylalkohole mit einem Verseifungsgrad von 6o bis 99,9 % und einer Lösungsviskosität (4 % in Wasser bei 2o°C) von 4 bis 9o cP.The surface-active hydrophilic compound is preferably of high molecular weight. Examples are starch, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, Polyalkylene oxides, polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohols with a degree of saponification of 6o to 99.9% and a solution viscosity (4% in water at 2o ° C) of 4 to 9o cP.
Für die Herstellung der Polyolefinfibride sind verschiedene Verfahren bekannt, zum Beispiel die Verdüsung einer überhitzten Polymerlösung oder die Verdüsung einer überhitzten Emulsion aus einer Polyolefinlösung und einer wäßrigen Lösung der oberflächenaktiven hydrophilen Verbindung. Sie besitzen eine spezifischeThere are various ways of producing the polyolefin fibrids Process known, for example the atomization of a superheated polymer solution or the atomization of a superheated emulsion a polyolefin solution and an aqueous solution of the surface-active hydrophilic compound. You have a specific one
2 Oberfläche (nach der BET-Methode) von mehr als 1 m /g, vorzugs-2 surface (according to the BET method) of more than 1 m / g, preferably
2 22 2
weise 1 bis 1oo m /g, insbesondere 5 bis 25 m /g und einewise 1 to 100 m / g, in particular 5 to 25 m / g and one
709846/0039709846/0039
- ?- -? - HCS 76/ρ 085HCS 76 / ρ 085
klassifizierte Faserlänge nach TAPPI-Norm T 233 SU 64 von o,o5 bis 3 mm, vorzugsweise 1,o bis 2,ο mm. Die besonders bevorzugten Polyolefinfibride werden mittels Entspannungsverdampfung einer überhitzten Emulsion aus einer Polyolefinlösung in einem niedrigen Kohlenwasserstoff und einer wäßrigen Lösung der oberflächenaktiven hydrophilen Verbindung hergestellt, beispielsweise in folgender Weise (vgl. Deutsche Offenlegungsschrift 24 11 589) .classified fiber length according to TAPPI standard T 233 SU 64 from o, o5 up to 3 mm, preferably 1.0 to 2.0 mm. The most preferred Polyolefin fibrids are made into a polyolefin solution by means of flash evaporation of a superheated emulsion low hydrocarbon and an aqueous solution of the surface-active hydrophilic compound produced, for example in the following way (see. German Offenlegungsschrift 24 11 589).
Ein 25o 1 Kessel, versehen mit einem Rührer und einem Auslaßventil, welches über eine Leitung mit einer Düse verbunden ist, die in ein Entspannungsgefäß führt, wird mit 9,6 kg Polyäthylen (RSV 1,4 dl/g, MFI 5,58), 12o 1 Wasser 96 g Polyvinylalkohol (Viskosität 4,6 bis 6 cP 4 %ig in Wasser bei 2o°C, Verseifungsgrad 98,5 bis 1oo Mol-%) und 12o 1 Hexan beschickt. Danach wird der Kessel verschlossen und der Kesselinhalt unter Rühren auf 15o°C erhitzt und ca 2 1/2 Stunden bei dieser Tempe-A 25o 1 kettle, equipped with a stirrer and an outlet valve, which is connected via a line to a nozzle that leads into a relaxation vessel, weighs 9.6 kg Polyethylene (RSV 1.4 dl / g, MFI 5.58), 12o 1 water, 96 g polyvinyl alcohol (Viscosity 4.6 to 6 cP 4% in water at 2o ° C, degree of saponification 98.5 to 100 mol%) and 12o 1 hexane charged. Then the kettle is closed and the kettle contents are heated to 150 ° C with stirring and held for about 2 1/2 hours at this temperature.
2 ratur gehalten. Dabei wird ein Druck von 12,3 kg/cm erreicht.2 maintained. A pressure of 12.3 kg / cm is achieved.
Nachdem das Polyäthylen sich aufgelöst hat und der Kesselinhalt in eine Emulsion übergegangen ist, wird das Auslaßventil geöffnet und die Emulsion in das Entspannungsgefäß entlassen im gleichen Maße, wie eine an diesem Gefäß angeschlossene Vakuumpumpe die freiwerdenden Dämpfe absaugen und einen Druck von etwa 2oo mm Hg aufrechterhalten kann. Die entstandenen Fasern werden mit Wasser angeteigt, siebenmal durch einen Scheibenrefiner gegeben und danach durch Zentrifugieren vom Wasser getrennt. Die Fasern haben eine spezifische Oberfläche nach derAfter the polyethylene has dissolved and the contents of the kettle have turned into an emulsion, the outlet valve is opened and the emulsion is released into the expansion vessel to the same extent as a vacuum pump connected to this vessel can suck off the released vapors and maintain a pressure of about 200 mm Hg. The resulting fibers are made into a paste with water, seven times through a disc refiner given and then separated from the water by centrifugation. The fibers have a specific surface area according to the
2
BET-Methode von 8,2 m /g und eine klass:2
BET method of 8.2 m / g and a class:
nach TAPPI-Norm T 233 SU 64 von o,9 mm.according to TAPPI standard T 233 SU 64 of 0.9 mm.
BET-Methode von 8,2 m /g und eine klassifizierte FaserlängeBET method of 8.2 m / g and a classified fiber length
Geeignete Polyolefinfibride können auch nach dem Verfahren gemäß der Deutschen Offenlegungsschrift 2 249 6o4 hergestellt werden. Die BET-Methode wurde beschrieben von Brunauer, Emmet und Teller in J. Am. Chem. Soc. 6o, 3o9 (1938).Suitable polyolefin fibrids can also according to the method according to of German Offenlegungsschrift 2 249 6o4. The BET method was described by Brunauer, Emmet and Teller in J. Am. Chem. Soc. 6o, 3o9 (1938).
709846/0039709846/0039
~ ^ HOE 76/f O85 ~ ^ HOE 76 / f O85
Den Polymeren können Füllstoffe oder Pigmente, z.B. Tonerde, Calciumcarbonat, Dolomit oder Titandioxid vor der Entspannungsverdampfung der Polymermischung zugesetzt werden. Vorzugsweise werden hydrophobierte Füllstoffe oder Pigmente verwendet. Als Hydrophobierungsmittel eignen sich z.B. Fettsäuren, Fettsäureamine und -amide oder Silicone.Fillers or pigments, e.g. clay, calcium carbonate, dolomite or titanium dioxide can be added to the polymers before the flash evaporation of the polymer mixture. Preferably hydrophobized fillers or pigments are used. Fatty acids, fatty acid amines, for example, are suitable as water repellants and amides or silicones.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Polyolefinfibride entweder in trockner oder feuchter Form» beispielsweise in der wasserfeuchten Form, in welcher die Fasern im bevorzugten Entspannungsverdampfungsverfahren anfallen, verwendet. Die Fasern können aber auch vor der Anwendung in üblichen Reinigungsmitteln, beispielsweise organischen Lösungsmitteln, wie Isopropanol, Perchloräthylen, Aceton oder Wasser aufgeschläinmt werden.To carry out the method according to the invention, the Polyolefin fibrids either in dry or wet form » for example in the water-moist form, in which the fibers are obtained in the preferred flash evaporation process, used. However, the fibers can also be used in conventional cleaning agents, for example organic solvents, such as isopropanol, perchlorethylene, acetone or water are slurried.
Die Fasern oder ihre Aufschlämmung werden auf die verschmutzte Oberfläche aufgestreut oder aufgestrichen und anschließend z.B. durch Bürsten gut verteilt und eingerieben. Nach Aufsaugen der Verschmutzung wird das Reinigungsmittel entfernt, z.B. abgebürstet oder mit einem Staubsauger abgesaugt. Falls erforderlich kann das Verfahren wiederholt werden, ggf. unter Änderung des eingesetzten Lösungsmittels.The fibers or their slurry become soiled on the The surface is sprinkled or painted on and then well distributed and rubbed in, e.g. by brushing. After sucking up the Soiling is removed by the cleaning agent, e.g. brushed off or vacuumed with a vacuum cleaner. if required the process can be repeated, if necessary by changing the solvent used.
Ebenso ist es möglich, die Fasern in Form von Papieren, die ganz oder überwiegend aus den Fibriden bestehen, während der übrige Teil aus üblichen Zellulosefasern besteht, einzusetzen. Diese Papiere können bei trockenen Flecken vorher mit Lösungsmittel oder Wasser getränkt werden. Zur Entfernung von Flecken werden diese Papiere einfach aufgedrückt bzw. die verfleckte Stelle wird mit dem Papier gerieben. Es ist auch möglich, einen Fleck erst mit Wasser oder einem Lösungsmittel anzufeuchten und anschließend die Feuchtigkeit und Verschmutzung mit dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel aufzusaugen. Die günstigste Anwendung richtet sich jeweils nach der Art der Verschmutzung.Likewise, it is possible to have the fibers in the form of papers that are whole or consist predominantly of the fibrids, while the remaining part consists of conventional cellulose fibers. These If the stains are dry, paper can be soaked in solvent or water beforehand. Used to remove stains these papers are simply pressed on or the stained area is rubbed with the paper. It is also possible to have a stain first moisten with water or a solvent and then remove moisture and contamination with the inventive Soak up detergent. The best application depends on the type of contamination.
0 9 8 4 6/00390 9 8 4 6/0039
HOE 76/f 085HOE 76 / f 085
Im erfindungsgemäßen Verfahren können die Fibride auch zusammen mit einem Schaumreinigungsmittel verwendet werden. In diesem Fall wirken die Fasern als hochaktive Schmutzabsorber.In the method according to the invention, the fibrids can also be used together be used with a foam cleaner. In this case the fibers act as highly active dirt absorbers.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel besteht im wesentlichen aus den oben beschriebenen Fölyolefinfibriden. Der Fascrgehalt kann 1oo Gew.-% sein, wenn die Fasern im trockenen Zustand verwendet werden, er kann jedoch auch geringer sein, wenn die Fasern in Form einer Aufschlämmung oder feucht verwendet werden, mindestens jedoch 5 Gew.-%. Die anderen Bestandteile des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels können sein Wasser in einer Menge von 0 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-%, oder organische Lösungsmittel in einer Menge von 0 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 60 Gew.-%. Solche organischen Lösungsmittel können nicht nur die üblicherweise in der Reinigungstechnik verwendeten Lösungsmittel wie beispielsweise Isopropanol, Perchloräthylen oder Aceton sein, sondern auch Fettsäureester oder Kohlenwasserstoffe.The cleaning agent according to the invention consists essentially from the foellyolefin fibrids described above. The fiber content can be 100% by weight if the fibers are used in the dry state, but it can also be less if the Fibers in the form of a slurry or wet are used, but at least 5 wt .-%. The other components of the Cleaning agents according to the invention can be water in an amount of 0 to 95% by weight, preferably 10 to 60% by weight, or organic solvents in an amount of 0 to 80% by weight, preferably 20 to 60% by weight. Such organic solvents Not only can the solvents commonly used in cleaning technology, such as isopropanol and perchlorethylene, be used or acetone, but also fatty acid esters or hydrocarbons.
Das erfindungsgemäße Verfahren und das erfindungsgemäße Mittel eignen sich vor allem zum Reinigen, von Textilien, die nur oberflächlich behandelt werden können, wie zum Beispiel Teppichen, Wandbekleidungen, Möbelbezügen oder Pelzen. Sie können aber auch zur Fleckenentfernung aus Oberbekleidung verwendet werden . Ein besonderer Vorteil besteht darin, daß durch die hohe Absorptionsfähigkeit für lipophile Stoffe die sonst häufig auftretende Randbildung am Flecken weitgehend vermieden wird.The method according to the invention and the agent according to the invention are especially suitable for cleaning textiles that are only superficial can be treated, such as carpets, wall coverings, furniture covers or furs. But you can can also be used to remove stains from outerwear. A particular advantage is that due to the high Absorbency for lipophilic substances, the otherwise frequently occurring edge formation on stains is largely avoided.
Weiterhin eignet sich das erfindungsgemäße Mittel besonders zum Reinigen lackierter, kratzempfindlicher Flächen, wie z.B. Autokarosserien, verchromter Teile und Möbel.Furthermore, the agent according to the invention is particularly suitable for Cleaning of painted, scratch-sensitive surfaces, such as car bodies, chrome-plated parts and furniture.
Für Spezialfälle, z.B. zum Abbeizen, können die Fasern auch mit Säuren oder Alkalien versetzt werden, z.B. mit bis zu 9o Gew.-% verdünnter Salzsäure oder verdünnter Kalilauge.For special cases, e.g. for stripping, the fibers can also acids or alkalis are added, e.g. with up to 90% by weight of dilute hydrochloric acid or dilute potassium hydroxide.
909846/0039909846/0039
- K - ? HOE 7 6/ F O85 - K -? HOE 7 6 / F O85
Ein Teppich mit Polyamid-Flor welcher einige Zeit im Gebrauch war und verschmutzt war, wurde mit verschiedenen Substanzen in 2 parallelen Reihen verschmutzt und anschließend die eine Reihe mit einem handelsüblichen Reinigungsschaum auf Tensidbasis u.die andere Reihe mit einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel behandelt. Zur Herstellung des Reinigungsmittels wurde Niederdruckpolyäthylen mit einer Dichte von 0,958 und einem Schmelzindex MFI I90/5 von 22 g/10 min nach dem oben beschriebenen Verfahren (Beispiel 1 der DT-OS 2.U11.589) zu Fasern einer mittleren Länge von 1,55 nim und einer BET-Oberflache von 10 m /g verarbeitet« Unterschiedlich von den obengenannten Angaben wurde der Polyvinylalkohol nur in einer Menge von 0,2 Gew.?ö, bezogen auf das Polyäthylen, eingesetzt. A carpet with polyamide pile which had been in use for some time and was soiled was soiled with various substances in 2 parallel rows and then one row was treated with a commercially available surfactant-based cleaning foam and the other row with a cleaning agent according to the invention. To produce the cleaning agent, low-pressure polyethylene with a density of 0.958 and a melt index MFI I90 / 5 of 22 g / 10 min according to the method described above (Example 1 of DT-OS 2.U11.589) was made into fibers with an average length of 1, 55 nm and a BET surface area of 10 m / g processed. In contrast to the information given above, the polyvinyl alcohol was only used in an amount of 0.2% by weight, based on the polyethylene.
Die wasserfeuchten Fasern, die ungefähr 50 Gew. 0Jo Wasser enthielten, wurden auf den Teppich gestreut und durch Bürsten gut verteilt und eingerieben. Anschließend wurden die Fasern mit einem Staubsauger entfernt. Das Schaunireinigungsmittel wurde wie vorgeschrieben eingebürstet und nach Trocknen ebenfalls abgesaugt. Im Falle des Reinigungs'schaums resultierte in allen Fällen eine Vergrößerung der Flecken auf das 3 bis U-fache ihrer ursprünglichen Größe, während bei dem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel nur unwesentliche Vergrößerungen zu beobachten waren. Aus der Tabelle sind die Ergebnisse der Versuche zu ersehen.The water-wet fiber containing about 50 wt. 0 Jo containing water were sprinkled on the carpet and well distributed by the brush and rubbed. The fibers were then removed with a vacuum cleaner. The show cleaning agent was brushed in as prescribed and, after drying, also vacuumed off. In the case of the cleaning foam, the result in all cases was an enlargement of the stains to 3 to U times their original size, while only insignificant enlargements were observed with the cleaning agent according to the invention. The results of the tests can be seen from the table.
909846/0039909846/0039
HOE 76/P 08=5HOE 76 / P 08 = 5
FleckenartStain type
ReinigungswirkungCleaning effect
handelsübliches erf ind5£commercially available erf ind £ 5
Schaumreinigungs- Reinigungsmittel mittelFoam detergent detergent
Rotweinred wine
Aufhellung Aufhellung (kein Unterschied zum Schaum)Lightening Lightening (no difference to foam)
Olivenölolive oil
leichter Rückstand völlig entferntslight residue completely removed
Kaffeecoffee
Aufhellung Aufhellung (kein Unterschied zum Schaum)Lightening Lightening (no difference to foam)
MayoriaiseMayoriaise
deutliche Rückstände geringe Rückständesignificant residues low residues
Tomatenketchup tomato ketchup
Aufhellung AufhellungLightening lightening
UnderbergUnderberg
Aufhellung Aufhellung nahezu entferntLightening Lightening almost removed
starke Aufhellungstrong lightening
£ 09846/0039£ 09846/0039
Claims (3)
BET-Methode von mehr als 1 m /g und einem Gehalt von o,o5 bis 3,o Gew.-%, bezogen auf das Polyolefin, an einer oberflächenaktiven hydrophilen Verbindung,2
BET method of more than 1 m / g and a content of 0.05 to 3.0% by weight, based on the polyolefin, of a surface-active hydrophilic compound,
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |