DE2608059B2 - Verwendung pumpfähiger Epoxidharzmischungen für Bohrlochabdichtung - Google Patents

Verwendung pumpfähiger Epoxidharzmischungen für Bohrlochabdichtung

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Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung einer pumpfähigen, härtbaren Epoxidharzmischung zum Abdichten des Ringraumes zwischen Bohrlochverrohrung und Bohrloch in unterirdischen Formationen.
Flüssige Abfallstoffe von Industrieanlagen werden neuerdings durch Einpressen in unterirdische Formationen beseitigt. Unterirdische Formationen, die geeignet sind solche Abfallflüssigkeiten aufzunehmen, können große Mengen solcher Abfallstoffe aufnehmen und sind im allgemeinen durch natürliche Hindernisse von solchen Formationen getrennt, die Trinkwasser oder andere nutzbare Stoffe wie Öl oder Gas enthalten.
Die flüssigen Abfallstoffe, die in dieser Weise unterirdisch abgelagert werden, wirken auf Stahl und hydraulischen Zement, der gewöhnlich zur Vervollständigung der Bohrlöcher, die die unterirdischen Formationen durchdringen, verwendet wird, korrodierend. Es ist ein Verfahren zur Vervollständigung unterirdische Formationen durchdringender Bohrlöcher bekannt, bei dem ein Stahlrohr in dem Bohrloch angeordnet wird und eine abdichtende Masse aus hydraulischem Zement in den Zwischenraum zwischen dem Stahlrohr und dem Bohrloch eingebracht wird, um die von der Bohrung durchdrungenen Zonen zu isolieren. Eine solche Anordnung ist für viele korrodierend wirkende flüssige Abfallstoffe nicht brauchbar, z. B. nicht für saure flüssige Abfallstoffe, wie sie beim Beizen von Stahl anfallen. Die Säure kann hier den Stahl bis zum Bruch korrodieren und auch den hydraulischen Zement auflösen. Falls dies eintritt, kann die Abfallflüssigkeit in eine Zone übertreten, die Trinkwasser oder andere nützliche Stoffe enthält.
Die Erfindung geht aus von der Erkenntnis, daß gehärtete Epoxidharze nicht durch die durch das Bohrloch fließende Abfallflüssigkeit korrodiert werden, weil sie gegen viele organische und anorganische Chemikalien widerstandsfähig sind. Die Epoxidharze müssen jedoch in einer solchen Weise mit dem für die Härtung notwendigen Härter vermischt werden, daß die Härtung erst nach einer Latenzzeit erfolgt, damit genügend Zeit zur Verfugung steht, um da? Epoxidharz in das Bohrloch einzubringen. Die Aufgabe der Erfindung besteht daher darin, eine Epoxidharzmischung mit einem geeigneten Verdünnungsmittel zu finden, das einerseits der Mischung eine für den Pumpvorgang ausreichend niedrige Viskosität verleiht
ίο und andererseits eine hinreichend hohe Wärmekapazität besitzt, die ein zu frühes Einsetzen des Härtungsprozesses verhindert. Das Verdünnungsmittel soll dabei in der gehärteten Mischung verbleiben, so daß der Härtungsprozeß praktisch ohne Volumenveränderung verläuft und dabei trotzdem ein harter, undurchdringlicher, korrosionsbeständiger Feststoff gebildet wird.
Nach der Erfindung wird eine pumpfähige Mischung, bestehend aus einem Epoxidharz, einem Härter, einem aromatischen Lösungsmittel oder einem Gemisch aromatischer Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Beschleuniger und Füllstoffen, wobei 20 bis 40 Volumteile des aromatischen Lösungsmittels, bezogen auf 100 Volumteile der Gesamtmischung, enthalten sind, zum Abdichten des Ringraumes zwischen Bohrlochverrohrung und Bohrloch in unterirdischen Formationen verwendet. Das aromatische Lösungsmittel kann dabei aus wenigstens einem oder aus einer Mischung mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff der allgemeinen Formel C6(ROb bzw. C6H2(Ri)4 bestehen, worin R,
jo jeweils Wasserstoff, ein linearer oder verzweigter oder zyklischer Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und wenigstens einer der Reste Ri ein solcher Alkylrest ist. Der Gewichtsverlust bei Verwendung solcher Epoxidharzmischungen nach der Härtung liegt unter 20%, und j mit der Härtung ist im wesentlichen keine Volumveränderung verbunden.
Vorteilhafterweise wird eine Mischung verwendet, bei der das aromatische Lösungsmittel aus wenigstens einem oder aus einer Mischung mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff der allgemeinen Formel CsH2(Rj)4 besteht, worin R2 jeweils Wasserstoff oder ein linearer oder verzweigter oder zyklischer Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und wenigstens zwei Reste R2 solche Alkylreste sind.
y> Beispielsweise können die aromatischen Lösungsmittel aus wenigstens einem oder aus einer Mischung mit Kohlenwasserstoffen der folgenden Formeln bestehen:
C6H4(CH3XC3H7); C6H4(CH3XC3H7);
so C6H3(CH3XC2H5J2; C6H3(CH3XC2H5XC3H7);
C6H3(CH3J2(C2H5).
Das aromatische Lösungsmittel kann aus wenigstens einem oder aus einer Mischung mit einem der folgenden Kohlenwasserstoffe bestehen:
Toluol, Äthylbenzol; n-Propylbenzol,
i-Propylbenzol; n-, i-Butylbenzol;
Cyclohexylbenzol, n-Hexylbenzol;
o-, m-, p-Xylol; o-, m-, p-Diäthylbenzol;
o-, m-, p-Diisopropylbenzol; m-, p-Cymol;
1,2,3-, 1,2,4-, 1,3,5-Trimethylbenzol;
Durol, Isodurol; 1,3,5-, 1,2,4-Triäthylbenzol;
o-, m-, p-Dibutylbenzol; Pentamethylbenzol;
p-Pentyltoluol, 1-Pentyl-3-äthylbenzol;
m-Hexyltoluol, l-Hexyl-3-(i-butyl)-benzol;
p-Heptyltoluol, 1 -HeptyI-3-äthylbenzol,
l-Heptyl-3-(i-Propyl)-benzol;
p-Octyltoluol, 1 -Octyl-3-propylbenzol,
1 -Octyl-3-butylbenzol; p-Nonyltoluol,
1 -Nony! 3-äthylbenzol;
1 -Dodecyl-3-äthylbenzol; p-lsodecyltoluol;
1 -Decyl-S-isotridecylbenzol.
Das aromatische Lösungsmittel kann auch 2-Chlor-p-XyIoI oder 2-Nitro-p-Xylol sein.
Vorzugsweise besteht das Lösungsmittel aus einer Mischung mit einer Viskosität im Bereich von 1 bis 3 Centipoise bei 25°C und mit einem Siedebereich von w 180 bis 200° C bei 760 mm Hg Druck.
Mit Vorteil wird eine Mischung verwendet, bei der als Füllstoff Quarzsand enthalten ist. Dadurch werden die Scherfestigkeit und die Druckfestigkeit des gehärteten Produktes erhöht.
Bei der Verwendung der vorgenannten pumpfähigen Mischungen entsteht durch die Härtung ein harter, undurchdringlicher Feststoff, der den Ringraum zwischen Bohrlochverrohrung und Bohrloch in unterirdischen Formationen abdichtet und dadurch den Austritt der durch das Rohr geförderten Flüssigkeit auf die jeweils bestimmte Zone beschränkt. Der harte Feststoff ist gegen die in den eingangs genannten Abfallflüssigkeiten enthaltenen Chemikalien abbaubeständig.
Das Epoxidharz in der verwendeten Mischung wird 2r> aus Epichlorhydrin und ρ,ρ'-Isopropylidendiphenol erhalten und besitzt einen Epoxidgehalt von 1 Grammäquivalent auf 150 bis 200 g Epoxidharz bei einem Molgewicht von ca. 400; seine Viskosität beträgt 100 bis 200 Poise bei 25°C. Der Härter ist in der m Mischung vorzugsweise in substöchiometrischer Konzentration enthalten.
Nachfolgend werden einige Ausführungsbeispiele für die Erfindung gegeben. Im allgemeinen werden den Epoxidharzmischungen nach dem jeweiligen Anwen- r> dungsdruck ausgesuchte Härter und Beschleuniger zugesetzt, durch die der Härtungsprozeß in gewünschter Weise gelenkt wird. Zu den Härtern, die bei Temperaturen unter 82°C eingesetzt werden können, gehören zum Beispiel Polyamide oder !Condensations- ■»< > produkte von Fettsäuren oder aliphatischen Polycarbonsäuren vorzugsweise mit wenigstens sieben Kohlenstoffatomen zwischen den Carboxylgruppen und aliphatischen Polyaminen. Jedoch ist die Auswahl geeigneter Härter nicht auf diese beschränkt. Geeignete Polyamid- 4> härter werden aus dimerisierter Linolsäure und Äthylendiamin oder Diäthyltriamin gewonnen. Andere Polyamidhärter auf Fettsäurebasis werden aus einer Mischung polymerer Fettsäuren und dimerisiertem Terpentin oder aus dimerisierten Fettsäuren aus Sojabohnenöl gewonnen. Die im Handel befindlichen Polyamide auf Fettsäurebasis sind bernsteinfarbene, thermoplastische Stoffe mit Molgewichten bis zu 10 000 und »Aminwerten« bei 50—400. Dieser Aminwert wird ausgedrückt durch die Menge an Milligramm Kaliumhydroxid, die dem Basengehalt in 1 Gramm des Polyamids äquivalent sind und die durch Titration mit Salzsäure bestimmt werden.
Die Reaktionsfähigkeit des Härters kann durch den Zusatz eines Beschleunigers günstig beeinflußt werden. e>o Die folgenden, nur beispielhaft erwähnten Beschleuniger sind dafür geeignet: p-Dimethylaminomethylphenol; 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)-phenol, Benzyldimethylamin oder deren Mischung.
Polyamidhärter sind zum Härten von Epoxidharzen b5 besonders geeignet und können in einer Konzentration eingesetzt werden, die bei 10—30, vorzugsweise 17—25 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteilen Epoxidharz liegt.
Der Polyamidhärter wird bevorzugt mit dem Epoxidharz in einer substöchiometrischen Konzentration vermischt, um die Dauer der Latenzzeit zu vergrößern.
Als Beschleuniger für Polyamidhärtßr ist 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)-phenol besonders geeignet, und zwar in einer Konzentration von 1—5 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile Epoxidharz.
Bei Temperaturen oberhalb von 65° C werden mit Vorteil Anhydridhärter eingesetzt. Die Auswahl ist nicht auf die nachfolgend aufgezählten Beispiele beschränkt:
isomere des Methyl-bicyclo[2.2.1]hepten-
2,3-dicarbonsäureanhydrids,
Chlorendic, Phthalsäureanhydrid,
Pyromellitsäureanhydrid,
Bernsteinsäureanhydrid
Dodecenylbemsteinsäureanhydrid,
Maleinsäureanhydrid,
Hexahydrophthalsäureanhydrid und
deren Mischungen.
Das erste der vorgenannten Anhydride ist besonders brauchbar im Temperaturbereich oberhalb von 65° C und wird-in einem Konzentrationsbereich von 60—130, vorzugsweise 90—110 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Epoxidharz eingesetzt. Ein damit zusammen vorteilhaft anwendbarer Beschleuniger ist 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)-phenol, der in einer Konzentration von 1 — 10 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Epoxidharz verwendet wird; jedoch sind auch andere Beschleuniger brauchbar.
Der Zusatz eines festen Verdünnungsmittels zu der Epoxidharzmischung hat zunächst den Vorteil, daß er die Kosten der Epoxidharzmischung senkt, aber weiter die Scherfestigkeit und Druckfestigkeit des gehärteten Epoxidharzes erhöht. Darüber hinaus bewirken feste Verdünnungsmittel, daß die Schrumpfung des Epoxidharzes bei der Härtung gering gehalten wird. Dafür ist Quarz mit einer Korngröße von 0,044 bis 0,074 mm (Teilchendurchmesser; ASTM) brauchbar, der eine hinreichend große Oberfläche besitzt und dadurch in der Epoxidharzmischung in der Schwebe gehalten bleibt, auch wenn der Zusatz eine beträchtliche Verdünnung des Epoxidharzes bewirkt. Der Zusatz des Feststoffes führt jedoch zu einer Zunahme der Viskosität der Epoxidharzmischung. Aus diesem Grunde wird die maximal zusetzbare Menge an Feststoff durch die Viskosität der Gesamtmischung bestimmt. Im allgemeinen kann Feststoff zugesetzt werden bis die Viskosität der Epoxidharzmischung etwa 50 Poise erreicht, vorzugsweise jedoch nur bis zu 30 Poise. Bei einer solchen Viskosität kann die Epoxidharzmischung noch gut in ein Bohrloch eingebracht werden, das eine unterirdische Formation durchdringt. Auch andere fein verteilte Partikel sind für diesen Verwendungszweck brauchbar, sofern sie nicht mit den Komponenten der Epoxidharzmischung reagieren.
Es empfiehlt sich somit, bei Temperaturen oberhalb von 65° C Anhydridhärter und bei Temperaturen unterhalb von 71 °C Polyamidhärter zu verwenden. Das Polyamid kann ein handelsübliches Polyamid mit einem Aminwert bei 330—360 und mit einer Viskosität bei 40 000-60 000 Centipoise bei 250C sein. Die gesamte Epoxidharzmischung einschließlich Härter und Beschleuniger besteht dann aus 20—40 Volumteilen Lösungsmittel und 80—60 Volumteilen Epoxidharz, die zusammen 100 Volumteile der Mischung bilden. Diese
Mischung wird mit 100—170 Gewichtsteilen des festen Verdünnungsmittels auf 100 Teile der Epoxidharzmischung versetzt, die dann ihrem Verwendungszweck zugeführt wird.
Epoxidharzmischungen der vorgenannten Art sind auch für eine Reihe von anderen Anwendungen brauchbar, in denen die flüssige Mischung an einen bestimmten Ort gebracht werden soll, wo sie zu einem harten, undurchdringlichen und korrosionsfesten Feststoff erhärten soll. Dies kann auch im Zusammenhang mit Oberflächen geschehen, an die sich der gehärtete Stoff ebenfalls bindet, also zum Beispiel außer bei unterirdischen Formationen auch an Oberflächen von Salz oder Metall. Ebenso kann das Material für alle solchen Verstärkungsmaßnahmen eingesetzt werden, in denen andere Feststoffe imprägniert und gehärtet werden sollen, wobei sie gleichzeitig für Flüssigkeiten undurchdringlich werden sollen. Dazu gehören zum Beispiel Böden im Zusammenhang mit Dämmen, Deichen, Ufermauern und dergleichen. Ebenso können belastete Glieder einer Konstruktion, zum Beispiel Pfeiler, und Fundamente in lockeren Böden verstärkt werden und Lecks in Bohrlochverrohrungen und Zementverkleidungen ausgebessert werden.
Beispiel 1
Die Festigkeit eines Epoxidharzes wird bestimmt. Dazu wird eine Epoxidharzmischung hergestellt, und zwar durch Vermischen eines Epoxidharzes mit einem aromatischen Lösungsmittel einer Viskosität von 1—3 Centipoise bei 250C und einem SiedebereLh von 180—2000C aus einer Mischung, die die folgenden Lösungsmittel enthält:
C6H4(CH3XC3H7), C6H3(CH3XC2Hs)2, C6H3(CH3XC2H5XC3H7) und
C6H3(CH3J2(C2H5).
Es wird ein Polyamidhärter mit einem Aminwert bei 330-360 und mit einer Viskosität bei 40 000-60 000 Centipoise bei 25° C zugesetzt, sowie 2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol als Beschleuniger. Die resultierende Gesamtmischung enthält auf 100 Volumteile 55 Gewichtsteile Epoxidharz, 31 Gewichtsteile aromatisches Lösungsmittel, 11 Gewichtsteile Polyamidhärter und 3 Gewichtsteile Beschleuniger; die Mischung hat eine Viskosität von 100 Centipoise bei 27° C.
Die Druckfestigkeit des Epoxidharzes wird dadurch bestimmt, daß von der Harzmischung Würfel einer Kantenlänge von ca. 5 Zentimeter gegossen werden, die anschließend 48 Stunden lang bei 490C gehärtet werden. Die Druckfestigkeit dieser Würfel liegt bei 450 kg/cm2.
Die Bindungsfestigkeit des Epoxidharzes an Salzkristalle wird dadurch bestimmt, daß die Epoxidharzmischung zwischen zwei Salzkristallen mit Kantenlängen von 5 χ 5 χ 1,7 cm so vergossen wird, daß ein Würfel mit einer Kantenlänge von 5 Zentimeter entsteht. Dieser Würfel wird 8 Stunden lang bei 6O0C ausgehärtet. Die Bindungsfestigkeit wird anschließend durch Messung der Scherfestigkeit an der Verbindungsfläche zwischen dem Epoxidharz und dem Salzkristall gemessen. Die Scherfestigkeit liegt bei 64 kg/cm2.
In gleicher Weise wird die Druckfestigkeit und die Scherfestigkeit eines gehärteten Epoxidharzes bestimmt, das auf 100 Volumteile der Epoxidharzmischung 150 Gewichtsteile Quarz einer Korngröße von 0,044 bis 0,074 mm (Teilchendurchmesser; ASTM) enthält. Durch den Ouarz wird die Viskosität der Epoxidharzmischung
auf etwa 3550 Centipoise bei 27"C erhöht. Das Endprodukt besitzt eine Scherfestigkeit von ca. 127 kg/cm2 und eine Druckfestigkeit bei 575 kg/um-.
Ein Salzkristall mit einer Kantenlänge von 5 cm besitzt eine Zugfestigkeit von 51 kg/cm2 und eine Druckfestigkeit von 303 kg/cm2.
Die Zugfestigkeit des Epoxidharzes nach 48 Stunden Härtung bei 49°C beträgt ca. 44 kg/cm2 ohne und 68 kg/cm2 mit Zusatz von Quarz. Die hydraulische Bindungsfestigkeit des Epoxidharzes an Stahlrohr beträgt nach 48 Stunden Härtung bei 49°C ca. 210 ohne und 340 kg/cm2 mit Zusatz von Quarz.
Die Druckfestigkeit des Epoxidharzes wurde auch dadurch bestimmt, daß die Epoxidharzmischung in eine Packung aus salzwasserfeuchtem Sand eingebracht wurde, in dem das Harz die Zwischenräume zwischen den Sandkörnern ausfüllt. Nach Härtung über 48 Stunden bei 49°C ist die Druckfestigkeit dieser Packung ca. 495 kg/cm2.
Beispiel II
Zur Bestimmung der Festigkeitseigenschaften wird eine Epoxidharzmischung wie im Beispiel I hergestellt, die 61 Gewichtsteile Epoxidharzmischung (64 Ge-
2j wichtsteile Epoxidharz und 36 Gewichtsteile aromatisches Lösungsmittel auf 100 Gewichtsteile der Mischung), 38 Gewichtsteile eines Anhydridhärters (Isomere des Methyl-bicyclo^.lJhepten^.S-dicarbonsäureanhydricls) und 1 Gewichtsteil Beschleuniger (2,4,6-tris(dimethylaminomethyl)phenol) auf 100 Gev ichtstei-Ie der Mischung enthält. Diese Mischung besitzt eine Viskosität von ca. 86 Centipoise bei 27°C.
Die Festigkeit des Harzes wird nach Härtung über 48 Stunden bei 490C geprüft; die Druckfestigkeit beträgt
Ji dann ca. 581 kg/cm2 und die Bindungsfestigkeit an Stahlrohr liegt über 340 kg/cm2.
Beispiel III
Zur Bestimmung der Viskosität härtbarer Epoxidharzmischungen, zur Bestimmung der Temperaturzunahme in der Epoxidharzmischung während der Härtung, zur Bestimmung der Druckfestigkeit des durchgehärteten Epoxidharzes und zur Bestimmung des Gewichtsverlustes bei der Härtung durch den Verlust an
■4> Lösungsmittel wird eine Epoxidharzmischung hergestellt, die 19,8 Gewichtsteile Polyamidhärler, 5,45 Gewichtsteile Beschleuniger und 19,8 Gewichtsteile aromatisches Lösungsmittel auf 100 Gewichtsteiie Epoxidharz enthält. Dabei werden die in Beispiel i
so genannten Verbindungen eingesetzt bis auf das aromatische Lösungsmittel. Die aromatischen Lösungsmittel sind in Spalte 1 der Tabelle aufgeführt.
Die Epoxidharzmischung wird bei Raumtemperatur hergestellt und ihre Viskosität unmittelbar nach
=o Vermischung der Komponenten gemessen. Die Viskositätsmessungen erfolgten mit einem Viskosimeter LVF der Firma Brookfield (Spindel Nr. 2); die Ergebnisse sind in Spalte 2 der Tabelle dargestellt. Die maximale Temperaturerhöhung während des Härtens wurde dadurch gemessen, daß 100 Gramm der Epoxidharzmischung in einen isolierten Behälter eingefüllt wurden und ein Maximumthermometer zur Anzeige der maximalen Temperatur diente; die maximalen Temperaturzunahmen sind in Spalte 3 der Tabelle dargestellt.
Der Gewichtsverlust wurde an einer zylindrischen Probe mit einem Durchmesser von 2,2 cm und einer Länge von 5 cm gemessen. Dazu wird eine Epoxidharzmischung 24 Stunden lang bei 490C in einem Wasserbad
in einer Form gehärtet, der Form entnommen und auf Raumtemperatur abgekühlt; dann wird das CJewicht der Probe auf 0,01 Gramm genau gemessen. Die Proben werden dann bei 65"C 24 Stunden lang unter einem Vakuum von 21—23 mm Hg ausgehärtet. Die Proben werden dann wieder auf Raumtemperatur abgekühlt, und es wird das Gewicht auf 0,01 Gramm genau bestimmt. In Spalte 5 der Tabelle sind die gemessenen Gewichtsverluste in Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile des gehärteten Epoxidharzes eingetragen. Die Druckfestigkeit des gehärteten Epoxidharzes wird an einem 5 cm langen Abschnitt einer Probe gemessen, die in einer Form mit einem Innendurchmes
1 -(CH1(CH^CH2)-3-
a + b + c = 18.
ser von 3 cm und einer Länge von I 3 cm geformt wird die Meßwerte sind in Spalte 4 der Tabelle dargeslellt.
Das in Spalte 1 der Tabelle mit »l.ösungsmittelge misch« bezeichnete Lösungsmitlei ist ein Gemisch, dal die folgenden, durch allgemeine Formeln bezeichneter Komponenten enthält:
CH4(CH1XC1H7), CH1(CH1XC-H,),, CH ,(CH ,).<C»H-,). C'hH ,(CH ,XCH ,XC1H,).
Das an letzter Stelle in Spalte I der Tabelle angeführte »Dialkylbenzol« ist ein Handelsprodukt, das der folgenden allgemeinen Formel entspricht:
-C6H4
Aus den Daten der Tabelle ergibt sich, daß die aromatischen Lösungsmittel, die hier verwendet wurden, eine flüssige Epoxidharzmischung ergeben, deren Viskosität einen solchen Wert hat, daß die Epoxidharzmischung gepumpt werden kann. Die Mischung kann auch genügend Wärme aufnehmen, um die maximale Temperaturerhöhung bei der Härtung herabzusetzen. Die aromatischen Lösungsmittel tragen auch dazu bei, daß ein gehärtetes Epoxidharz entsteht, das eine hohe Festigkeit besitzt und trotz des Einschlusses des Lösungsmittels in die gehärtete Masse einen harten, undurchdringlichen, korrosionsbeständigen Feststoff ergibt, der im wesentlichen das gleiche Volumen einnimmt wie die flüssige Epoxidharzmischung.
Die Daten der Tabelle zeigen ebenfalls an, daß di( aromatischen Lösungsmittel die Viskosität der Epoxid harzmischung erniedrigen, sowie, daß die Substitutior an den aromatischen Ringen von Bedeutung für dit Erhöhung der Festigkeit und für die Erniedrigung de; Gewichtsverlustes bei dem gehärteten Epoxidharz ist Man erkennt, daß die Epoxidharze mit der höchster Festigkeit und dem niedrigsten Gewichtsverlust diejeni gen sind, die mit aromatischen Lösungsmitteln herge stellt wurden, die wenigstens zwei Alkylreste mit jeweih —3 Kohlenstoffatomen im Ring enthalten.
Lösungsmittel
Viskosität
(C'enlipoise)
Bcn/oi
Toluol
Xylol (gem.)
o-Xylol
m-Xylol
p-Xylol
Mesitylen
Du ml
Isodurol
Penlüniethylbeivol
Athylenben/ol
Diiilhylenbun/ol (gem.)
Biitylnen/ol
p-Cymol
2-Chlor-p-Xyliil
2-Nitro-p-cymol
I -M clh> l-naphlhali η
Styrol
/inilaltlfhyd
1 ο μ j 11 g s ι η i 11 c 1 g C η ι i s c 11
Dialkvlbeivol
42,5
46,5
65
49,5
40
95
Susp. 160 167
46
70
51
85 KW 284 370
40
1050
107
.M)75 Max. Temperaturerhöhung
(.1 C)
5,6
4,4
7,5
7,8
8,0
7,5
6,7
25
10
U
7,2
8,3
5,6
8,3
8,')
11
14
7,8
8,9
Druck- (iewichti-
l'estigkeit veilusl
(kg/cm-') (g pro 100μι
185 325 355 412 350 170 3 76 301 480 500 315 522 442 600 390 160 500 191 0
188 699
24,45
24,07
20,06
16,7
16,1
20,34
11,86
7,7
22 18.(1
7,1 26,89
5,9 25,13 21.14
9,9 23.6
10.81 3.0

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verwendung einer pumpfähigen Mischung, bestehend aus einem Epoxidharz, einem Härter, einem aromatischen Lösungsmittel oder einem Gemisch aromatischer Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Beschleuniger und Füllstoffen, wobei 20 bis 40 Volumteiie des aromatischen Lösungsmittels, bezogen auf 100 Volumteile der Gesamtmischung, enthalten sind, zum Abdichten des Ringraumes zwischen Bohrlochverrohrung und Bohrloch in unterirdischen Formationen.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei das aromatische Lösungsmittel aus wenigstens einem oder aus einer Mischung mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff der allgemeinen Formel CbH2(F^ besteht, worin R2 jeweils Wasserstoff oder ein linearer oder verzweigter oder zyklischer Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist und wenigstens zwei Reste R2 solche Alkylreste sind.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das Lösungsmittel eine Viskosität von 1 bis 3 Centipoise bei 25° C und einen Siedebereich von 180 bis 200° C bei 760 mm Hg aufweist.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei als Füllstoff Quarzsand enthalten ist.
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