DE261342C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
Iv PATENTAMT.Iv PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
KLASSE 57b. GRUPPECLASS 57b. GROUP
in CHICAGO.in CHICAGO.
Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Mai 1910 ab.Patented in the German Empire on May 10, 1910.
Das Piatinotyppapier verdankt seine Beliebtheit hauptsächlich der Farbe der darauf verfertigten Bilder. Hinsichtlich der hohen Preise für Platin wurden Versuche angestellt, dasselbe durch billigere Metalle zu ersetzen. Hierfür wurden photographische Papiere mit einer empfindlichen Schicht aus Ferrioxalat und einem Silbersalz vorgeschlagen, aber das daraus hergestellte Silberbild besitzt in derThe piatinotype paper owes its popularity mainly to the color of the paper on it manufactured images. With regard to the high price of platinum, attempts have been made to to replace the same with cheaper metals. For this purpose, photographic papers were used suggested a sensitive layer of ferric oxide and a silver salt, but that silver picture made from it possesses in the
ίο Regel eine rötliche oder rötlichbraune Farbe. Es wurden auch Papiere mit einer empfindlichen Schicht aus Ferrioxalat und einem Quecksilbersalz vorgeschlagen, aber nach Feststellungen der Erfinder ist das so erhaltene Quecksilberbild nicht beständig im Gegensatzίο usually a reddish or reddish brown color. There were also papers with a sensitive layer of ferric oxide and a Mercury salt has been proposed, but the inventors found that it is so obtained In contrast, mercury image is not stable
zu den Angaben in Eders Handbuch der Photographic II. Aufl., 4.Bd1, S. 304 und 305.to the information in Eder's Handbuch der Photographic II. ed., 4th vol. 1 , pp. 304 and 305.
Versuche, die zur vorliegenden ErfindungExperiments related to the present invention
führten, ergaben, daß ein beständiges Silberbild, das sich durch eine dunkle Farbe, ähnlich dem mit Piatinotyppapier erhaltenen auszeichnet, erlangt werden kann, wenn eine kleine Menge eines Quecksilbersalzes in Verbindung mit einem Silbersalz und Ferrioxalat verwendet wird. In dem erhaltenen Bild ist kein Quecksilber gefunden worden; das Quecksilbersalz scheint nur den Farbenton des Bildes zu beeinflussen, der beim reinen Silberbild von rötlicher Farbe sein würde.led, showed that a permanent silver image, which is characterized by a dark color similar to that obtained with piatinotype paper, Can be obtained when a small amount of a mercury salt is combined with a silver salt and ferrioxalate is used. In the picture obtained is no mercury found; the mercury salt seems to only influence the color tone of the picture, that of the pure silver picture would be reddish in color.
Nach der vorliegenden Erfindung enthält also die lichtempfindliche Schicht neben Ferrioxalat und einer Silberverbindung eine kleine Menge einer Quecksilberverbindung. Die Ent-35 According to the present invention, the photosensitive layer contains a small amount of a mercury compound in addition to ferric oxalate and a silver compound. The development 35
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wicklung geschieht ähnlich der mit gewöhnlichen Piatinotyppapieren.Winding is done in a similar way to that with ordinary platinotype papers.
Die Herstellung des neuen Kopierpapieres gestaltet sich vorteilhaft wie folgt. Man löst in 75 Gewichtsteilen Wasser 12 Gewichtsteile Ferrioxalat, 5 Gewichtsteile Silbernitrat, 1,2 Gewichtsteile Quecksilbercitrat, 1 Gewichtsteil Oxalsäure zweckmäßig in dieser Reihenfolge nacheinander auf.The production of the new copy paper is advantageous as follows. One solves in 75 parts by weight of water 12 parts by weight of ferrioxalate, 5 parts by weight of silver nitrate, 1.2 parts by weight Mercury citrate, 1 part by weight of oxalic acid, in this order one after the other.
Es können anstatt der angewendeten 5 Teile Silbernitrat und 1,2 Teile Quecksilbercitrat entsprechende Mengen anderer Silber- oder Quecksilberverbindungen benutzt werden. Hierbei sei beachtet, daß man z. B. Quecksilberoxyd nehmen kann, das sich in der Eisenoxalatlösung schnell auflöst; dagegen ist Silberoxyd in dieser Lösung wenig löslich und kann daher nur in gewissem Umfang das Silbernitrat oder ein anderes leichtlösliches Silbersalz ersetzen.Instead of the applied 5 parts of silver nitrate and 1.2 parts of mercury citrate Appropriate amounts of other silver or mercury compounds are used. Here note that one z. B. can take mercury oxide, which is in the iron oxalate solution dissolves quickly; on the other hand, silver oxide is and can be sparingly soluble in this solution therefore only to a certain extent the silver nitrate or another easily soluble silver salt substitute.
Das Verhältnis des Silbers zum Quecksilber in den angewendeten Silber- und Quecksilber-Verbindungen beträgt im obigen Beispiel unter Verwendung von 12 Teilen Ferrioxalat etwa 3,5:0,46, wobei der Quecksilbergehalt verändert werden kann.The ratio of silver to mercury in the silver and mercury compounds used is approximately in the above example using 12 parts of ferric oxalate 3.5: 0.46, whereby the mercury content can be changed.
Wenn man den Gehalt verringert, so erhält man rötlich- oder bräunlich schwarze Farbentöne, und wenn man den Gehalt vergrößert, bläulich schwarze Farbentöne.If you reduce the content, you get reddish or brownish black tones, and if you increase the content, bluish black tones.
Durch einen Zusatz von Kaliumoxalat oder Stannicitrat oder anderer Salze kann die MengeBy adding potassium oxalate or stannic citrate or other salts, the amount
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des angewendeten Quecksilbersalzes ohne Ein-of the applied mercury salt without any
büße an dem neuen günstigen Effekt verringert werden; z. B. wenn zu der Lösung 5 Teile Kaliumoxalat zugesetzt werden, kann 'der Quecksilbergehalt auf 0,2 Teile reduziert \verden. Reduced penalties for the new beneficial effect will; z. B. if 5 parts of potassium oxalate are added to the solution, can 'der Mercury content reduced to 0.2 parts.
Wenn 1 bis 3 Tropfen einer ioprozentigen Lösung von Kaliumbichromat zu. je 31 g der Lösung, welche auf die oben beschriebene Weise bereitet ist, hinzugesetzt werden, so gibt das damit imprägnierte Papier kontrastreiche Abzüge.If 1 to 3 drops of an io percent Solution of potassium dichromate too. 31 g each of the Solution, which is prepared in the manner described above, are added, so the impregnated paper gives high-contrast prints.
Nachdem alle festen Ingredienzien in Wasser gelöst worden sind, wird die Flüssigkeit auf das Papier gestrichen und getrocknet. Dies · geschient in derselben Weise wie bei den jetzt käuflichen Piatinotyppapieren. Das Papier wird darauf wie üblich trocken und gegen Licht und Feuchtigkeit geschützt bis zum Gebrauch aufbewahrt.After all the solid ingredients have been dissolved in water, the liquid will rise the paper coated and dried. This seemed in the same way as now commercially available Piatinotype papers. The paper will be dry and against as usual Store away from light and moisture until use.
Wie oben angegeben, ruft eine Veränderung in dem Quecksilbergehalt eine entsprechende Veränderung in der Farbe des Bildes hervor. In dem oben angegebenen Beispiel kann z. B. das Quecksilberoxyd auf ungefähr 0,5 g pro 31 g Lösung gesteigert werden.As stated above, a change in the mercury content causes a corresponding one Change in the color of the image. In the example given above, e.g. B. the mercury oxide can be increased to about 0.5 g per 31 g of solution.
Man kopiert bei dem vorliegenden Papier, bis das Bild schwach erscheint. Es wird dann in einer Entwicklerlösung von neutralem Kaliumoxalat gebadet, welche z. B. aus 1 Teil Kaliumoxalat auf 4 Teile Wasser besteht. Wenn das Bild entwickelt ist, wird es geklärt, indem man es in ein Bad legt, welches auf ι Teil Salzsäure 64 Teile Wasser enthält. An Stelle von Salzsäure sind auch andere Säuren verwendbar, z. B. Zitronensäure, Salpetersäure oder Schwefelsäure. Zweckmäßig verfährt man so, daß man dieses Bad dreimal wechselt, indem das Bild in dem ersten Bad 5 Minuten, dann nach Abgießen oder Abziehen der benutzten Flüssigkeit in einem zweiten Bad 10 Minuten und zuletzt in dem dritten Bad 15 Minuten lang gelassen wird. Es wird dann 15 Minuten lang in fließendem Wasser gewaschen. The paper at hand is copied until the image appears faint. It will then in a developer solution of neutral potassium oxalate bathed, which z. B. consists of 1 part of potassium oxalate to 4 parts of water. When the image is developed it is cleared up by placing it in a bath which is on ι part of hydrochloric acid contains 64 parts of water. In place of hydrochloric acid there are also other acids usable e.g. B. citric acid, nitric acid or sulfuric acid. One proceeds appropriately so that you change this bath three times by taking the picture in the first bath for 5 minutes, then, after the used liquid has been poured off or drawn off, in a second bath for 10 minutes and finally in the third bath Left for 15 minutes. It is then washed in running water for 15 minutes.
Die Kopie wird jetzt noch 10 Minuten in ein Fixierbad von Natriumhyposulnt gelegt, welches aus 1 Teil Hyposulfit zu 20 Teilen Wasser besteht, und darauf unmittelbar ordentlich gewaschen.The copy will now be in 10 minutes A fixer of sodium hyposulnt is placed, which consists of 1 part of hyposulfite to 20 parts Water, and immediately washed properly.
Zu dem Kaliumoxalatentwickler kann nach vorliegender Erfindung Natrium- oder Kaliumphosphat in Mengen, welche von 10 bis 35 Prozent des Gewichtes an angewandtem Kaliumoxalat schwanken, hinzugesetzt werden. Zuweilen kann auch ein lösliches Tartrat, besonders Natriumtartrat, zugefügt werden. Die beiden Zusätze, nämlich von Phosphat und von Tartrat, sollen die Intensität der in dem schließlichen Bild enthaltenen schwarzen Partien steigern, gerade wie beim Entwickeln von Piatinotyppapier.According to the present invention, sodium or potassium phosphate can be added to the potassium oxalate developer in amounts ranging from 10 to 35 percent by weight of the potassium oxalate applied to fluctuate, to be added. At times, a soluble tartrate can also be used, especially Sodium tartrate. The two additives, namely of phosphate and of tartrate, are said to increase the intensity of the increase the black areas contained in the final image, just like when developing Platinotype paper.
Anstatt zum Klären des Bildes Salzsäure zu gebrauchen, kann man es auch in eine Lösung tauchen, die aus 1 Teil Natriumhyposulnt, ι Teil Natriummetabisulfit oder Natriumpyrosulfit und 100 Teilen Wasser besteht. Auch hierbei verfährt man wie bei dem Salzsäurebad zweckmäßig so, daß man dreimal frische Lösungen benutzt, indem das Bild in dem ersten Bad kurze Zeit, z. B. 5 Minuten 70 lang, in dem zweiten Bad 10 Minuten und in dem dritten Bad 15 Minuten gelassen wird. Es wird dann in fließendem Wasser 15 Minuten gewaschen.Instead of using hydrochloric acid to clear the picture, you can also use it in a Dip the solution consisting of 1 part sodium hyposulphite, ι part sodium metabisulphite or sodium pyrosulphite and 100 parts of water. Here, too, the procedure is the same as for the hydrochloric acid bath expediently so that one uses fresh solutions three times, so that the image in the first bath for a short time, e.g. B. 5 minutes 70 long, 10 minutes in the second bath and 15 minutes in the third bath. It is then washed in running water for 15 minutes.
Das so hergestellte Bild ist vollständig dauernd und enthält, soweit durch Analyse festgestellt worden ist, keine Spur von Quecksilber. Es wird, wie gesagt, vermutet, daß das Quecksilber katalytisch auf die anderen Substanzen wirkt und selbst in dem Laufe der Entwicklung vollständig entfernt wird. Die fertige Kopie ist, wenn sie mit dem vorliegenden Papier hergestellt wird, dem besten Piatinotyppapier völlig gleichwertig und in ihren tiefsten Farbentönen kräftiger.The image produced in this way is completely permanent and contains, as far as determined by analysis has been, no trace of mercury. It is assumed, as I said, that the mercury has a catalytic effect on the others Substances acts and is completely removed even in the course of development. The finished copy is the best if it is made with the paper at hand Platinotype paper completely equivalent and stronger in its deepest color tones.
Sie kann sonst nicht von jenem unterschieden werden, außer durch chemische Analyse, und ist viel billiger herzustellen.Otherwise it cannot be distinguished from that, except by chemical analysis, and is much cheaper to manufacture.
Claims (3)
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