DE2605873C3

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Die F>findung bezieht sich auf ein Verfahren /ur Erhöhung der Abriebfestigkeit von Schreibröhrchen aus Edelstahl oder Nickelmetall-Legierungen.The finding relates to a process Increasing the abrasion resistance of writing tubes made of stainless steel or nickel metal alloys.

Derartige Schreibröhrchen, wie sie beispielsweise in der DF. OS 25 50 I 39 und der DE-AS 21 35 780 und der DE-PS 12 74 929 beschrieben sind, haben sich zum Zeichnen und der Beschriftung von Zeichnungen in steigendem Maße durchgesetzt. Sie haben den Vorteil eines kontinuierlichen Tuscheflusses und einer gleichmäßigen Linienbreite Derartige Schreibröhrchen wer den sogar in Verbindung mit Maschinen zum automatischen Zeichnen odei Beschriften durch Plotter benut/t. Ein schwerwiegendes Problem, welches sich bei der Herstellung derartiger Schreibröhrchen stellt, besteht in dem Abrieb durch Reibungsberührung mit der Zeichen fläche. Diese Abnutzung ist besonders dann gegeben, wenn Transparente hoher Rauhigkeit oder die neuer dings /um Zeichnen üblichen Folien benut/t werden, die als Füllstoffe Siliciumdioxid oder dgl. enthalten, und demgemäß eine hohe Schleifwirkung auf die Schreib spitze ausüben. Die Schlcifwirkung ist naturgemäß umso größer und die Schreibspitzen werden umso schneller unbrauchbar, umso weicher der zur Herstellung der Schreibspitze benutzte Werkstoff ist. Die im großen Umfange verwendeten verchromten Schreibspitzen, die den Vorteil haben, daß sie relativ billig herstellbar sind, werden einer solchen Abnutzung in besonders starkem Maße unterworfen, so daß die Chromschichl sehr baldSuch writing tubes, as for example in the DF. OS 25 50 I 39 and DE-AS 21 35 780 and the DE-PS 12 74 929 are described, have to Drawing and labeling of drawings are becoming increasingly popular. You have the advantage a continuous flow of ink and a uniform line width Such writing tubes who even in connection with machines for automatic Drawing or labeling by plotter is used. A serious problem that the Manufacture of such writing tubes consists in the abrasion by frictional contact with the characters surface. This wear and tear is especially given when transparencies with high roughness or new ones things / for drawing usual foils are used, the contain silica or the like as fillers, and accordingly have a high abrasive effect on writing exercise the point. The grinding effect is naturally greater and the writing tips become faster unusable, the softer the material used to manufacture the nib. The big one Extensive use of chrome-plated writing tips, which have the advantage that they are relatively cheap to produce, are subjected to such wear and tear to a particularly high degree, so that the chrome layer very soon

ίοίο

abgenutzt wird und der Verschleiß dann schnell bis zur Unbrauchbarkeit des Schreibröhrchen fortschreitet.is worn out and the wear then quickly up to The writing tube becomes unusable.

Eine längere Standzeit besitzen zwar die aus Hartmetall gesinterten Schreibspitzen, jedoch haben diese den Nachteil eines hohen Herstellungsaufwandes und hoher Kosten.Although the hard metal sintered nibs have a longer service life, they have a longer service life this has the disadvantage of a high production effort and high costs.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die Herstellung hochabriebfester Schreibröhrchen mit einer etwa den Hartmetallröhrchen entsprechenden Güte auf wirtschaftlichere und billigere Art und Weise in Massenfertigung zu gewährleisten, und hierzu ein Verfahren zu schaffen, durch welches die Abriebfestigkeit von Schreibröhrchen aus preisgünstig zur Verfügung stehenden Werkstoffen, wie Edelstahl oder Nickelmetall-Legierungen erhöht wird.The invention is therefore based on the object of producing highly abrasion-resistant writing tubes a quality equivalent to that of the hard metal tubes in a more economical and cheaper way to ensure in mass production, and to create a process by which the abrasion resistance of writing tubes made of inexpensive materials such as stainless steel or Nickel metal alloys is increased.

Gelöst wird die gestellte Aufgabe durch die im Kennzeichnungsteil des Anspruchs 1 »!gegebenen Verfahrensschritte.The problem posed is achieved by what is given in the characterizing part of claim 1 "!" Procedural steps.

Durch dieses Verfahren wird erreicht, daß unter Verwendung billiger Ausgangswerkstücke das Schreibröhrchen bis zu der gt wünschten Eindringliefe eine Abriebfestigkeit erhält, wie sie nur bei den teuersten bisher bekannten Schreibröhrchen aus Hartmetall /u verzeichnen war. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht eine kontinuierliche Massenfertigung und läßt sich daher billig durchführen.This method ensures that the writing tube is achieved using inexpensive starting workpieces Up to the desired level of penetration, it has an abrasion resistance that is only available from the most expensive previously known writing tube made of hard metal / u was recorded. The method according to the invention enables continuous mass production and can therefore be carried out cheaply.

Gemäß der Literaturstelle »Arch. Eisenhüttenwesen 46 (1975) Nr. b. Seite 397 bis 400« sind bereits Aufkohlungsversuche an hitzebeständigen Chrom-Nik kelstählen und Legierungen bei Temperaturen von 900 bis 1150 C durchgeführt worden. Dabei wurde insbesondere untersucht, warum sich die Aufkohlung von Edelstahlen negativ auswirkt. Die besten Ergebnisse im Sinne dieser Untersuchungen wurden dort erreicht, wo die Aufkohlung am geringsten, d. h. am wenigstens schädlich ist. Die Erfindung weist demgegenüber einen neuen Weg /ur Schaffung eines We^rkstücks mit technisch wertvollen Eigenschaften Bei den in der genannten Literaturstelle durchgeführten Versuchen wurde mit Kohlegranulaten mit C O/CO· gearbeitet. Diese Stoffe werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren jedoch nicht benutzt. Das chemische Potential von Kohlenstoff im System C/CO/CO.·. wie es bei den Versuchen benutzt wurde, ist völlig anders als beim Kohlenstoffträger gemäß der Erfindung. Folglich ergeben sich ajch andere .Schliffbilder und Findringlic fen.According to the reference »Arch. Ironworks 46 (1975) No. b. Page 397 to 400 «have already been carried out carburization tests on heat-resistant chrome-nickel steels and alloys at temperatures of 900 to 1150 C. In particular, it was investigated why the carburization of stainless steel has a negative effect. The best results in terms of these investigations were achieved where the carburization is least, ie least harmful. In contrast, the invention comprises a new way / for creating a We ^r kstücks technically valuable properties In the performed in the cited reference tests was done with charcoal granules with CO / CO ·. However, these substances are not used in the process according to the invention. The chemical potential of carbon in the system C / CO / CO. ·. how it was used in the experiments is completely different from the carbon support according to the invention. As a result, there are also other microsection patterns and foundring lights.

Weitere zweckmäßige Ausgestaltungen des erfin dungsgemäßen Verfahren-, ergebe-. sich aus den Unteranspruchen 2 bis 5.Further useful embodiments of the inven proper method-, result-. from the Subclaims 2 to 5.

Die im Anspruch 5 gekennzeichnete Abscheidung von Hditstoffs'-hichten auf metallischen Oberflachen ist zwar durch die US-PS 3b 37 320. 37 71 97b. 37 72 058. 37 83 007. 38 74 900 bekannt, jedoch nicht in Verbindung mit einem erhndungsgemaßrn durchgeführten Verfahren gemäß HauptanspruchThe deposition characterized in claim 5 from Hditstoffs'-hichten on metallic surfaces by US Pat. No. 3b 37,320, 37 71 97b. 37 72 058. 37 83 007. 38 74 900 known, but not in connection with a method carried out according to the main claim

Nachstehend werden Ausfiihrungsbeispiele des erfin dungsgemäßen Verfahrens beschrieben. Die Schreib röhrchen mit einem Durchmesser von 0.25 bis 3 mm werden in einem stromenden Gemisch aus ca. 5 Vol.% Methan und Wasserstoff bei einem Gesamtdruck von 0,5 bis 1,5 bar bei 1000⁰C 30 bis 60 Minuten lang behandelt und dann innerhalb von ca. 20 Minuten in Argöngas abgekühlt. Derartige Schreibröhrchen besitzen ein hohes Gleitvermögen auf Kunststoff-Folien und zeigen selbst nach einer Schreiblänge von 2000 m noch keinen störenden Verschleiß. Diese Grundvergülurig kann gesteigert werden bzw. erhöhten Verschleißanfor-Exemplary embodiments of the method according to the invention are described below. The writing tubes with a diameter of 0.25 to 3 mm are treated in a flowing mixture of approx. 5 vol.% Methane and hydrogen at a total pressure of 0.5 to 1.5 bar at 1000 ⁰ C for 30 to 60 minutes and then cooled in argon gas within approx. 20 minutes. Such writing tubes have a high sliding property on plastic foils and show no disruptive wear even after a writing length of 2000 m. This basic fermentation can be increased or increased wear requirements

derungen durch Aufbringen einer harten und gleitfähigen Beschichtung angepaßt werden, wenn ein Gemisch aus Kohlenwasserstoffen wie Methan oder Kohlenwasserstoffen wie Trichloräthylen oder Tetrachlorkohlenstoff und Titantetrachlorid bei Temperaturen von vorzugsweise 910 bis 1030°C auf die zu vergütenden Körper einwirken. Dabei ist wesentlich, daß eine mit dem Grundmaterial fest verankerte Hartstoffschicht gebildet wird, die an das Grundmaterial angepaßt ist und minimalen Verschleiß zeigt. Diese angepaßten Schichten können beispielsweise mit einem Gemisch aus ca. 50VoI.-% Wasserstoff, 10 bis 30 Vol.-% Stickstoff wie folgt erzeugt werden:Changes can be accommodated by applying a hard and lubricious coating when a mixture from hydrocarbons such as methane or hydrocarbons such as trichlorethylene or carbon tetrachloride and titanium tetrachloride at temperatures of preferably 910 to 1030 ° C on the to be tempered Act on the body. It is essential that a hard material layer firmly anchored to the base material is formed, which is adapted to the base material and shows minimal wear. These customized Layers can, for example, be made with a mixture of approx. 50% by volume hydrogen, 10 to 30% by volume Nitrogen can be generated as follows:

example 1

1515th

Zuerst wird mit Methan und/oder Tetrachlorkohlenstoff eire Grundvergütung vorgenommen, und dann mit Titantetrachlorid und Tetrachlorkohlenstoff eine 0,5 bis 10 μίτι starke Titd.icarbonitridschicht abgeschieden, auf die eine gleichstarke Schicht aus Titancarbid und Siliciumcarbid anwächst. Dabei wird zeitlich der Anteil an Titancarbid laufend erniedrigt, bis schließlich nur noch reines Siliciumcarbid abgeschieden wird.First a basic remuneration is made with methane and / or carbon tetrachloride, and then with Titanium tetrachloride and carbon tetrachloride deposited on a 0.5 to 10 μm thick titanium dicarbonitride layer an equally thick layer of titanium carbide and Silicon carbide grows. The proportion of titanium carbide is continuously reduced over time, until finally only pure silicon carbide is still deposited.

Eine ähnliche Anpassung ibt mit Titansiliciden, Titanboriden und Siliciumnitrid /v erreichen. Dafür eignen sich als Ausgangsverbindungen Siliciumtetrahalogenide, Süiciumchloroform. Methylsilane. Bortrihalogenide. Borwasserstoffe und Alkylborhydride.A similar match can be achieved with titanium silicides, titanium borides and silicon nitride / v . Suitable starting compounds for this are silicon tetrahalides and silicon chloroform. Methylsilanes. Boron trihalides. Boron hydrogens and alkyl borohydrides.

Das Abkühlen der vergüteten Werkstücke erfolgt zweckmäßigerweif - in einem Gemisch aus Wasserstoff und Stickstoff und/oder Edelgasen. Wenn nur die Grundvergütung eingewandt wird, genügt es. im Vakuum erkalten zu lassen. Die reproduzierbare Vergütung der Schreibröhrchen erfoi^t zweckmäßigerweise im Kreislauf, wobei die zu vergütenden Schreibröhrchen nur insoweit dem Gasstrom /ugeset/t werden, wie sie verbraucht werden. Wenn ein strömendes Gasgemisch stört. /. B. bei der Herstellung extrem dicker Schichten, kann auch ein stationäres Gasgemisch benutzt weiden. Da/u können in dem Reaktionsgefäß Titan. Silicium oder 8or in Form von Blechen. Stäben oder Körnern eingelegt und auf gleiche oder 50 bis 80"C höhere Temperatur erhitzt werden als der /u beschichtende Körper aufweist. Schließlich wird 4S das Reaktionsgefaß mit einem Gemisch aus Wusserstoff und Tetrachlorkohlenstoff oder Wasserstoff und einem Halogenid von Titan. Silicium bzw. Bor gefüllt, und bei Temperaluren von 700 C an werden die Elemente Titan. Silicium b/w. Bor in die /11 vergütenden Körper w transportiert und bilden darauf verschleißfeste Sch ich ten. Dieser Behandlung kann auch eine Grundvergütung vorausgehen.The quenched and tempered workpieces are expediently cooled - in a mixture of hydrogen and nitrogen and / or noble gases. If only the basic remuneration is objected, it is sufficient. in the Let the vacuum cool down. The reproducible remuneration of the writing tube is expedient in the cycle, with the remunerated Writing tubes only to the extent that the gas flow / ugeset / t, as they are used up. When a flowing gas mixture interferes. /. B. in manufacture extremely thick layers, a stationary gas mixture can also be used. Da / u can in that Titanium reaction vessel. Silicon or 8or in the form of Sheet metal. Rods or grains are inserted and heated to the same or 50 to 80 "C higher temperature than the / u coating body has. Eventually, 4S the reaction vessel with a mixture of hydrogen and carbon tetrachloride or hydrogen and a halide of titanium. Silicon or boron filled, and at At temperatures from 700 C onwards, the elements become titanium. Silicon b / w. Boron in the / 11 remunerating body w transports and forms wear-resistant layers on it ten. This treatment can also be preceded by a basic remuneration.

Für die gleichmäßige Beschichtung im strömenden Gasgemisch ist es vorteilhaft. Zylindrische Rc.iktionsge- 5s fäße aus Quarzglas oder temperaturbeständigem Stahl zu benutzen und die einzelnen Körper, ζ. Β federn oder Ringe auf axial symmetrischen Horden oder Paletten aufzustecken oder aufzuhängen. Diese Trägervorrichtung wird dann im Reaktionsgefaß abwechselnd 5 bis IO μ Minuten in die eine und dann in die andere Richtung gedreht, wobei die mittlere Geschwindigkeit bei I bis 5 cm/sec liegen sollte.For even coating in the flowing Gas mixture, it is advantageous. Cylindrical Rc.iktionsge- 5s Use quartz glass or temperature-resistant steel vessels and the individual bodies, ζ. Β springs or Attach or suspend rings on axially symmetrical trays or pallets. This carrier device is then alternately 5 to 10 μ in the reaction vessel Minutes turned in one direction and then the other, with the average speed at I bis 5 cm / sec should be.

Die Erhitzung der zu beschichtenden Körper erfolgt bei der Massenvergütung zweckmäßigerweise durch 6', Slrahlungsbetieizung über die Wände des Reaklionsgefäßes. Es ist jedoch auch möglich, eine Erhitzung mittels Hochfrequenz vorzunehmen,The heating of the body to be coated is expediently carried out by 6 'in the case of bulk coating, Radiation exposure over the walls of the reaction vessel. However, it is also possible to use heating Make high frequency,

Nachstehend werden noch zwei weitere Ausführungsbeispiele 2 und 3 im einzelnen beschrieben:Two further exemplary embodiments 2 and 3 are described in detail below:

Example 2

Als Reaklionsgefäß dient ein 700 mm langes Quarzrohr, das im mittleren Teil auf eine Strecke von ca. 150 mm im 0 auf 50 mm erweitert ist; die Enden des Rohres besitzen einen 0 von ca. 25 mm. Der mittlere Teil des Rohres dient als eigentlicher Reaktionsraum; er befindet sich in einem elektrisch beheizten Rohrofen und nimmt die zu vergütenden Röhrchen auf; im vorliegenden Fall wird er mit 5000 rohrförmigen Schreibfedern mit einem 0 von 0,6 mm beschickt. Die Legierung aus der die Röhrchen gefertigt sind, besitzt di- typische Zusammensetzung: C max 0,08%, Mn max 2%, Si max 1 %, Cr 18-20%, Ni 8-10,5%, Rest Fl.A 700 mm long quartz tube is used as the reaction vessel, which extends over a distance of approx. 150 mm in the 0 is expanded to 50 mm; the ends of the tube have a diameter of approx. 25 mm. The middle one Part of the tube serves as the actual reaction space; he is located in an electrically heated tube furnace and takes the tubes to be remunerated; in the In the present case, it is loaded with 5000 tubular nibs with a 0 of 0.6 mm. the The alloy from which the tubes are made has a typical composition: C max 0.08%, Mn max 2%, Si max 1%, Cr 18-20%, Ni 8-10.5%, remainder Fl.

Die Vergütung erfolgt in folgenden Stufen: Zuerst wird das Reaktionsgefäß evakuiert, mit Argon gespült und gleichzeitig die Temperatur im Reaktionsraum auf 1090 ± 10°C innerhalb einer Stunde gesteigert. Dann wird das Argon durch einen Gasstrom aus Wasserstoff mit 10 ± 1 Vol.-% Methan verdrängt und damit die Grundvergütung innerhalb einer Stunde erreicht. Während der Grundvergütung wird das Reaktionsgefäß axial mit ca. 5 U/Min, gedreht. Die Vergütung wird beendet durch Spülen und Abkühlen innerhalb 20 Minunten auf Raumtemperatur.The remuneration takes place in the following stages: First, the reaction vessel is evacuated and flushed with argon and at the same time the temperature in the reaction chamber was increased to 1090 ± 10 ° C within one hour. then the argon is displaced by a gas stream of hydrogen with 10 ± 1 vol .-% methane and thus the Basic remuneration achieved within an hour. During the basic remuneration, the reaction vessel becomes axially rotated at approx. 5 rpm. The remuneration is ended by rinsing and cooling within 20 Minunten to room temperature.

Bei dieser Behandlung bzw. Vergütung behalten Röhrchen ihre glatte und glänzende Oberfläche und die Sollmaße. Die Kohlerstoffaufnahme beträgt 4,9 — 5.1%. Das Gefüge ist zweiphasig und besteht 1. w. aus Chromkarbid und F-'e/NI-Matrix. Die Schreiblänge liegt bei > 9000 m. d. h bei 9000 m ist noch keine merkbare Abnützung festzustellen. Im Vergleich dazu zeigen Federn, die hartverchromt sind, eine Schreiblänge von max. 700 m. Die Mikrohärte liegt im Bereich von 600-700kp/nm².With this treatment or remuneration, the tubes retain their smooth and shiny surface and their nominal dimensions. The carbon uptake is 4.9 - 5.1%. The structure is two-phase and consists of firstly chromium carbide and F-'e / NI matrix. The writing length is> 9000 md h at 9000 m there is still no noticeable wear. In comparison, nibs that are hard chrome-plated show a maximum writing length of 700 m and the micro-hardness is in the range of 600-700 kp / nm ² .

Das Verfahren reagiert empfindlich auf das Parameterpaar Temperatur und Zeit. Wird di>_ Temperatur auf 1000 C abgesenkt, so ist eine feinfühlige Einstellung des C-Gehaltes und Gefüges möglich, z. B. in der Weise, daß im Kern des Werkstückes der Anteil der karbidischen Phase kleiner ist als im äußeren Bereich. Diese Erzeugung nach Art und Menge der harten Phasen im Werkstück und nicht auf dem Werkstück durch einfache Einstellung der VerfahrensvariablenThe process is sensitive to the pair of parameters temperature and time. Will di> _ temperature on 1000 C lower, then a sensitive setting of the C content and structure possible, e.g. B. in such a way that in the core of the workpiece the proportion of the carbide phase is smaller than in the outer area. This Generation according to the type and amount of hard phases in the workpiece and not on the workpiece by simple Setting the procedural variables

— Temperatur- temperature

— Zeit- Time

— CfL-. CCU-. allgemein. C -Lieferanten-Konzentration - CfL-. CCU-. general. C supplier concentration

ist es möglich das »in situ hergestellte« Hartmetall den Anf >rderungen gemäß optimal herzustellen. Das gilt vor allem in bezug auf Härte. Gleitvermögen und Korrosionsverhalten.is it possible to use the "in situ produced" hard metal Manufacture optimally according to requirements. This is especially true with regard to hardness. Slidability and Corrosion behavior.

Example i

Es wird wie im Beispiel 2 gearbeitet; eingesetzt werden ca. 10 000 Werkstücke. Die Temperatur der Grundvergütung betragt 980-990 C. die Vergütungsdauer hegt bei 35 Minuten, Nachdem das Rcakiionsgas durch Argon verdrängt ist, wird die Temperatur auf 1090 ± 10⁰C gesteigert und mit einem Gemisch aus Wasserstoff, 1 VoL-% CCU, 0,5 Vol.-% CH₄ und 1 VoU% TiCl₄ sowie 30 Vol.*% N₂ 8 Minuten beschichtet, wobei kontinuierlich der NrAriteil reduziert wird. Gleichzeitig wird nach 5 Min. SiCl₄ und SiCI] -CH) eingespeist. Nach 8 Minuten wird der TiCl₄-An(CiI kontinuierlich erniedrigt und der SiCl₁ ■ CHMnleil bisThe procedure is as in Example 2; Approx. 10,000 workpieces are used. The temperature of the basic remuneration is 980-990 C. The remuneration period is 35 minutes. After the reaction gas has been displaced by argon, the temperature is increased to 1090 ± 10 ⁰ C and a mixture of hydrogen, 1% by volume CCU, 0, 5% by volume of CH ₄ and 1% _{by volume of TiCl 4} as well as 30 _{% by volume of N 2} coated for 8 minutes, with the NoArit portion being continuously reduced. At the same time, after 5 minutes, SiCl ₄ and SiCl] —CH) are fed in. After 8 minutes, the TiCl ₄ -An (CiI is continuously reduced and the SiCl ₁ ■ CHMnleil to

auf ca. 1,2 VoI.-% gesteigert und weitere 5 Minuten ohne TiCU-Anteil beschichtet. Diese Maßnahmen führen zu folgendem kontinuierlich verlaufenden Schichtaufbau:increased to approx. 1.2% by volume and coated for a further 5 minutes without any TiCU content. These measures lead to the following continuous layer structure:

Titankarbonitrid mit fallendem N-Anteil und steigendem Si-Anteil der schließlich zur Abscheidung von extrem semikristallinem TiC + SiC führt, wobei der SiC-Anteil bis auf 100% ansteigt.Titanium carbonitride with decreasing N-content and increasing Si portion of the finally to the deposition of extremely semicrystalline TiC + SiC, whereby the SiC content increases up to 100%.

Die in Beispiel 3 gezeigte Arbeitsweise ist in bezug auf angepaßte Schutzschichten äußerst variabel und hat den nicht zu übersehenden Vorteil, daß nur Phasen abgeschieden werden, die miteinander im thermodynamischen Gleichgewicht stehen. Das ist vor allem bei der Beschichtung von Ni-Basislegierungen wesentlich, die bei hohen Temperaturen eingesetzt werden. Hier besteht das Problem der »Phasenaufzehrung«, d.h. die Schutzschichten wandeln sich in neue Phasen um, die keinen Schutz bieten oder werden vom Grundmaterial durch Lösung oder Reaktion aufgebraucht. Ein typisches Beispiel ist das Stoffpaar C-F&ser-Bor-Schicht.The procedure shown in Example 3 is extremely variable with respect to adapted protective layers and has the not to be overlooked advantage that only phases are deposited which are thermodynamic with each other Stand balance. This is particularly important when coating Ni-based alloys, which be used at high temperatures. Here there is the problem of "phase depletion", i.e. the Protective layers transform into new phases that offer no protection or become from the base material used up by solution or reaction. A typical one An example is the pair of materials C-F & ser-boron layer.

Die vorgeschlagene Kombination Grundvergütung kontinuierlicher Schichtaufbau hat noch folgenden wesentlichen Vorteil: Die im Grundmaterial erzeugten Karbide treten an der Oberfläche des Werkstückes aus und bilden hier Anwachsflächen für die aufzuwachsenden Karbide bzw. Karbonitride. Das führt zu extrem festhaftenden aufgewachsenen Schutz- und Gleitschichten, da die Karbide aus dem Inneren des Werkstücks nach außen weiterwachsen.The proposed combination of basic remuneration and continuous layer structure also has the following Significant advantage: The carbides produced in the base material emerge on the surface of the workpiece and here form growth areas for the carbides or carbonitrides to be grown. That leads to extreme firmly adhering protective and sliding layers, since the carbides from the inside of the workpiece continue to grow outwards.

Claims

Patent claims:

1. A method for increasing the abrasion resistance of writing tube of stainless steel or nickel alloys, characterized in that the workpieces carburization by means of gaseous carbon compounds at a temperature between 700 ⁰ C and 1100 ° C at a pressure between 0.5 and 1.5 bar su long until the desired depth of penetration of the carbon is essentially reached, and that the workpieces are then cooled in a mixture of hydrogen and nitrogen and / or noble gases.

2. The method according to claim 1, characterized in that that a flowing gas mixture is circulated for carburization.

3. The method according to claims 1 or 2, characterized in that the workpieces in a cylindrical reaction vessel arranged on axially symmetrical trays or Paiietten and with these holding devices at an average speed of 1 to 5 cm / sec Be moved alternately in opposite directions at intervals of 5 to 20 minutes.

4. The method according to claim 1, characterized in that that the hydrogen concentration in the remunerating gas mixture is 80 to 95 vol .-% is set.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the carbonized Workpieces additionally in a reaction vessel with a gas mixture of chlorine hydrocarbons or a halide of titanium. Silicon or boron and titanium. Silicon or boron for the deposition of Hard metal layers are exposed.