DE2616419A1 - PIGMENT PREPARATIONS FOR PIGMENTING PROTECTIVE WOOD GLAZES - Google Patents

PIGMENT PREPARATIONS FOR PIGMENTING PROTECTIVE WOOD GLAZES

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DE2616419A1 DE19762616419 DE2616419A DE2616419A1 DE 2616419 A1 DE2616419 A1 DE 2616419A1 DE 19762616419 DE19762616419 DE 19762616419 DE 2616419 A DE2616419 A DE 2616419A DE 2616419 A1 DE2616419 A1 DE 2616419A1
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Description

BASF Aktiengesellschaft Oc ι ο / λ η BASF Aktiengesellschaft Oc ι ο / λ η

Zb I ο4 \ ό Eg I ο4 \ ό

Unser Zeichen: 0.Ζ.31 9^5 Noe/P 67ΟΟ Ludwigshafen, den 12.4·. 1976Our reference: 0.Ζ.31 9 ^ 5 Noe / P 67ΟΟ Ludwigshafen, April 12th 1976

Pigment Zubereitungen zum Pigmentieren von Holzschutzlasuren Pigment preparations for pigmenting wood protection glazes according to

Die Erfindung betrifft Pigment Zubereitungen, deren Herstellung sowie deren Verwendung zum Pigmentieren von Holzschutzlasuren.The invention relates to pigment preparations and their production and their use for pigmenting wood protection glazes.

Holzschutzlasuren dienen der schützenden und gleichzeitig der dekorativen Oberflächenbehandlung des Holzes. Im allgemeinen enthalten solche Lasuren ungefähr 80 Gew.% Lösungsmittel, meistens aliphatische Benzinkohlenwasserstoffe (Testbenzin), etwa 15 Gew.% Alkydharze als Bindemittel, etwa 2 bis 3 Gew.% Fungizide, Bakterizide und Insektizide, üblicherweise wird das Pigment auf Dreiwalzenstühlen oder in Perlmühlen direkt in der Bindemittellösung angerieben (dispergiert). Es hat sich herausgestellt, daß organische Pigmente gegenüber Eisenoxidpigmenten eine Reihe von Vorteilen aufweisen. Aufgrund ihrer geringen Dichte neigen erstere weniger stark zum Absetzen beim Lagern. Hierdurch wird beim Verarbeiten von solchen pigmentierten Lasuren eine bessere Farbtonkonstanz erzielt. Beim Imprägnieren im Tauchbecken tritt das gefürchtete Absetzen der Pigmente nicht oder zumindest weniger rasch ein, was sich vor allem bei Pigmentmischungen durch eine Färbtonverschiebung während der Anwendung bemerkbar macht. Daher lassen sich Lasuren, die organische Pigmente enthalten, leichter gleichmäßig auf Holz auftragen, ohne beim Streichen größerer Flächen Streifen oder Wolken hervorzurufen. Wood protection glazes serve as a protective and at the same time decorative surface treatment of the wood. In general, such glazes contain about 80 wt.% Solvent, usually aliphatic petroleum hydrocarbons (white spirit), about 15 wt.% Alkyd resins as binder, about 2 to 3 wt.% Fungicides, bactericides and insecticides, typically, the pigment is on a three-roll mills or bead mills rubbed (dispersed) directly in the binder solution. It has been found that organic pigments have a number of advantages over iron oxide pigments. Because of their low density, the former are less prone to settling on storage. In this way, a better color consistency is achieved when processing such pigmented glazes. When impregnating in a dip tank, the dreaded deposition of the pigments does not occur or at least less quickly, which is particularly noticeable in the case of pigment mixtures through a change in the color shade during use. Therefore, glazes containing organic pigments are easier to apply evenly to wood without causing streaks or clouds when painting larger areas.

Außerdem haben die organischen Pigmente wegen ihrer höheren Farbstärke den Vorteil, daß man in der Regel mit einem geringeren Pigmentgehalt von 1 bis 1,5 Gew.% in der Lasur auskommt.In addition, the organic pigments have because of their higher color strength The advantage that you can usually manage with a lower pigment content of 1 to 1.5% by weight in the glaze.

Aus diesem Grunde werden in zunehmendem Maße organische Pigmente nicht nur für bunte Sonderfarben wie Grün oder Blau, sondern auch für die normalen Holzfarbtöne verwendet. So gelingt es z.B. mitFor this reason, organic pigments are increasingly used not only for colorful special colors such as green or blue, but also used for normal wood shades. This is how it works with, for example

16/76 -2-16/76 -2-

709844/0131709844/0131

- 3f - O.Z. 31 945- 3f - OZ 31 945

Ruß, einem organischen Marronpigment und einem Gelbpigment die ganze Palette der verschiedenen Brauntöne einzustellen.Carbon black, an organic chestnut pigment and a yellow pigment die full range of different shades of brown.

Ein Nachteil ist jedoch, daß sich vor allem die organischen Pigmente in den niedrig viskosen Systemen der Holzschutzlasuren nur sehr langsam dispergieren lassen, weshalb bei der Dispergierung eine Reihe von Anreibeproblemen zu lösen sind.A disadvantage, however, is that the organic pigments in particular are found in the low-viscosity systems of wood protection glazes allow to disperse only very slowly, which is why a number of grinding problems have to be solved during dispersion.

Erfindungsgemäß werden diese Probleme sowohl bei organischen wie bei anorganischen Pigmenten dadurch gelöst, daß man Pigmentzubereitungen verwendet, in denen das Pigment fein dispergiert ist.According to the invention, these problems are solved both in the case of organic and inorganic pigments by using pigment preparations used in which the pigment is finely dispersed.

Die erfindungsgemäßen Pigmentzubereitungen enthalten - bezogen auf die Zubereitung - (a) 20 bis 70 Gew„# feinverteiltes organisches oder anorganisches Pigment oder Ruß als färbendem Bestandteil und (b) 80 bis 30 Gew<,# eines Kohlenwasserstoffharzes als BindemittelcThe pigment preparations according to the invention contain - based on the preparation - (a) 20 to 70% by weight of finely divided material organic or inorganic pigment or carbon black as a coloring component; and (b) 80 to 30% by weight of a hydrocarbon resin as a binder c

Die Pigmentzubereitungen haben den Vorteil, daß die Pigmentierung einer Holzschutzlasur durch einfaches Eintragen der erfindungsgemäßen Zubereitung in die farblose Holzschutzlasur erfolgen kann.The pigment preparations have the advantage that a wood preservative glaze can be pigmented by simply adding the inventive Preparation can be done in the colorless wood protection glaze.

Als Pigmente kommen für die Zubereitungen alle Farbstoffe in Betracht, die in den verwendeten Medien unlöslich sind. Als organische Pigmente kommen für die erfindungsgemäßen Zubereitungen z.Bo in Betracht: Kupferphthalocyanine, metallfreie Phthalocyanine, Polychlorkupferphthalocyanine, Polybromchlorkupferphthalocyanine, Azopigmente, Pigmente aus der Reihe der Chinophthalone, der Isoindoline, der Anthrachinone, der Perylen-3,^,9,10-tetracarbonsäure und deren Bisimide, außerdem Ruß und als anorganische Pigmente Eisenoxide, Chromoxide u.a. Die Pigmente können auch als Mischung eingearbeitet werden. Besonders bevorzugt sind Zubereitungen, die organische Pigmente oder Ruß enthalten.Pigments which can be used for the preparations are all dyes which are insoluble in the media used. as Organic pigments come into consideration for the preparations according to the invention, for example: copper phthalocyanines, metal-free phthalocyanines, Polychlorocopper phthalocyanines, polybromochlorocopper phthalocyanines, azo pigments, pigments from the quinophthalone series, the isoindolines, the anthraquinones, the perylene-3, ^, 9,10-tetracarboxylic acid and their bisimides, as well as carbon black and, as inorganic pigments, iron oxides, chromium oxides and others Pigments can also be incorporated as a mixture. Preparations containing organic pigments or carbon black are particularly preferred contain.

Da die mit den Lasuren behandelten Hölzer Wind und Wetter ausgesetzt sind, kommen aus den genannten Pigmentklassen für dieBecause the wood treated with the glazes is exposed to wind and weather are, come from the specified pigment classes for

-3-7098U/0131 -3- 7098U / 0131

ο.ζ. 31ο.ζ. 31

Pigmentzubereitunpen vorzugsweise solche Vertreter in Betracht, die hohe Licht- und Wetterechtheit aufweisen und die keinen nachteiligen Einfluß auf die in der Lasur vorhandenen weiteren Bestandteile haben.Pigment preparations preferably consider those representatives which have high light and weather fastness and which have no adverse effect on the other existing in the glaze Have components.

Als Pigmente sind z„B„ im einzelnen zu nennen: ß-Kupferphthalocyanin, Hexadecachlorokupferphthalocyanin, metallfreies Phthalocyanin, Polychlorbromkupferphthalocyanin, Pigment Yellow 83/ C.I. Nr. 21 108; Pigment Yellow 7VC.I. Nr. 11 7^1; Pigment Red 179/C.I. Nr. 71 130; Ruß; Pigment Red I89/C.I. Nr. 71 135; Pigment Red 123/CI. Nr0 71^5 und Solventblack 27/C.I. Nr.12 195.Pigments that may be specifically mentioned include: β-copper phthalocyanine, hexadecachloro copper phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, polychlorobromo copper phthalocyanine, Pigment Yellow 83 / CI No. 21 108; Pigment Yellow 7VC.I. No. 11 7 ^ 1; Pigment Red 179 / CI No. 71 130; Soot; Pigment Red I89 / CI No. 71 135; Pigment Red 123 / CI. No. 0 71 ^ 5 and Solventblack 27 / CI No. 12 195.

Die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen enthaltenen Bindemittel müssen mit den in Holzschutzlasuren als Schutzmittel enthaltenen Harzen - in der Regel sind dies Alkydharze - verträglich sein. Außerdem müssen die Bindemittel auch für schwer verteilbare Pigmente ein gut benetzendes Medium sein. Das Bindemittel soll außerdem die Pigmentdispersion stabilisieren, damit in der Lasur auch ohne Dispergiermittel oder Netzmittel, welche u.U. in der Lasur störend wirken, eine gute und gleichbleibende Feinverteilung des Pigments erreicht wird. Weiterhin muß das Bindemittel in den zur Herstellung von Holzschutzlasuren verwendeten aliphatischen Lösungsmitteln wie Benzinkohlenwasserstoffen löslich sein»The binders contained in the preparations according to the invention must be used in wood preservative glazes as a protective agent contained resins - usually these are alkyd resins - be compatible. Besides, the binders also need to be heavy dispersible pigments can be a good wetting medium. The binder should also stabilize the pigment dispersion, So in the glaze, even without dispersants or wetting agents, which may have a disruptive effect in the glaze, a good and consistent one Fine distribution of the pigment is achieved. Furthermore, the binder must be used in the production of wood protection glazes used aliphatic solvents such as gasoline hydrocarbons be soluble »

Für die Herstellung der Zubereitungen ist es außerdem vorteilhaft, wenn der Schmelzpunkt der Bindemittel um 1000C liegt, da dann Pigmentpreßkuchen zur Herstellung verwendet werden können.For the production of the preparations it is also advantageous if the melting point of the binders is around 100 ° C., since pigment press cakes can then be used for production.

Überraschenderweise gelingt es, diese verschiedenen Forderungen zu erfüllen, wenn man als Bindemittel Kohlenwasserstoffharze mit aliphatisehern oder aromatischem Charakter verwendet. Diese Harze werden aus Produkten hergestellt, die im Steam-Cracking-Prozeß bei der Erdölverarbeitung anfallen. Die dabei anfallenden C(--01efine werden mit Friedel-Crafts-Katalysatoren zu hellen aliphatischen, paraffinartigen Harzen mit methylierten Seitenketten und Naphthenring-en polymerisiert. Kohlenwasserstoffharze mit aromatischem Charakter fallen beim Crackverfahren imSurprisingly, these various demands are met to meet when using hydrocarbon resins with aliphatic or aromatic character as a binder. These Resins are made from products obtained in the steam cracking process of petroleum processing. The resulting C (- 01efine are brightened with Friedel-Crafts catalysts polymerized aliphatic, paraffin-like resins with methylated side chains and naphthene rings. Hydrocarbon resins with aromatic character fall in the cracking process in

709844/0131709844/0131

- ir - ο.ζ. 3ΐ- ir - ο.ζ. 3ΐ

Des ti nations sumpf an. Die Erweichungspunkte solcher Harze liegen zwischen 75 und 1100C, das Molekulargewicht im Mittel zwischen 700 und 2 000.Des ti nations swamp at. The softening points of such resins are between 75 and 110 ° C., the average molecular weight between 700 and 2,000.

Bindemittelharze der genannten Art sind unter den Namen ©ESCOREZ 1102 und 3102 und ©HE RC URE Z AR 85 und AR 100 im Handel.Binder resins of the type mentioned are available under the names © ESCOREZ 1102 and 3102 and © HE RC URE Z AR 85 and AR 100 im Trade.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen werden in an sich bekannter .eise durch Einarbeiten der Pigmente in das Bindemittel in diskontinuierlich arbeitenden Knetern oder in kontinuierlich arbeitenden Ein- oder Zweischneckenknetern hergestellt. Hierzu fird das Bindemittel zunächst in einem warmen Kneter, z.B. einem Sigmakneter, plastifiziert und dann das Pigment als Pulver oder in Form des Preßkuchens eingearbeitet. Anschließend wird unter Kühlung geknetet bis die gewünschte Peinverteilung des Pigments erreicht ist. Dies ist in Knetern nach etwa 0,5 bis 3 Stunden der Fall« Das Knetgut wird nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur gebrochen und zu einem Pulver gemahlen.The preparations according to the invention are made discontinuously in a manner known per se by incorporating the pigments into the binder working kneaders or in continuously working single or twin screw kneaders. For this Fird the binder first in a warm kneader, e.g. a Sigma kneader, plasticized and then incorporated the pigment as a powder or in the form of a press cake. Then will kneaded with cooling until the desired particle size distribution of the pigment is achieved. This is in kneaders after about 0.5 to 3 hours the case «The kneaded material is after cooling to room temperature broken and ground to a powder.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen enthalten das Pigment in einer sehr fein verteilten und stabilisierten Form, so daß das Pigment in Sen damit hergestellten Lasuren sehr fein verteilt ist und sich durch Umschütteln wieder ohne weiteres dispergieren läßt, wenn sich nach längerem Stehen ein Bodensatz gebildet hat. Im Falle der Verwendung von Zubereitungen mit organischen Pigmenten sind die erhaltenen Lasuren sehr stabil, so daß sich auch nach mehr als 8-tägigem Stehen noch kein Pigment am Boden abgesetzt hat. Ein sich nach mehrwöchigem Stehen gebildetes Sediment kann durch Schütteln oder Rühren wieder vollständig verteilt werden.The preparations according to the invention contain the pigment in a very finely distributed and stabilized form, so that the pigment in the glazes produced with it is very finely distributed and can be easily dispersed again by shaking if a sediment has formed after standing for a long time. In the case of using preparations with organic pigments the glazes obtained are very stable, so that even after standing for more than 8 days there is still no pigment on the floor has discontinued. A sediment that has formed after standing for several weeks can be completely restored by shaking or stirring be distributed.

Die Ausführungsbexspiele sollen die Erfindung weiter erläutern. Die im folgenden genannten Teile sind Gewichtsteile. Die Volumenteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.The exemplary examples are intended to explain the invention further. The following parts are parts by weight. The volume parts relate to parts by weight like the liter to the kilogram.

7098U/Ö1317098U / Ö131

- «S- - ο.ζ. 31- «S- - ο.ζ. 31

Beispiel 1example 1

60 Teile eines Kohlenwasserstoffharzes, das unter der Bezeichnung ^HERCUREZ AR 100 im Handel ist, werden in einem Sigmakneter bei 1000C plastifiziert und dann in das Harz 1IO Teile Pigment Red 179, C.I. Nr. 71 130 in 30 Minuten eingearbeitet. Dann schaltet man die Heizung aus und knetet die Masse noch eine Stunde. Nach dem Abkühlen wird die Knetmasse gebrochen und das Granulat gemahlen.60 parts of a hydrocarbon resin sold under the name ^ HERCUREZ AR 100 on the market are plasticized in a Sigma mixer at 100 0 C and then in the resin 1 IO parts Pigment Red 179, CI no. Incorporated in 30 minutes 71,130. Then turn off the heating and knead the mass for another hour. After cooling, the putty is broken and the granules are ground.

Rührt man 3 Teile der Zubereitung in 150 Volumenteile einer nichtpigmentierten Holzschutzlasur ein (eine solche ist z.B.If you stir 3 parts of the preparation into 150 parts by volume of a non-pigmented wood protection glaze (such as is e.g.

/p\/ p \

unter dem Namen \J FUNGOL im Handel), so erhält man eine Dispersion, die das Pigment in sehr feiner Verteilung enthält. Unter dem Mikroskop sind nur Pigmentteilchen von unter 3 um festzustellen. Nach 8-tägigem Stehen ist in der Dispersion noch kein Bodensatz festzustellen-under the name \ J FUNGOL in trade), a dispersion is obtained which contains the pigment in a very fine distribution. Only pigment particles smaller than 3 µm can be seen under the microscope. After 8 days of standing there is still no sediment to be found in the dispersion.

Beim Aufstreichen der Dispersion auf ein gehobeltes Brett aus Tannenholz bildet sich eine transparente, gleichmäßig gefärbte Schicht.When the dispersion is spread on a planed fir board, a transparent, evenly colored board is formed Layer.

Beispiel 2Example 2

Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch anstelle des pulverförmigen Pigments das gleiche Pigment in Form des Preßkuchens.The procedure described in Example 1 is followed, but instead of the powdery pigment, the same pigment is used in Shape of the press cake.

Als Bindemittel verwendet man in diesem Fall als KohlenwasserstoffharzQvHERCUREZ AR 85, da dann das Wasser durch Kneten bei Temperaturen oberhalb 1000C durch Verdampfen entfernt werden kann.In this case, QvHERCUREZ AR 85 is used as the binder as the hydrocarbon resin, since the water can then be removed by kneading at temperatures above 100 ° C. by evaporation.

Die erhaltene Zubereitung hat die gleichen Eigenschaften wie die nach Beispiel 1 erhaltene.The preparation obtained has the same properties as that obtained according to Example 1.

Beispiel 3Example 3

Das im Beispiel 1 genannte Pigment wird mit dem dort genannten Bindemittel im Gewichtsverhältnis 2 : 3 in einen Zweischneckenkneter (ZSK 83 der Fa. Werner & Pfleiderer) eingegeben. Die Knet-The pigment mentioned in Example 1 is mixed with the binder mentioned there in a weight ratio of 2: 3 in a twin-screw kneader (ZSK 83 from Werner & Pfleiderer). The kneading

709844/0131709844/0131

-Jt---Jt-- ο.ζ. 31ο.ζ. 31

zonen werden auf 50 bis 60°C geheizt0 Die resultierende Zubereitung hat die gleichen guten Eigenschaften wie die nach Beispiel 1 erhaltene.zones are heated to 50 to 60 ° C 0 The resulting composition has the same good properties as those obtained in Example. 1

Beispiele 4 bis 10Examples 4 to 10

Man verfährt wie in Beispiel 1 oder 3 angegeben, verwendet jedoch anstelle des dort angegebenen Pigments das in der folgenden Tabelle genannte Pigment. Man The procedure is as stated in Example 1 or 3, but instead of the pigment stated there, the pigment stated in the table below is used. Man

erhält Zubereitungen, welche die gleichen guten Eigenschaften aufweisen, wie die nach den Beispielen 1 bis 3 erhaltenen. Pigment geh a It: 40 %, bezogen auf die Zubereitung.receives preparations which have the same good properties as those obtained according to Examples 1 to 3. Pigment is it: 40 %, based on the preparation.

Beispiel PigmentExample pigment

4 Ruß (^PRINTEX 60 (Degussa))4 soot (^ PRINTEX 60 (Degussa))

5 ß-Kupferphthalocyanin.(Pigmentform)5 ß-copper phthalocyanine. (Pigment form)

6 Polychlorkupferphthalocyanin (48 % Cl)6 polychloropper phthalocyanine (48 % Cl)

7 Pigment hergestellt nach DT-AS 1 770 960, Beispiel 17 pigment prepared according to DT-AS 1 770 960, example 1

8 Pigment hergestellt nach DT-OS 20 4l 999, Beispiel 18 pigment produced according to DT-OS 20 4l 999, example 1

9 Pigment Green 10/C.I. Nr. 12 7759 Pigment Green 10 / C.I. No. 12 775

10 Pigment erhalten nach Beispiel 1 der10 pigment obtained according to Example 1 of

DT-PS 1 544 4O4„DT-PS 1 544 4O4 "

Beispiel 11Example 11

60 Teile Harz (HERCUREZ AR 85) werden bei 80 bis 1000C in einem Dispersionskneter plastifiziert und dann in das Harz 40 Teile Eisenoxidrot (Pigment Red 101/C.I. Nr. 77 491) in Form eines wäßrigen Teiges eingearbeitet. Nach dem Abdampfen des Wassers wird noch 1 Stunde ohne Heizung nachgeknetet. Dann wird abgekühlt und das Material im Kneter gebrochen.60 parts of resin (AR HERCUREZ 85) are plasticized at 80 to 100 0 C in a Dispersionskneter and then incorporated into the resin, 40 parts of iron oxide red (Pigment Red 101 / CI no. 77491) in the form of an aqueous dough. After the water has evaporated, kneading is continued for 1 hour without heating. It is then cooled and the material broken in the kneader.

Stellt man nach den Angaben in Beispiel 1, Absatz 2, eine rote Lasur her, ist diese 1 bis 2 Tage stabil. Dann beginnt sich das Pigment langsam abzusetzen» Durch Umschütteln kann das Pigment ohne weiteres wieder redispergiert werden.If a red glaze is produced according to the information in Example 1, Paragraph 2, it is stable for 1 to 2 days. Then it begins The pigment settles slowly »The pigment can easily be redispersed by shaking it.

7098U/01317098U / 0131

Claims (4)

PatentansprücheClaims 1. Pigmentzubereitungen enthaltend - bezogen auf (a + b) -1. Containing pigment preparations - based on (a + b) - (a) 20 bis 70 Gew.% feinverteiltes organisches oder anorganisches Pigment oder Ruß als färbenden Bestandteil und(a) 20 to 70 wt.% finely divided organic or inorganic pigment or carbon black as a colorant and (b) 80 bis 30 Gew.% eines Kohlenwasserstoffharzes oder eine Mischung dieser Harze als Bindemittel.(b) 80 to 30 wt.% of a hydrocarbon resin or a mixture of these resins as a binder. 2. Pigmentzubereitungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß (b) Kohlenwasserstoffharze mit aliphatischen!, paraffinartigem Charakter oder mit aromatischem Charakter sind.2. Pigment preparations according to claim 1, characterized in that (b) hydrocarbon resins with an aliphatic !, paraffin-like character or with an aromatic character. 3. Pigmentzubereitungen gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichne1 5 daß (a) ein organisches Pigment oder Ruß ist.3. Pigment preparations according to claims 1 or 2, characterized gekennzeichne1 5 that (a) is an organic pigment or carbon black. 4. Verwendung der Pigment Zubereitungen gemäß den Ansprüchen bis 3 zum Pigmentieren von Holzschutzlasuren.4. Use of the pigment preparations according to the claims to 3 for pigmenting wood protection glazes. BASF AktiengesellschaftBASF Aktiengesellschaft AccAcc 709844/0131709844/0131 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED
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