DE2606249A1

DE2606249A1 - Laminated plastic film packaging materials of low permeability - comprising e.g. polypropylene/acrylonitrile copolymer/poly-propylene

Info

Publication number: DE2606249A1
Application number: DE19762606249
Authority: DE
Inventors: Francisco Herrero
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1975-02-21
Filing date: 1976-02-17
Publication date: 1976-09-02

Abstract

A laminat packaging material comprises inner and outer layers of a material, pref. heat-sealable, which is impervious to moisture and an intermediate layer impervious to odorous materials and gases which consists of a thermoplastic copolymer contg. 70-93 wt. % acrylo- or methacrylic nitrile. To provide containers, e.g. bags, sachets, tubes, etc. for substances contg. aromas or perfumes such as foods, drinks, cosmetics, shampoos, toothpastes, etc. Retain aroma or perfume and prevent adverse effects oxidation while having acceptable strength, stiffness, flexibility etc. for purpose envisaged combined with heat-sealability.

Description

Schichtförmiges Verpackungsmaterial und seine Verwendung Die Erfindung betrifft ein schichtförmiges Verpackungsmaterial, das als solches als Verpackungsmaterial dienen kann wie auch zur Herstellung von besonderen Behältern für Verpackuxlgc3zwecke hieraus verwendet werden kann. Insbesondere betrifft die Erfindung film- oder folienartige Verpackungsmateriarien und hieraus hergestellte spezielle Behälter, die zum Verpacken von Aromastoffe oder Duftstoffe enthaltenden Substanzen, die hierin verpackt werden sollen, geeignet sind, z. B. für Nahrtingsmittel, Getränke, Kosmetika, z. B. Shampoos, Zahnpflegemittel und dergleichen.Laminated packaging material and its use The invention relates to a layered packaging material which as such is used as a packaging material can also be used to manufacture special containers for packaging purposes can be used from this. In particular, the invention relates to film-type or sheet-type Packaging materials and special containers made therefrom which are used for packaging of flavorings or substances containing fragrances which are packaged therein should, are suitable, e.g. B. for food, beverages, cosmetics, z. B. Shampoos, Dentifrices and the like.

Zum Verpacken von mit Aromatstoffen oder Duftstoffen versetzten Substanzen geeignete Verpackungsmaterialien sollten eine ausreichend geringe Permeabilität oder Durchlässigkeit hinsichtlich der Aroma- oder Duftstoffkomponenten aufweisen. Weiterhin sollten sie eine geringe Permeabilität oder Durchlässigkeit gegenüber Sauerstoff aufweisen, so daß eine Oxidation von Aromastoffen oder Duftstoffen vermieden wird, weiterhin eine geringe Feuchtigkeitsdurchlässigkeit besitzen, so daß ein Austrocknen der verpackten Substanzen vermieden wird. Wenn film- oder folienartige Verpackungsmaterialien zu speziellen Behältern geformt werden sollen, z. B. zu Beuteln, Taschen, Kissen, Flaschen oder Tuben, sollten sie eine. gute Siegelfähigkeit aufweisen, insbesondere gegenüber der Öffnung oder Düse, falls der Behälter mit einer Düse oder Öffnung versehen werden muß, und sie sollten eine geeignete Steifigkeit besitzen, um den Behältern eine ausreichende Starrheit bzw. Festigkeit zu erteilen.For packaging substances that have been mixed with aromatic substances or fragrances suitable packaging materials should have a sufficiently low permeability or have permeability with respect to the aroma or fragrance components. Furthermore, they should have a low permeability or permeability Have oxygen, so that an oxidation of flavoring substances or Fragrances are avoided, a low level of moisture permeability continues have, so that drying out of the packaged substances is avoided. if film-like or sheet-like packaging materials are formed into special containers should, e.g. B. to bags, bags, pillows, bottles or tubes, they should have a. have good sealability, especially to the orifice or nozzle, if the container must be provided with a nozzle or orifice, and you should have one have suitable rigidity to give the containers sufficient rigidity or To give strength.

Aufgabe der Erfindung ist ein schichtförmiges Verpackungsmaterial, das die oben angegebenen vorteilhaften Eigenschaften besitzt.The object of the invention is a layered packaging material, which has the advantageous properties indicated above.

Es wurde nun gefunden, daß ein schichtförmiges Verpackungsmaterial, das einen Schichtkörper aus drei Schichten, wie im folgenden noch naher definiert, umfaßt, ein Verpackungsmaterial für mit Geschmacksstoffen oder Duftstoffen versetzte Substanzen liefert, wobei es verbesserte Barriereeigenschaften für Feuchtigkeit, Sauerstoff und Aromastoffe bzw. Duftstoffe besitzt.It has now been found that a layered packaging material, the one layer body made of three layers, as defined in more detail below, comprises a packaging material for flavored or scented substances Supplies substances, with improved barrier properties for moisture, Has oxygen and aromatic substances or fragrances.

Der Schichtstoff aus drei Schichten besteht aus einer inneren Barriereschicht für Feuchtigkeit oder Wasserdampf, einer zwischenliegenden Barriereschicht für Arornastoffe, Duftstoffe und Sauerstoff und einer äußeren Barriere schicht für Feuchtigkeit oder Wasserdampf.The three-layer laminate consists of an inner barrier layer for moisture or water vapor, an intermediate barrier layer for aromas, Fragrances and oxygen and an outer barrier layer for moisture or Steam.

Die innere Schicht sollte aus einem Material bestehen, das zu der erforderlichen Starrheit oder Steifigkeit eines aus dem Verpackungsmaterial hergestellten Behälters beiträgt, und das ebenfalls einem Angriff widersteht, der von einem Kontakt mit den zu verpackenden Substanzen herrühren könnte. Eolypropylen ist ein bevorzugtes Material zur Herstellung der inneren Schicht, jedoch können auch andere Materialien wie versiegelbare Vinylchloridpolymere und -copolymere und dergleichen verwendet werden. Wenn ein spezieller Behälter aus dem Verpackungsmaterial gemäß der Erfindung hergestellt wird, z. B. eine Tube mit einer Düse oder Öffnung, liefert die Innenschicht aus Polypropylen eine hitzesiegelbare Schicht, wodurch das Versiegeln des Bodens der Tube nach dem Füllen möglich wird, die Rücknaht der Tube hergestellt werden kann und das Rohr mit der Dubenöffnung verbunden werden kann.The inner layer should be made of a material compatible with the required rigidity or rigidity of one made from the packaging material Contributes to the container, and which also withstands an attack from a contact with the substances to be packaged. Eolypropylene is a preferred one Material for making the inner layer, however can also other materials such as sealable vinyl chloride polymers and copolymers and the like be used. If a special container from the packaging material according to of the invention, e.g. B. a tube with a nozzle or opening provides the inner layer of polypropylene has a heat sealable layer, which makes the sealing process the bottom of the tube after filling becomes possible, the back seam of the tube is made and the pipe can be connected to the dub opening.

Die äußere Schicht wird vorzugsweise aus dem gleichen Material wie die innere Schicht, z. B. Polypropylen, hergestellt, jedoch kann sie ebenfalls aus anderen Materialien hergestellt werden, z. B. aus versiegelbarem Vinylchloridpolymeren oder -copolymeren. Falls die innere und/oder äußere Schichten nicht oder nicht ausreichend hitzesiegelbar ist/sind, kann/können sie mit einem Hitzesiegelungslack überzogen werden. Die inneren und die äußeren Schichten wirken nicht nur als Barriere für FeuchtigkeitjWasserdampf, sondern sie dienen ebenfalls zum Tragen und zur Verbesserung der Barrierefunktion für Geschmacksstoffe und Sauerstoff des Schichtstoffes.The outer layer is preferably made of the same material as the inner layer, e.g. B. polypropylene, but it can also be made of other materials, e.g. B. from sealable vinyl chloride polymer or copolymers. If the inner and / or outer layers are insufficient or not sufficient Is / are heat-sealable, can / can be coated with a heat-sealing varnish will. The inner and outer layers not only act as a barrier for Moisturejwater vapor, but they also serve to carry and improve the barrier function for flavors and oxygen of the laminate.

Die zwischenliegende Schicht wird aus besonderen, thermoplasti schen Materialien mit einer geringen Sauerstoff- und Geschmacksstoffpermeabilität hergestellt. Diese thermoplastischen Materialien sind Acrylnitrilcopolymere mit einem hohen Nitrilanteil, z. B. Acrylnitril/Styrol/Butadiencopolymere, wie sie in der britischen Patentschrift 1 185 305 und der DU-OS 2 250 346 beschrieben sind.The intermediate layer is made of special thermoplastic's Made materials with a low oxygen and flavor permeability. These thermoplastic materials are acrylonitrile copolymers with a high nitrile content, z. B. acrylonitrile / styrene / butadiene copolymers as described in the British patent 1 185 305 and the DU-OS 2 250 346 are described.

Solche Materialien sind handelsübliche Materialien, ein bevorzugtes Material ist das Produkt mit der Bezeichnung IIPT von ICI Ltd., das in den Sorten JLR und BLS erhältlich ist. Andere geeignete Materialien mit einem hohen Nitrilgehalt sind ebenfalls im Handel erhältlich, z. B. ein mit Nitrilkautschuk modifiziertes Acrylnitril/Nethlacrylatcopolmeres, das 73 - 77 Gew.-Teile Acrylnitril, 27 - 23 Gew-Teile Methylacrylat bei Anwesenheit von 8 - 10 Gew.-Teilen eines Butadien-Acrylnitrilcopolymeren, das sich zu etwa 70 Ges.-% von Butadien ableitet enthält (Warenbezeichnung Barex resins von Vistron Corp.), sowie mdifizierte hethacrylnitril-Styrolcopolymere, welche z.B.Such materials are off-the-shelf materials, a preferred one Material is the product with the designation IIPT from ICI Ltd., which is available in the grades JLR and BLS is available. Other suitable materials with a high nitrile contents are also commercially available, e.g. B. one with nitrile rubber modified acrylonitrile / Nethlacrylatcopolmeres, the 73-77 parts by weight of acrylonitrile, 27-23 parts by weight of methyl acrylate in the presence of 8-10 parts by weight of a butadiene-acrylonitrile copolymer, which contains about 70% by weight of butadiene (trade name Barex resins from Vistron Corp.), as well as modified methacrylonitrile-styrene copolymers, which e.g.

86 % Acrylnitril und 13 % Styrol enthalten (Warenbezeichnung Lopac resins von Nonsanto). Andere Beispiele sind ein an Acrylnitril reiches Copolymeres von Styrol, das mit einem Styrol-Butadienkautschuk zäh gemacht wurde (Warenbezeichnung NR-16 von E.I. du Pont de Nemours), das noch weiter in 11Applied Polymer Symposium No. 25 (1974)11, S. 293-299 beschrieben ist, sowie ein Copolymeres, das etwa 76 % Acrylnitril und etwa 24 % Styrol enthält (Warenbezeichnung Cycopac von Borg-Warner). Im allgemeinen liegt der Acrylnitrilgehalt oberhalb 70 %, z. B.Contains 86% acrylonitrile and 13% styrene (trade name Lopac resins from Nonsanto). Other examples are an acrylonitrile-rich copolymer of styrene made tough with a styrene-butadiene rubber (trade name NR-16 from E.I. du Pont de Nemours), which continues in 11Applied Polymer Symposium No. 25 (1974) 11, pp. 293-299, and a copolymer which is about 76 % Acrylonitrile and approx. 24% styrene (trade name Cycopac from Borg-Warner). In general, the acrylonitrile content is above 70%, e.g. B.

beträgt er von 73 - 93 %. Diese zwischenliegende Schicht trägt ebenfalls zu der erforderlichen Starrheit oder Steifigkeit eines aus dem erfindungsgemäßen Verpackungsmaterial hergestellten Behälters bei, zusätzlich zu der Bildung einer Barriereschicht für Sauerstoff und Geschmack.sstoffee Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung umfaßt das schichtförmige Verpackungsmaterial einen Schichtstoff aus einer inneren und einer äußeren Polypropylenschicht und einer Schicht aus dem zuvor genannten LPT zwischen der inneren und der äußeren Polypropylenschicht.it is from 73 to 93%. This intermediate layer also carries to the required rigidity or rigidity of one of the invention Packaging material produced container, in addition to the formation of a Barrier layer for oxygen and flavor. In a preferred embodiment According to the invention, the layered packaging material comprises a laminate inner and outer polypropylene layers and a layer of the above called LPT between the inner and outer polypropylene layer.

Die Stärke des schichtförmigen Verpackungsmaterials ist selbstverständlich durch den Zweck, für welches es verwendet werden soll, gegeben. Für Zwecke einer flexiblen Verpackung kann es ziemlich dünn sein, und zur Herstellung von Verpackungsbehältern sollte es ausreichend dick sein, um die geforderte Starrheit bzw. Steifigkeit zu erreichen. So ist z. B. für eine Tube, die für Zahnpasten geeignet ist, eine Gesamtstärke von etwa 100 bis 400 Mikron, z. B. 300 Mikron, zufriedenstellend, wobei die zwischenliegende Schicht eine von 10 bis 100 Mikron reichende Stärke besitzt. Die Stärke der inneren und der äußeren Schicht kann gegebenenfalls variiert werden, z. B.The thickness of the layered packaging material is self-evident given by the purpose for which it is to be used. For purposes of a flexible packaging, it can be quite thin, and used to manufacture packaging containers should it must be sufficiently thick to achieve the required rigidity or rigidity. So is z. B. for a tube that is suitable for toothpaste, a total thickness of about 100 to 400 microns, e.g. 300 microns, satisfactory with the intermediate Layer has a thickness ranging from 10 to 100 microns. The strength of the inner and the outer layer can optionally be varied, e.g. B.

zwischen 50 und,200 Mikron. Si.e können die gleiche oder eine unterschiedliche Stärke besitzen.between 50 and .200 microns. Si.e can be the same or different Possess strength.

Der erfindungsgemäße Schichtstoff kann in jeder geeigneten Weise hergestellt werden. So karl die zwischenliegende Schicht hergestellt werden, indem eine Folie aus dem thermoplastischen Material durch Blasen, Extrusion oder Kalandrieren hergestellt wird. Die innere und die äußere Schicht können mit I(lelastoff auf die zwischenliegende Schicht oder Mittelschicht unter Zuhilfenahme eines geeigneten Klebstoffes, z. B. eines Zweikomponentenklebstoffes, auflaminiert werden, oder die innere Schicht, die zwischenliegende Schicht und die äußere Schicht können gemeinsam in- einem Prozeß extrudiert werden. Um eine mögliche Entschichtung der inneren und/oder äußeren Schicht von der zwischenliegenden Schicht zu vermeiden, können die innere und/oder die äußere Schicht rings um die freiliegende Kante des Schichtstoffes versiegelt werden. Eine Entschichtung kann ebenfalls auf andere Weise vermieden werden, z. B. nach der Gombitube-Nethode von Tubmatic.The laminate according to the invention can be produced in any suitable manner will. So karl the intermediate layer can be made by using a foil made from the thermoplastic material by blowing, extrusion or calendering will. The inner and outer layers can be covered with elastic on the intermediate layer Layer or middle layer with the aid of a suitable adhesive, e.g. B. a two-component adhesive, or the inner layer, the intermediate layer and the outer layer can be used together in one process be extruded. A possible stripping of the inner and / or outer layer to avoid from the intermediate layer can be the inner and / or the outer Layer must be sealed around the exposed edge of the laminate. One Delamination can also be avoided in other ways, e.g. B. according to the Gombitube method by Tubmatic.

Der erfindungsgemäße Schichtstoff kann in aufgewickelter Form hergestellt werden, wobei die äußere Schicht eine bedruckbare Schicht sein kann. Das Material kann dann als solches für Verpackungszwecke verwendet werden, insbesondere für Zwecke der Herstellung einer flexiblen Verpackung wie eine Vakuumverpackung von mit Aromastoffen versetzten Lebensmitteln, zum Zweck der Herstellung von hermetisch verschlossenen Verpackungen und dergleichen. Das Material kann ebenfalls zu speziellen Behältern geformt werden, und eine bevorzugte Ausfuhrungsform eines solchen Behälters ist eine Tube zum Abpacken von Zahnpasta, z. B. eine transparente Kunststofftube für Zahnpasta. Für diesen Zweck wird der Schichtstoff zu einer Hülse oder einem Rohr geformt, mit welchem eine vorgeformte Düse oder Öffnung versiegelt werden kann, oder auf welches eine Düse oder ein Öffnungsteil direkt mittels eines geeigneten Verfahr rens zum Spritzgießen gespritzt werden kann.The laminate according to the invention can be produced in wound form where the outer layer can be a printable layer. The material can then be used as such for packaging purposes, in particular for purposes the production of flexible packaging such as vacuum packaging with flavorings spiked food, for the purpose of the production of hermetically sealed packagings and the same. The material can also be special Containers are formed, and a preferred embodiment of such a container is a tube for packing toothpaste, e.g. B. a transparent plastic tube for toothpaste. For this purpose, the laminate becomes a sleeve or a Shaped tube with which a pre-formed nozzle or opening can be sealed, or to which a nozzle or an opening part directly by means of a suitable Verfahr rens can be injected for injection molding.

Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is illustrated in more detail by means of the following examples.

Beispiel 1 Es wurde ein Schichtstoff, der eine äußere und eie innere Schicht aus Polypropylen (PP), jede mit einer Stärke von 80 Mikron, und eine zwischenliegende Schicht oder Niittelschicht aus einem Acrylnitril/Styrol/Butadiencopolymerem (Produkt LPT von ICI, wie zuvor beschrieben) mit einer Stärke von 50 hzkron umfaßte, wie folgt hergestellt: Die Folien, aus denen der Schichtstoff gebildet wurde, wurden mittels einer Coronaentladung in einer Demes-Vorrichtung vorbehandelt, wobei hierbei Oberflächensparmungen von 88 dyn/om für PP und 52 dyn/cm für die Zwischenschicht aus LPT a.ngewandt wurden. Anschließend wurden die Folien in einer Dixon-Streichvorrichtung mit einer Geschwindigkeit von etwa 5 m/min mit einem Zweikomponentenklebstoff zusammenlaminiert, um einen Schichtstoff aus PP/Klebstoff/Zwischenschicht (LPT)/Elebstoff/PP herzustellen. Der Schichtstoff wurde anschließend bei 75 0C getrocknet und danach für 4 bis 5 Tage bei Zimmertemperatur weiter trocknen gelassen.Example 1 A laminate was made which had an outer and an inner Layer of polypropylene (PP), each 80 microns thick, and one in between Layer or middle layer made of an acrylonitrile / styrene / butadiene copolymer (product LPT from ICI, as previously described) with a strength of 50 Hz crown, such as produced as follows: The foils from which the laminate was formed were produced pretreated by means of a corona discharge in a Demes device, in which case Surface clearances of 88 dyn / om for PP and 52 dyn / cm for the intermediate layer from LPT were applied. The films were then placed in a Dixon coater laminated together with a two-component adhesive at a speed of about 5 m / min, to make a laminate from PP / Adhesive / Interlayer (LPT) / Adhesive / PP. The laminate was then dried at 75 ° C. and thereafter for 4 to 5 Allowed to dry further for days at room temperature.

Der auf diese Weise erhaltene Schichtstoff wurde zu flachen Taschen mit einer Längssiegelnaht von 10 cm und einer Bodensiegelnaht von 5 cm geformt. Ein Teil der Tasche wurde mit einer nicht verdünnten aromatisierenden Zusammensetzung gefüllt, und nach dem Versiegeln der Verschlußnaht oder oberen Naht wurde er für zwei Monate bei 23 °C aufbewahrt. Die aromatisierende Zusammensetzung, die für diesen Zweck verwendet wurde, war eine aromatisierende Zusammensetzung von einer handelsüblichen Zahnpasta. Eine weitere Gruppe der Taschen wurde mit einer Zahnpasta gefüllt, und nach dem Versiegeln der oberen Naht wurden sie ebenfalls bei 23 0C jedoch für eine Zeitspanne von 12 Monaten gelagert. Die Zahnpasta war mit der zuvor genannten aromatisierenden Zusammensetzung aromatisiert worden. Um die Festigkeit der Versiegelung und der Entlaminierung oder Entschichtung vor und nach der Lager rung sowie das Ausmaß, zu welchem diese Festigkeit durch den verlängerten Kontakt mit den cben angegebenen, eingefüllten Materialien beeinträchtigt wurde, zu bestimmen, wurden einige der gelagerten Taschen entleert und in Streifen von 1,5 cm Stärke geschnitten. Die Untersuchung der Festigkeit der Versiegelungsnaht.und die Laminierungsfestigkeit wurde mittels einer Zugtestvorrichtung bei 23 °C und einer Testgeschwindigkeit von 100 mm/min durchgeführt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt.The laminate thus obtained became flat bags with a longitudinal sealing seam of 10 cm and one Bottom sealed seam of 5 cm shaped. Part of the bag was flavored with an undiluted Composition filled, and after sealing the closure seam or top seam it was kept at 23 ° C for two months. The flavoring composition, which was used for this purpose was a flavoring composition of a commercially available toothpaste. Another group of bags was made with a Toothpaste filled, and after sealing the top seam they were too but stored at 23 0C for a period of 12 months. The toothpaste was has been flavored with the aforementioned flavoring composition. Around the strength of the seal and delamination or stripping before and after storage as well as the extent to which this strength is extended by the Contact with the specified, filled materials has been impaired, To determine, some of the stored pockets were emptied and cut into strips of 1.5 cm thick. The study of the strength of the sealing seam. And the lamination strength was measured by means of a tensile tester at 23 ° C and carried out at a test speed of 100 mm / min. The results are in the Table I below compiled.

In dieser Tabelle I sind ebenfalls die Permeabilitätsraten der Taschen hinsichtlich Wasserdampf, Sauerstoff und Kohlendioxid angegeben. Diese Raten bzw. Geschwindigkeiten wurden mittels.der isostatischen, zur Messung von Gasen spezifischen Methode durchgeführt , die in "Materialprüfung" 11 (1969), S. 166 und in "Fette - Seifen - Anstrichmittel" 76 (1974), S. 469 im Hinblick auf die Permeabilität von Wasserdampf beschrieben ist. Die Wasserdampfmessungen wurden bei 23 0C und einem Partialdruckabfall des Wasserdampfes von 13,6 mm Hg (65 % rel. Feuchtigkeit) durchgeführt. Die Messungen der Permeabilitätsraten von Sauerstoff und Kohlendioxid wurden bei 23 °C und mit den reinen Gasen unter annähernd den folgenden, praktischen Bedingungen durchgeführt: 100 % rel. Feuchtigkeit innerhalb der Tasche und 65 % rel. Feuchtigkeit außerhalb der Tasche.In this Table I are also the permeability rates of the pockets indicated in terms of water vapor, oxygen and carbon dioxide. These rates resp. Velocities were determined by means of the isostatic, specific to the measurement of gases Method carried out in "Materialprüfung" 11 (1969), p. 166 and in "Fette - Soaps - paint "76 (1974), p. 469 with regard to the permeability of Water vapor is described. The water vapor measurements were at 23 0C and one Partial pressure drop of the water vapor of 13.6 mm Hg (65% rel. Humidity) carried out. The measurements of the Permeability rates of oxygen and carbon dioxide were at 23 ° C and with the pure gases under approximately the following practical Conditions carried out: 100% rel. Moisture inside the bag and 65% rel. Moisture outside the pocket.

Tabelle I Festigkeit der Versiegelungsnaht und Beständigkeit gegenüber Entlaminierung der Kombination von Materialien aus 80 Mikron PP/50 Mikron Zwischenschicht/80 Mikron lP und Barriere eigenschaften der flachen hieraus erhaltenen Taschen ursprünglich nach Lagerung nach Lagerung nach Lage- von 2 Monaten von 1 Jahr in rung für 4 - in Kontakt mit Kontakt mit 5 Tage bei nicht verdünn- Zahnpasta 23 °C ter, aromatisierender Zusammensetzunp; Festigkeit der Versiegelungsnaht (Newton/ 1,5 cm) 17 15 15 Beständigkeit gegenüber Entlaminierung (Newton/1,5 cm) innere Klebstoffschicht 8 7,6 7,6 äußere Klebstoffschicht 11 10 10 Permeabilitätsraten +) für a) Wasserdampf (g/Tag) 0,0015 0,0015 0,0015 b) Sauerstoff ccm (Normalbedingungen) Tag/atm 0,03 0,03 0,03 c) Kohlendioxid ccm (Normalbedingungen) Tag/atm | 0,06 0,06 0,06 +) Diese Permeabilitätsraten enthalten ebenfalls mögliche Leckverluste in den Versiegelungsnähten. Table I Seal Line Strength and Resistance to Delamination of the combination of 80 micron PP / 50 micron interlayer / 80 materials Micron LP and barrier properties of the flat pockets obtained from this originally after storage after storage after storage - from 2 months from 1 year for 4 - in contact with contact with 5 days in case of undiluted toothpaste 23 ° C ter, flavoring Composition Strength of the sealing seam (Newton / 1.5 cm) 17 15 15 Resistance versus delamination (Newtons / 1.5 cm) inner adhesive layer 8 7.6 7.6 outer Adhesive layer 11 10 10 permeability rates +) for a) water vapor (g / day) 0.0015 0.0015 0.0015 b) oxygen ccm (normal conditions) day / atm 0.03 0.03 0.03 c) carbon dioxide ccm (normal conditions) day / atm | 0.06 0.06 0.06 +) These permeability rates included also possible leakage losses in the sealing seams.

Die Ergebnisse dieser Tabelle zeigen, daß sich weder die Festigkeit der Versiegelungsnaht noch die Beständigkeit des Laminates des Taschenmaterials nennenswert als Ergebnis der Lagerung in Kontakt mit aromatisierenden Substanzen und mit Zahnpasta veränderte. Weiterhin ist die sehr schwache Permeabilität der Taschen für Wasserdampf, Sauerstoff und Kohlendioxid beibehalten worden.The results of this table show that neither the strength the sealing seam nor the durability of the laminate of the bag material notable as a result of storage in contact with flavoring substances and changed with toothpaste. Furthermore, the very weak permeability is the Bags for water vapor, oxygen and carbon dioxide have been retained.

Eine organoleptische Untersuchung der Zahnpastaproben, die für 10 Monate in den versiegelten Taschen bei 23 0C gelagert worden waren, zeigte, daß die Qualität und die Aromaretention unverändert waren.An organoleptic examination of the toothpaste samples taken for 10 Months of storage in the sealed bags at 23 ° C. showed that the quality and flavor retention were unchanged.

Beispiel 2 Gleichartige Ergebnisse wie in Beispiel Í wurden auch mit folgenden Schichtstoffen erhalten: 50 Mikron PP/ 40 Mikron Zwischenschicht (LPT)/ 50 Mikron PP 100 " PP/ 90 ir Zwischenschicht (SPT3/100 ii PP 200 PP/100 " Zwischenschicht (LPT)/100 " PPExample 2 Similar results as in Example Í were also obtained with receive the following laminates: 50 micron PP / 40 micron intermediate layer (LPT) / 50 micron PP 100 "PP / 90 ir interlayer (SPT3 / 100 ii PP 200 PP / 100" interlayer (LPT) / 100 "PP

Claims

Laminated packaging material which has a Laminate comprising an inner, preferably heat-sealable barrier layer for moisture a preferably heat-sealable barrier layer for Moisture and an intermediate barrier layer for aromatic substances and gas consists, in that the intermediate layer or Middle layer made of a thermoplastic copolymer with an acrylonitrile or Methacrylonitrile content of 70-93% by weight

2. Layered packaging material according to claim 1, characterized in that the thermoplastic material is an acrylonitrile / styrene / butadiene copolymers 5 is.

3. Layered packaging material according to claim 1 or 2, characterized characterized in that the inner layer and the outer layer are made of polypropylene

4. Layered packaging material according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the outer layer and the inner layer with the intermediate Layer are laminated together with the help of a two-component adhesive.

5. Layered packaging material according to one of claims 1 to 4, characterized in that the outer and / or the inner layers with is / are coated with a heat-sealable lacquer.

6. Use of the layered packaging material after a of claims 1 to 5 for the manufacture of containers or tubes and in particular Toothpaste tubes.

7. Containers that are used for packing flavorings or fragrances mixed substances is characterized in that it consists of a layered Packaging material according to one of claims 1 to 5 is produced.

8. Tube with a sleeve, characterized in that the sleeve is made of a layered packaging material according to any one of claims 1 to 5 is.

9. Toothpaste tube, characterized in that it is one of a layered Packaging material according to any one of claims 1 to 5 comprises sleeve made.