DE259193C - - Google Patents
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- DE259193C DE259193C DENDAT259193D DE259193DA DE259193C DE 259193 C DE259193 C DE 259193C DE NDAT259193 D DENDAT259193 D DE NDAT259193D DE 259193D A DE259193D A DE 259193DA DE 259193 C DE259193 C DE 259193C
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING
- JIi 259193 KLASSE 12 #. GRUPPE- JIi 259193 CLASS 12 #. GROUP
Patentiert im Deutschen Reiche vom 5. Mai 1912 ab.Patented in the German Empire on May 5, 1912.
Das p-Oxyphenyläthylamin und seine 2V-A1-kylderivate haben sich nach neueren Arbeiten als Körper von hervorragender physiologischer Wirksamkeit erwiesen. Es wurde nun gefunden, daß den bisher unbekannten Jodierungsprodukten des p-Oxyphenyläthylamins und seiner Derivate trotz der geringeren Löslichkeit und des höheren Molekulargewichts eine wesentlich gesteigerte physiologische Wirksamkeit zukommt. The p-Oxyphenyläthylamin and its 2V-A1-kylderivate have proven to be bodies of outstanding physiological effectiveness according to more recent work. It has now been found that the previously unknown iodination products of p-oxyphenylethylamine and its Derivatives, despite their lower solubility and higher molecular weight, are a significant factor increased physiological effectiveness.
Die Steigerung der physiologischen Wirksamkeit ergibt sich aus dem durch diese Produkte hervorgerufenen erhöhten Blutdruck und aus Versuchen an überlebenden glattmusku-The increase in physiological effectiveness results from the use of these products induced increased blood pressure and from experiments on surviving smooth muscle
!5 lären Organen, ο,οοι g Dijod-p-oxyphenyläthylamin z. B. gibt am Kaninchen eine wesentlich stärkere Beeinflussung . des Blutdruckes wie dieselbe Menge p-Oxyphenyläthylamin. In gleicher Weise wird der Tonus und Rhythmus der glattmuskulären Organe, Uterus, Darm, stärker beeinflußt.! 5 lar organs, ο, οοι g Diiodine-p-oxyphenylethylamine z. B. gives a much stronger influence on rabbits. of blood pressure like the same amount of p-oxyphenylethylamine. In the same way, the tone and Rhythm of smooth muscle organs, uterus, intestines, more strongly influenced.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildet ein Verfahren zur Darstellung von jodiertem p-Oxyphenyläthylamin und seinen 2V-A1-kylderivaten, welches darin besteht, daß man auf diese Körper in alkalischer Lösung Jod einwirken läßt.The present invention provides a method for the preparation of iodized p-Oxyphenyläthylamin and its 2V-A1-kylderivaten, which consists in that one lets iodine act on these bodies in an alkaline solution.
173 g ρ - Oxyphenyläthylaminchlorhydrat (1 Mol.) werden in 1000 ecm Wasser gelöst und173 g ρ - oxyphenylethylamine chlorohydrate (1 mol.) Are dissolved in 1000 ecm of water and
mit 2000 ecm — Natronlauge (2Mol.) versetzt.with 2000 ecm - sodium hydroxide solution (2 mol.) added.
Dann werden allmählich 508 g Jod (2 Mol.) 3S und 2000 ecm Normalnatronlauge in kleinen Anteilen zugegeben und das Ganze kräftig geschüttelt. Es ist darauf zu achten, daß die Lösung immer alkalisch bleibt; ein zu großer Überschuß von Alkali ist zu vermeiden. Nachdem alles in Lösung gegangen ist, wird die gelblich braune Flüssigkeit mit wässeriger schwefliger Säure bis zur sauren Reaktion versetzt. Dabei scheidet sich das Reaktionsprodukt in feinen gelblich braunen flimmernden Blättchen ab; diese sind das Jodhydrat des Dijod-p-oxyphenyläthylamins. Zur Reinigung wird in Alkohol gelöst, in viel Wasser gegossen, von der geringen flockigen Ausscheidung abnitriert und die klare Lösung mit Soda neutralisiert. Darauf scheidet sich das freie Dijod-p-oxyphenyläthylamin in glänzenden fast farblosen Nadeln ab.Then gradually 508 g iodine (2 mol.) 3 S and 2000 ecm normal sodium hydroxide solution are added in small portions and the whole thing is shaken vigorously. It is important to ensure that the solution always remains alkaline; too large an excess of alkali should be avoided. After everything has dissolved, aqueous sulphurous acid is added to the yellowish brown liquid until it becomes acidic. The reaction product is deposited in fine, yellowish-brown, flickering leaflets; these are the iodine hydrate of diiodo-p-oxyphenylethylamine. To clean it, it is dissolved in alcohol, poured into plenty of water, nitrated from the small flaky precipitate and the clear solution neutralized with soda. The free diiodo-p-oxyphenylethylamine then separates out in shiny, almost colorless needles.
Statt die Neutralisation der alkalischen Jodierungsflüssigkeit mit schwefliger Säure auszuführen, kann das Dijod-p-oxyphenyläthylamin auch dadurch zur Abscheidung gebracht werden, daß man das überschüssige Alkali mit der berechneten Menge Salzsäure neutralisiert. Das unter diesen Bedingungen ausfallende Produkt ist etwas dunkler gefärbt als das mit schwefliger Säure gewonnene Jodhydrat, dafür ist die Ausbeute besser. Man löst zur Reinigung in alkoholischer Salzsäure und behandelt die Lösung in gleicher Weise wie beim Jodhydrat. Instead of neutralizing the alkaline iodizing liquid To be carried out with sulphurous acid, diiodo-p-oxyphenylethylamine can be used can also be brought to the deposition that the excess alkali with the calculated amount of hydrochloric acid neutralized. The product which fails under these conditions is a little darker in color than the iodine hydrate obtained with sulphurous acid, but the yield is better. For cleaning, it is dissolved in alcoholic hydrochloric acid and treated the solution in the same way as with iodine hydrate.
Das Dijod-p-oxyphenyläthylamin schmilzt bei 189 bis 190° unter Zersetzung; es ist sehr wenig löslich in kaltem, leichter in heißem Wasser. In Chloroform, Benzol, Äther, Alkohol ist es unlöslich. Das Chlorhydrat undThe diiodo-p-oxyphenylethylamine melts at 189 to 190 ° with decomposition; it is very Slightly soluble in cold, more easily in hot water. In chloroform, benzene, ether, alcohol it is insoluble. The chlorohydrate and
das Jodhydrat sind in Wasser sehr wenig löslich ; in Alkohol lösen sie sich beim Erwärmen ziemlich leicht.the iodine hydrate are very sparingly soluble in water; they dissolve in alcohol when heated pretty easy.
Die Analyse des Präparates ergab folgende Zahlen:The analysis of the preparation resulted in the following figures:
BerechnetCalculated
für Gefunden:for Found:
N = 3,60
/ = 65,26 N = 3.60
/ = 65.26
3.63
64,583.63
64.58
2,63 g (-,--!--οMol.) iV-Benzyl-p-oxyphenyläthylaminchlorhydrat 2.63 g (-, -! - οMol.) IV-Benzyl-p-oxyphenylethylamine chlorohydrate
OH-CRHd.CH0.CH9-NH.CH0 OH-C R H d .CH 0 .CH 9 -NH.CH 0
(dargestellt aus Benzaldehyd und p-Oxyphenyläthylamin und nachfolgende Reduktion der entstandenen Schiffschen Base(prepared from benzaldehyde and p-oxyphenylethylamine and subsequent reduction of the resulting Schiff base
OH-CH11-CH0 OH-CH 11 -CH 0
CH2-N = CH-C6H5 CH 2 -N = CH-C 6 H 5
mit Natriumamalgam, ein in Nadeln kristallisierender Körper, welcher bei 216 ° schmilzt und in kaltem Wasser schwer, in heißem sehr leicht löslich ist) werden in etwas mehr als Ύ|-τ Mol. normaler Natronlauge gelöst, zur Lösung unter andauerndem Schütteln 5 g (-,-g-g- Mol.) feingepulvertes Jod zugefügt und darauf geachtet, daß die Reaktion des Jodierungsgemiscb.es durch Zusatz von normaler Natronlauge dauernd alkalisch bleibt. Nach Beendigung der Reaktion wird die bräunlich gefärbte Lösung von einer geringen Menge eines unlöslichen Produktes abfiltriert und mit Salzsäure neutralisiert. Das 2V-Benzy]-dijod-p-oxyphenyläthylamin scheidet sich dabei als gelbbraunes Pulver aus. Zur Reinigung reibt man es mit wässeriger Salzsäure an und löst das dadurch gebildete Chlorhydrat in heißem Alkohol. Die alkoholische Lösung wird in Wasser gegossen, mit etwas Blutkohle aufgekocht, filtriert und mit Natriumcarbonat neutralisiert. Das iV"-Benzyl-dijod-p-oxyphenyläthylamin fällt dabei in feinen gelblich gefärbten Nadeln aus, welche bei 159 bis 160° unter Zersetzung schmelzen; sie sind in kaltem Wasser fast unlöslich, heißes Wasser löst wenig. In Alkohol und Äther löst sich die Base nicht. Das Chlorhydrat ist schwer löslich in kaltem Wasser und ziemlich leicht löslich in Alkohol.with sodium amalgam, a body crystallizing in needles, which melts at 216 ° and is difficult to dissolve in cold water, very easily soluble in hot water) are dissolved in a little more than Ύ | - τ mol. of normal sodium hydroxide solution, 5 g ( -, - gg- Mol.) finely powdered iodine is added and care is taken that the reaction of the iodination mixture remains permanently alkaline by adding normal sodium hydroxide solution. After the reaction has ended, the brownish colored solution is filtered off from a small amount of an insoluble product and neutralized with hydrochloric acid. The 2V-benzy] -diiodo-p-oxyphenylethylamine separates out as a yellow-brown powder. To clean it, it is rubbed with aqueous hydrochloric acid and the resulting chlorine hydrate is dissolved in hot alcohol. The alcoholic solution is poured into water, boiled with a little blood charcoal, filtered and neutralized with sodium carbonate. The IV "-benzyl-diiodo-p-oxyphenylethylamine precipitates out in fine yellowish colored needles which melt at 159 to 160 ° with decomposition; they are almost insoluble in cold water, hot water dissolves little. They dissolve in alcohol and ether Base not, the hydrochloride is sparingly soluble in cold water and fairly easily soluble in alcohol.
Die Jodbestimmung nach Carius ergab einen Gehalt von 51,8 Prozent Jod, statt 53,0 Prozent, wie die Theorie für die Formel:The Carius iodine determination showed an iodine content of 51.8 percent instead 53.0 percent, like the theory for the formula:
erfordert.requires.
C15H15ONJ,C 15 H 15 ONJ,
V
Beispiel 3.V
Example 3.
Auf gleiche Weise, wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben, erhält man durch Jodierung von iV-Piperonyl-p-oxyphenyläthylamin In the same way as described in the previous examples, one obtains through Iodination of iv-piperonyl-p-oxyphenylethylamine
OH -C6H^CH2-CH2-N H -C H2-C6H3:O2C H2 OH -C 6 H ^ CH 2 -CH 2 -NH -CH 2 -C 6 H 3 : O 2 CH 2
das N - Piperonyl - dij od - p-oxyphenyläthylamin, einen in Wasser sehr wenig löslichen Körper vom Zersetzungspunkt 165 °. Die halogenwasserstoffsauren Verbindungen sind in Alkohol löslich.the N - piperonyl - dij od - p-oxyphenylethylamine, a body which is very sparingly soluble in water and has a decomposition point of 165 °. The hydrohalic acid compounds are soluble in alcohol.
Das Piperonyl-p-oxyphenyläthylamin wird durch Kondensation von Piperonal und p-Oxyphenyläthylamin und nachfolgende Reduktion der entstandenen Schiffschen Base mit Natriumamalgam erhalten. Es schmilzt bei 115 °. Alkohol und Benzol lösen in der Kälte schwer, in der Hitze ziemlich leicht. Das Chlorhydrat schmilzt bei 219 °.The piperonyl-p-oxyphenylethylamine is by condensation of piperonal and p-oxyphenylethylamine and subsequent reduction the resulting Schiff base obtained with sodium amalgam. It melts at 115 °. Alcohol and benzene dissolve with difficulty in the cold and fairly easily in the heat. The hydrochloride melts at 219 °.
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0613879A1 (en) * | 1991-05-20 | 1994-09-07 | TSUMURA & CO. | Phellodendrine analogs and allergy type iv suppressor containing the same as active ingredient |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0613879A1 (en) * | 1991-05-20 | 1994-09-07 | TSUMURA & CO. | Phellodendrine analogs and allergy type iv suppressor containing the same as active ingredient |
EP0613879A4 (en) * | 1991-05-20 | 1995-05-03 | Tsumura & Co | Phellodendrine analogs and allergy type iv suppressor containing the same as active ingredient. |
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